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文檔簡介
第一章項目提出的背景1.1市場環(huán)境氯乙酸是一種重要的基礎化工原料,廣泛應用于農(nóng)藥、醫(yī)藥、染料、油田化學、造紙工業(yè)、食品及紡織品等行業(yè)中,近年以來,伴隨我國經(jīng)濟的迅速發(fā)展,國內(nèi)市場對氯乙酸的需求迅速增長,尤其是對高端氯乙酸的需求急速增長,促使了我國氯乙酸進入迅速發(fā)展時期,從而促使氯乙酸的產(chǎn)能迅速提高。我國氯乙酸生產(chǎn)起步較晚,直到20世紀80年代中期我國氯乙酸的生產(chǎn)才開始得到發(fā)展,不過歷時20數(shù)年的氯乙酸產(chǎn)業(yè)已經(jīng)成為了國內(nèi)較為重要的耗氯精細化工產(chǎn)品之一,無論對于氯堿企業(yè)實現(xiàn)氯氣附加值的轉(zhuǎn)化,還是對于社會工業(yè)、農(nóng)業(yè)、醫(yī)藥等行業(yè)的發(fā)展均作出了很大奉獻。由于特殊的化學構(gòu)造決定了氯乙酸可以參與多種化學反應,生產(chǎn)多種產(chǎn)品。農(nóng)藥工業(yè)是我國氯乙酸的重要消費領域,氯乙酸可以合成20余種常用的殺蟲劑、除草劑和植物生產(chǎn)調(diào)整劑;氯乙酸在醫(yī)藥行業(yè)中重要用于生產(chǎn)多種維生素和激素類藥物,近年來我國維生素行業(yè)發(fā)展迅速,并成為全球重要的維生素生產(chǎn)國與出口國。此外,氯乙酸還可以合成表面活性劑、高級醇酯類、柔軟劑、鈣皂分散劑、日化護理劑、塑料助劑等,這些領域?qū)β纫宜岬男枨笙鄬Ρ容^穩(wěn)定且展現(xiàn)上升趨勢。分析第三部分市場狀況,拋開金融危機的影響可以看出盡管氯乙酸產(chǎn)能陸續(xù)有所擴大,但它是有市場的,目前各廠家?guī)齑婧侠恚鲐浺捕颊!?.2政策環(huán)境乙酸催化氯化法制氯乙酸不屬于國家《產(chǎn)業(yè)構(gòu)造調(diào)整目錄》()中限制和淘汰類項目,政策上有保障。第二章市場預測分析2.1產(chǎn)品市場分析2.1.1氯乙酸產(chǎn)品用途(1)氯乙酸在農(nóng)藥上的應用氯乙酸可用于制備萘乙酸、對氯苯氧基乙酸、萘氧乙酸、2,4-滴、2,4-滴丁酷、2,4,5-涕、2甲4氯、甲草胺、乙草胺、丁草胺、殺草胺、克草胺、異丙甲草胺、青草胺、草甘膦、敵稻瘟、氟乙酞胺、樂果氧、樂果、喹硫磷、稻瘟靈、芐嘧黃隆、氯嘧黃隆、吡嘧黃隆、甲霜靈、酚硫殺等20余種農(nóng)藥,近年來中國除草劑發(fā)展迅速,伴隨中國農(nóng)藥工業(yè)構(gòu)造調(diào)整,將大幅度提高除草劑在農(nóng)藥行業(yè)中的比例。并且中國農(nóng)村對價格適中的老式殺蟲劑樂果等需求將穩(wěn)中有升。因此估計未來5年內(nèi)農(nóng)藥行業(yè)對氯乙酸的需求量將以年均10%左右速度增長。(2)氯乙酸在羧甲基纖維素中應用該領域是國外氯乙酸最大的消費領域之一,此類產(chǎn)品重要作為上漿劑、粘結(jié)劑、保水劑,廣泛用于紡織、油田、陶瓷、煙草、建筑等行業(yè)。