氣相色譜法測(cè)定有機(jī)磷農(nóng)藥殘留時(shí)的基質(zhì)效應(yīng)

氣相色譜法測(cè)定有機(jī)磷農(nóng)藥殘留時(shí)的基質(zhì)效應(yīng)

大多數(shù)有機(jī)磷農(nóng)藥是廣泛使用的寄生蟲。廣泛應(yīng)用于農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中。它對(duì)人類和環(huán)境有顯著的破壞，而且分解速度很慢。近年來隨著大量高效低毒農(nóng)藥的推廣使用,有機(jī)磷農(nóng)藥使用所占比例大幅度下降,但在蔬菜中的殘留依然存在,所以有機(jī)磷農(nóng)藥殘留的檢測(cè)在整個(gè)農(nóng)藥殘留檢測(cè)中仍然重要。20世紀(jì)90年代,人們就發(fā)現(xiàn)在用氣相色譜儀分析有機(jī)磷農(nóng)藥時(shí),無論是采用填充柱還是毛細(xì)管柱,檢測(cè)信號(hào)的強(qiáng)度與試樣基質(zhì)的特性相關(guān)性非常大?；|(zhì)對(duì)分析物的分析過程有顯著的干擾,此現(xiàn)象被稱為基質(zhì)效應(yīng),表現(xiàn)為基質(zhì)增強(qiáng)效應(yīng)或基質(zhì)減弱效應(yīng),基質(zhì)干擾可通過改變程序升溫條件、燃?xì)饣旌媳壤葋肀苊?。在?shí)際分析中大多數(shù)農(nóng)藥表現(xiàn)出不同程度的基質(zhì)增強(qiáng)效應(yīng),即基質(zhì)成分的存在會(huì)減少色譜系統(tǒng)活性位點(diǎn)與待測(cè)分子作用的機(jī)會(huì),使得待測(cè)物檢出信號(hào)增強(qiáng)。同一測(cè)試成分在色譜系統(tǒng)中有不同的基質(zhì)效應(yīng),所以基質(zhì)效應(yīng)的評(píng)價(jià)結(jié)果具有特異性,對(duì)不同對(duì)象和條件不適用。因此,特定農(nóng)藥需要具體儀器、具體條件進(jìn)行特定分析[3~7]。在農(nóng)藥殘留檢測(cè)中,回收率作為衡量試驗(yàn)數(shù)據(jù)準(zhǔn)確度的一項(xiàng)重要指標(biāo),用純?nèi)軇?biāo)準(zhǔn)溶液計(jì)算,有些農(nóng)藥的空白基質(zhì)加標(biāo)回收率可能比理論值高幾倍,不同基質(zhì)和不同濃度都會(huì)影響回收率,尤其在低殘留水平時(shí),隨著進(jìn)樣的不斷進(jìn)行,一些農(nóng)藥的峰形會(huì)變差而難以準(zhǔn)確積分。農(nóng)藥殘留基質(zhì)效應(yīng)中的一個(gè)普遍問題是不同實(shí)驗(yàn)室的研究結(jié)果差異比較大,這主要是因?yàn)檫M(jìn)樣口玻璃襯管的活性差異以及進(jìn)樣器使用情況不同引起的。連續(xù)進(jìn)樣時(shí),因前一次進(jìn)樣在襯管中沉積的活性組分對(duì)進(jìn)樣器的活性位點(diǎn)有潛在的影響,因此不能認(rèn)為每種農(nóng)藥都有一個(gè)穩(wěn)定的基質(zhì)效應(yīng)。1材料和方法1.1材料表面1.1.1ag內(nèi)部公司氣相色譜儀:配有火焰光度檢測(cè)器(FPD),Agilent7890A,美國(guó)安捷倫公司;色譜柱DB-1701:30m×0.530mm×1.00μm,美國(guó)安捷倫公司。1.1.2娃車的分析純乙腈、丙酮為色譜純,迪馬科技有限責(zé)任公司;氯化鈉為分析純(140℃烘烤4h);娃哈哈純凈水;敵敵畏、二嗪磷、樂果、毒死蜱、馬拉硫磷、甲基異柳磷、丙溴磷和伏殺硫磷8種農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)溶液(天津環(huán)境保護(hù)研究所提供)。