我國羧甲基纖維素發(fā)展起步較晚,不過近年來發(fā)展迅速。國內(nèi)銷售量為13.2萬噸,出口3.8萬噸。估計~該領域?qū)β纫宜岬男枨竽昃鲩L率將超過10%,羧甲基纖維素消耗氯乙酸10.2萬噸。(3)氯乙酸在醫(yī)藥上的應用氯乙酸可以用于制備甲砜氯霉素、巴比妥、苯巴比妥、舒寧、利眠寧、5-氟脲嘧啶、5-氟-4-羥基嘧啶、6-巰基嘌呤、溶癌呤、氨蝶呤、乙亞胺、布洛芬、萘普生、保泰松、維生素A、維生素維B6、氯酯醒、咖啡因、腎上腺素、鹽酸異丙基腎上腺素、氨苯蝶啶、抗癲靈、肝樂、安絡血、利多卡因、延痛心、呋喃坦啶、磺胺間甲氧嘧啶、氨基酸、2-氰基丙烯酸甲酯等醫(yī)藥,氯乙酸在醫(yī)藥行業(yè)中重要用于生產(chǎn)多種維生素和激素類藥物等。近年來我國維生素行業(yè)發(fā)展迅速,國內(nèi)多種維生素的出口量超過12萬噸,成為全球重要維生素生產(chǎn)國與供應國,維生素類產(chǎn)品出口前景看好,估計~醫(yī)藥工業(yè)對氯乙酸的需求年均增長率保持在10%左右,該領域消耗氯乙酸3.5萬噸。(4)氯乙酸在染料上的應用氯乙酸重要用于合成陽離子熒光黃4GL、陽離子艷黃10GFF、陽離子深黃GL、分散熒光黃GL、分散熒光黃FFL、分散黃H3GL、防脆硫化黑、還原桃紅R、還原大紅G、還原桃紅3B、靛藍、還原黑BBN、還原黑BL等染料。氯乙酸重要用于合成還原、硫化、分散和活性染料。近年來伴隨國內(nèi)染料顏料出口增長,對氯乙酸的需求大幅增長。但部分老式的染料品種,未來市場需求增長緩慢,加上我國染料顏料產(chǎn)能過剩日趨明顯,估計~該領域?qū)β纫宜崮昃枨笤鲩L率為5%,染料行業(yè)將消耗氯乙酸1.72萬噸。(5)氯乙酸在其他精細化工行業(yè)的應用以氯乙酸為原料可以衍生出多種精細化工中間體,如丙二酸、丙二腈、巰基乙酸、氨基乙酸、巰基乙酸酯等,此外氯乙酸還可以合成表面活性劑、高級醇酯類、柔軟劑、鈣皂分散劑、日化護理劑、塑料助劑等,該領域?qū)β纫宜岬男枨笙鄬Ρ容^穩(wěn)定,估計~這些領域?qū)β纫宜岬男枨竽昃鲩L率為8%,這些領域?qū)⑾穆纫宜峒s11.96萬噸。2.1.2世界氯乙酸的生產(chǎn)現(xiàn)實狀況世界氯乙酸的總生產(chǎn)能力約為65萬t,實際產(chǎn)量約為58萬t,需求量為60萬t。西歐是世界上氯乙酸的重要生產(chǎn)地,生產(chǎn)能力約為35萬t/a,生產(chǎn)廠家重要有荷蘭阿克蘇-諾貝爾企業(yè)、德國科萊恩企業(yè)和法國Alkema企業(yè)等。西歐氯乙酸的產(chǎn)能在26萬t/a以上,生產(chǎn)24.5萬t/a,約占世界氯乙酸總產(chǎn)量的約50%,產(chǎn)品重要用于生產(chǎn)羧甲基纖維素(CMC)和除草劑等。氯乙酸凈出口5萬t,約50%出口到美國;東歐氯乙酸的生產(chǎn)能力每年約10萬t,其中俄羅斯的生產(chǎn)能力約為8萬t;美國氯乙酸的生產(chǎn)能力每年5萬t左右,短缺2.5萬t。南非及南美也各有每年3萬t左右的氯乙酸生產(chǎn)能力。亞洲氯乙酸的生產(chǎn)國重要有日本、印度和中國,生產(chǎn)能力總計約為25萬t/a,其中日本氯乙酸的市場需求量約為6萬t/a,生產(chǎn)廠家重要有日本電氣化學企業(yè)(生產(chǎn)能力達2.7萬t/a)等。全球氯乙酸生產(chǎn)能力約為678kt/a,產(chǎn)量約為550kt,其中北美地區(qū)生產(chǎn)能力為44kt/a,占全球總生產(chǎn)能力的6.5%:西歐地區(qū)生產(chǎn)能力250kt/a,占36.8%;日本生產(chǎn)能力為50kt/a,占7.4%;中南美洲生產(chǎn)能力6kt/a,占0.9%;中東歐生產(chǎn)能力為10kt/a,占1.4%:中國生產(chǎn)能力占260kt/a,占38.3%;其他國家和地區(qū)生產(chǎn)能力為58kt/a,約占8.7%。全球氯乙酸重要用于生產(chǎn)羧甲基纖維素(CMC)、PVC熱穩(wěn)定劑巰基乙酸、2,4~氯苯氧基乙酸(2,4-D)等。全球氯乙酸的消費構(gòu)造為,羧甲基纖維素消耗氯乙酸187.5kt,占總消費量的34.1%;巰基乙酸消費72.2kt,占13.1%:2,4-D及其鹽消費77.9kt,約占14.2%:醫(yī)藥、農(nóng)藥等其他領域消費211.7kt,約占38.6%。國外氯乙酸生產(chǎn)廠家及產(chǎn)能見下表:表2.1-1世界氯乙酸重要生產(chǎn)企業(yè)生產(chǎn)廠家生產(chǎn)能力(萬噸/年)生產(chǎn)廠家生產(chǎn)能力(萬噸/年)AkzoNobel企業(yè)荷蘭6.0萬噸/年;瑞典4.0萬噸/年(停產(chǎn));中國(2+4(擴建))萬噸/年)Hercules企業(yè)2.5Atofina企業(yè)4Niacet企業(yè)2CABB企業(yè)德國9.5;印度1.5Daicel化學工業(yè)企業(yè)1.7Nitriokemia企業(yè)0.6Denak企業(yè)2ZakladyChemiczneRokita企業(yè)0.5中國>60Dow化學企業(yè)52.1.3世界氯乙酸消費現(xiàn)實狀況及發(fā)展前景近年來全球氯乙酸生產(chǎn)與消費基本保持平衡,西歐迅速需求增長在不停放緩,日本國內(nèi)需求仍然延續(xù)前幾年的低迷,大洋洲和中東歐需求保持穩(wěn)定增長的態(tài)勢,中南美洲需求增長較快,美國自以來國內(nèi)需求增長較快,目前中國和西歐已經(jīng)成為全球最重要的氯乙酸生產(chǎn)地區(qū)和國家,除中國外全球生產(chǎn)日趨集中,重要是AkzoNobel企業(yè)、Clariant企業(yè)、DowChemicals企業(yè)等控制全球氯乙酸生產(chǎn)、供應與貿(mào)易,目前西歐是全球氯乙酸重要出口地區(qū),此外日本、中國也有一定數(shù)量的出口;而美國、東歐和中南美洲成為全球氯乙酸重要的進口地區(qū)。世界各地區(qū)需求量分別為:西歐/東歐21.5萬t/a,北美8.5萬t/a,日本3萬t/a,中國21萬t/a,其他地區(qū)6萬t/a,合計約為60萬t/a。世界需求年增長率為3%~5%,亞洲需求最快,中國需求的年增長率超過8%。