1.2方法1.2.1菜和水果中有機(jī)磷類農(nóng)藥殘留檢測(cè)方法》實(shí)驗(yàn)前處理參照NY/761-2008《蔬菜和水果中有機(jī)磷、有機(jī)氯、擬除蟲菊酯和氨基甲酸酯類農(nóng)藥多殘留檢測(cè)方法,第一部分:蔬菜和水果中有機(jī)磷類農(nóng)藥多殘留檢測(cè)方法》執(zhí)行;實(shí)驗(yàn)中以番茄、西葫蘆、韭菜、青椒和辣椒5種蔬菜為基質(zhì),分別做空白、空白加標(biāo)(3個(gè)平行樣測(cè)定回收率)及基質(zhì)加標(biāo)(判定基質(zhì)效應(yīng))進(jìn)行色譜分析,其中以番茄、西葫蘆和韭菜為空白加標(biāo)濃度為0.08mg·L-1,以青椒和辣椒為空白加標(biāo)濃度為0.2mg·L-1,溶劑標(biāo)濃度為0.2mg·L-1,基質(zhì)加標(biāo)濃度為0.2mg·L-1。1.2.2條件1溫度:進(jìn)樣口220℃,檢測(cè)器250℃;升溫程序:150℃保持保持8min。2結(jié)果分析2.1回收率低從表1中可以看出:番茄中加入敵敵畏、二嗪磷、樂果、毒死蜱、馬拉硫磷、甲基異柳磷、丙溴磷和伏殺硫磷8種農(nóng)藥,其中敵敵畏的回收率偏低,在70%~90%之間,其余農(nóng)藥回收率均在90%~110%之間。從基質(zhì)效應(yīng)來看,以番茄為基質(zhì),這8種農(nóng)藥基質(zhì)效應(yīng)均表現(xiàn)為增強(qiáng)。2.2回收率高從表2中可以看出:西葫蘆中加入敵敵畏、二嗪磷、樂果、毒死蜱、馬拉硫磷、甲基異柳磷、丙溴磷和伏殺硫磷8種農(nóng)藥,其回收率在90%~120%之間。從基質(zhì)效應(yīng)來看,以西葫蘆為基質(zhì),這8種農(nóng)藥基質(zhì)效應(yīng)均表現(xiàn)為增強(qiáng)。2.3回收率高從表3中可以看出:韭菜中加入敵敵畏、二嗪磷、樂果、毒死蜱、馬拉硫磷、甲基異柳磷、丙溴磷和伏殺硫磷8種農(nóng)藥,其回收率均在70%~110%之間。從基質(zhì)效應(yīng)來看,以韭菜為基質(zhì),除二嗪磷和甲基異柳磷這兩種農(nóng)藥基質(zhì)效應(yīng)表現(xiàn)為基本不變外,其余6種農(nóng)藥基質(zhì)效應(yīng)均表現(xiàn)為增強(qiáng)。2.4回收率及回收率從表4中可以看出:青椒中加入敵敵畏、二嗪磷、樂果、毒死蜱、馬拉硫磷、甲基異柳磷、丙溴磷和伏殺硫磷8種農(nóng)藥,其中敵敵畏回收率降低,其余7種農(nóng)藥回收率均在85%~110%之間。從基質(zhì)效應(yīng)來看,以青椒為基質(zhì),這8種農(nóng)藥基質(zhì)效應(yīng)均表現(xiàn)為增強(qiáng)。2.5回收率低從表5中可以看出:辣椒中加入敵敵畏、二嗪磷、樂果、毒死蜱、馬拉硫磷、甲基異柳磷、丙溴磷和伏殺硫磷8種農(nóng)藥,其中敵敵畏的回收率較低,在80%~90%之間,其余農(nóng)藥回收率均在90%~125%之間。從基質(zhì)效應(yīng)來看,以辣椒為基質(zhì),這8種農(nóng)藥基質(zhì)效應(yīng)均表現(xiàn)為基本不變。3基質(zhì)效應(yīng)的表現(xiàn)從上述結(jié)果看,用氣相色譜法FPD測(cè)定有機(jī)磷農(nóng)藥殘留時(shí),敵敵畏、二嗪磷、樂果、毒死蜱、馬拉硫磷、甲基異柳磷、丙溴磷和伏殺硫磷8種農(nóng)藥在番茄、西葫蘆、韭菜和青椒中基質(zhì)效應(yīng)多數(shù)表現(xiàn)為增強(qiáng),只有在辣椒中基質(zhì)效應(yīng)表現(xiàn)為基本不變。這與葛靜2009年、與黃寶勇2005年、歐菊芳2008年、羅俊霞2013年的研究結(jié)果是一致的,即在氣相色譜分析中大多數(shù)農(nóng)藥表現(xiàn)出不同程度的基質(zhì)增強(qiáng)