2.1.4中國氯乙酸生產(chǎn)現(xiàn)實狀況據(jù)記錄資料顯示,國內(nèi)氯乙酸產(chǎn)能已經(jīng)超過全球總產(chǎn)能的二分之一以上,到達68.15萬t/a,其中硫黃法為39萬t/a,占57%;醋酐法29.15萬t/a,占43%,生產(chǎn)企業(yè)超過百家。從區(qū)域分布看,華北、華東地區(qū)產(chǎn)能集中,占到了73%,并且未來擴能較多;尤其河北省氯乙酸企業(yè)數(shù)量多達l5~17家,占全國總產(chǎn)能的25.8%。未來三五年內(nèi)估計國內(nèi)氯乙酸擴能總和在31.3萬t/a,其中河北8.5萬t/a、江蘇6.5萬t/a、山東6.5萬t/a、河南6萬t/a,加上既有的產(chǎn)能,總產(chǎn)能已經(jīng)靠近100萬t/a;而較為確切的在投產(chǎn)的產(chǎn)能為9.3萬t/a,到年終氯乙酸產(chǎn)能至少將到達77.4萬t/a。我國氯乙酸產(chǎn)能狀況見下表:表2.1-2國內(nèi)氯乙酸產(chǎn)能表區(qū)域既有產(chǎn)能合計所占比例硫磺法醋酐法華東1.714.516.223.80%華南0.60.651.251.80%華北29.5433.549.20%華中3.769.714.20%西南32.55.58.10%東北0.51.522.90%小計3929.1568.15100%我國目前重要氯乙酸生產(chǎn)廠家見下表:表2.1-3國內(nèi)氯乙酸重要生產(chǎn)企業(yè)生產(chǎn)廠家生產(chǎn)能力(萬噸/年)生產(chǎn)廠家生產(chǎn)能力(萬噸/年)阿克蘇諾貝爾化工6河北省石家莊合誠2.5無錫格林艾普化工3河北邦隆化工2.5廣西田東新特化工3江蘇同泰化工2石家莊志誠農(nóng)藥化工3山東華陽2煙臺恒邦化工2.6三門峽捷馬電化2平煤集團開封東大化工2.6濟源方升2石家莊恒誼化工2.5重慶三陽化工22.1.5中國氯乙酸消費現(xiàn)實狀況及發(fā)展前景近年來,我國氯乙酸的消費量不停增長。表觀消費量為25.3萬噸;增長到34萬噸;增長到55萬噸,同比增長約61.7%。我國氯乙酸重要用于生產(chǎn)農(nóng)藥、醫(yī)藥、染料、羧甲基纖維素和羧甲基淀粉等。的消費構(gòu)造為:農(nóng)藥方面對氯乙酸的消費量約占總消費量的43%;羧甲基纖維素和羧甲基粉方面的消費量約占總消費量的22%;醫(yī)藥方面的消費量約占總消費量的6%;染料方面的消費量約占總消費量的5%;有機合成等其他方面的消費量約占總消費量的24%。(1)農(nóng)藥。農(nóng)藥工業(yè)是我國氯乙酸的重要消費者。在農(nóng)藥上,氯乙酸可用于草甘磷、生產(chǎn)殺蟲劑樂果、氧化樂果、除草劑2,4-D、乙草胺、丁草胺、甲草胺、克草胺、硫氰乙酸、萘乙酸、萘乙酸甲酯、喹惡磷、稻瘟靈、對氯苯氧乙酸等。草甘膦作為高效、低毒、滅生性的除草劑,已經(jīng)使用了28年,近年由于抗草甘膦的轉(zhuǎn)基因農(nóng)作物的大規(guī)模推廣,使得其施用愈加以便,草甘膦的市場需求迅速增長,不停替代其他類的除草劑,已經(jīng)持續(xù)數(shù)年占據(jù)世界農(nóng)藥銷售的首位。全球草甘膦消費到達50萬噸左右,估計全球草甘膦的需求量將以年均18%的左右的速度增長,到,全球的需求量將到達130萬噸左右。我國成為全球最大的生產(chǎn)國和供應國,由于草甘膦發(fā)展?jié)摿薮?,并且我國已?jīng)完全掌握了重要的生產(chǎn)工藝,近年我國草甘膦發(fā)展速度遠遠超過了國際平均水平。以來,增速維持在25%以上。我國草甘膦的生產(chǎn)工藝重要分為甘氨酸法和IDA法,其中甘氨酸法占75%,占據(jù)主導地位,并且新建的產(chǎn)能大部分仍然采用甘氨酸法。甘氨酸法中根據(jù)生產(chǎn)甘氨酸的工藝不一樣分為氯乙酸法和氫氰酸法,目前國內(nèi)甘氨酸50%由氯乙酸氨解制備。有關(guān)資料顯示,伴隨下游草甘膦行業(yè)的高度景氣,甘氨酸也進入到一種黃金時代。我國需甘氨酸16萬噸以上,但國內(nèi)供應量僅有10萬噸左右,缺口很大。而甘氨酸消費量將到達20萬噸,消費量將到達49萬噸,其需求增長日益強勁。制1噸甘氨酸需氯乙酸1.6噸,再結(jié)合前面數(shù)據(jù)(20萬噸×0.5×1.6=16萬噸),僅甘氨酸將消費氯乙酸16萬噸左右,加上其他農(nóng)藥對氯乙酸的需求,估計到農(nóng)藥版塊將消費氯乙酸50萬噸左右。(2)羧甲基纖維素和羧甲基淀粉。羧甲基纖維素和羧甲基淀粉是我國氯乙酸的第二大消費領域。由氯乙酸生產(chǎn)的羧甲基纖維素(CMC))和羧甲基淀粉,作為上漿劑、粘結(jié)劑、保水劑廣泛應用于紡織、油田、陶瓷、煙草、建筑等行業(yè)。我國CMC的產(chǎn)量約為15萬噸,消費氯乙酸約6萬噸;羧甲基淀粉的產(chǎn)量約為8.5萬噸,消費氯乙酸約1.7萬噸,合計消費氯乙酸7.7萬噸。由于我國油田大多處在采油后期,油田鉆井用泥漿助劑對CMC的需求量將大幅度增長。加上CMC的應用領域還在不停拓展,因而對氯乙酸的需求量將穩(wěn)步上升,將成為我國氯乙酸消費增長最快的領域之一。估計總需求量將到達約13.1萬噸。(3)醫(yī)藥。在醫(yī)藥工業(yè)中,氯乙酸是生產(chǎn)催眠、鎮(zhèn)靜藥巴比妥、維生素B6、維生素A的反應中間體。此外還可用作生產(chǎn)咖啡因、茶堿、腎上腺素、氨基酸、“保泰松”、“氯喹”等的原料。我國醫(yī)藥行業(yè)對氯乙酸的需求量約為2.1萬噸。估計到需求量將到達約4.6萬噸。(4)染料。在染料工業(yè)中,氯乙酸可用于生產(chǎn)陽離子熒光黃4GL、陽離子艷黃10GFF、陽離子深黃GL、分散熒光黃GL、分散熒光黃FFL、分散黃H3GL、防脆硫化黑、還原桃紅R、還原大紅G、還原桃紅3B、還原黑BBN、還原黑BL、合成靛藍以及萘氨基乙酸等產(chǎn)品。需求量約為1.5萬噸。估計到總需求量將到達約2.8萬噸。(5)有機合成及其他方面。由于氯乙酸分子中A位活潑氫原子和存在極強的羧基和電性能強的氯元素,輕易發(fā)生酯化、酰胺化、氨化、氰化、硫氰化、水解等多種化學反應,因此在有機合成中是一種重要的原料和中間體,可用于制取精細化學品丙二酸、丙二腈、丙二酸酯、巰基乙酸、巰基乙酸酯等;氯乙酸的衍生物乙酸甜菜堿是一種很好的兩性表面活性劑,重要用于洗發(fā)香波、護發(fā)素及溶液的配方中。此外,氯乙酸還可用于生產(chǎn)陽離子表面活性劑、高級醇酯類、柔軟劑、鈣皂分散劑等,也可用于生產(chǎn)冷燙精以及洗滌劑等產(chǎn)品。我國有機成及其他方面對氯乙酸的需求量約為8.4萬噸。估計到需求量將到達約18.7萬噸。由此可見,我國對氯乙酸的總需求量約34.1萬噸,估計總需求量將到達約73萬噸。其中農(nóng)藥、羧甲基纖維素和有機合成是重要的消費領域,其消費量分別約占總消費量的54.5%和36.9%。2.1.6目的市場擬建的氯乙酸生產(chǎn)項目的產(chǎn)品目的市場重要定位于國內(nèi),在條件成熟的狀況下銷往國外。國內(nèi)重要為東部和東南部市場,重點為中石化、中石油、中海油和合資企業(yè)等企業(yè)。國外為東南亞地區(qū),如日本、韓國、俄羅斯等。2.2價格預測2.2.1國外市場產(chǎn)品價格近年趨勢表2.2-1進口氯乙酸價格近年趨勢年份單位價格變化范圍備注美元/噸1446.3年平均美元/噸1636年平均美元/噸1720年平均(1-6月)注:上述表中帶*標識的數(shù)據(jù)為全球金融危機最低谷時市場價。2.2.2國內(nèi)市場產(chǎn)品價格近年趨勢~氯乙酸價格記錄圖-國內(nèi)氯乙酸市場價格走勢圖伴隨國內(nèi)產(chǎn)能的增長,市場競爭加劇,整體價格辭別高價時代,處在低位震蕩區(qū)間。在至上六個月期間,氯乙酸市場受下游需求的拉動及國內(nèi)整體市場供不求的影響,價格展現(xiàn)上揚趨勢,最高價位可達10000元/噸,最低價位也靠近7000元/噸。在經(jīng)歷了六個月至一年的集中擴產(chǎn)后,在里我國氯乙酸產(chǎn)能迅速放大,下六個月,新增的氯乙酸產(chǎn)能逐漸投放市場,價格方面也開始急速下滑,企業(yè)虧損面增大。但轉(zhuǎn)入下六個月,氯乙酸行業(yè)動工嚴重局限性,而下游甘氨酸、草甘膦需求強勢,帶動價格一路走高,6月中旬氯乙酸出廠價格在10000-11000元/噸。國內(nèi)氯乙酸市場自下六個月延續(xù)至上六個月以來的萎靡走勢終在進入第四季度,國內(nèi)氯乙酸市場開始進入迅速下滑通道,初在經(jīng)濟危機等影響下,氯乙酸下游甘氨酸及草甘膦行業(yè)動工嚴重缺失,其他下游行業(yè)也體現(xiàn)平淡,氯乙酸市場價格急速跌入3500元/噸左右水平,之后截至底,國內(nèi)氯乙酸平均市場價格范圍在4200-4800元/噸。國內(nèi)氯乙酸市場受到雙重壓力的特性突出,相稱一段時間內(nèi),企業(yè)陷入“欲升不能、欲降不忍”的尷尬境地。國內(nèi)氯乙酸市場延續(xù)去年同期走勢,整體發(fā)展仍不是十分理想,仿佛仍未走出金融危機的陰影。除旺季時期氯乙酸利潤較高之外,其他時期氯乙酸的價格大多圍繞成本線上下波動。據(jù)不完全記錄,在今年有大概9萬噸的新增產(chǎn)能投入市場。目前,今年新建或擴建的氯乙酸裝置已進入正常運行的寥寥無幾,面對尷尬的市場,大多企業(yè)仍在找尋最佳入市的機會。2.2.3產(chǎn)品價格變化趨勢預測氯乙酸市場價格保持堅挺走勢,各地供應商報價均有不一樣幅度的上漲,乙酸、液氯等原料價格上漲仍舊是主因,且部分賣家存在惜售心理。然而,氯乙酸價格在高位繼續(xù)上漲,加重了下游的觀望情緒,需求愈加疲軟。上六個月,市場行情進入僵持階段,市場利空原由于需求淡季以及調(diào)控措施對于國內(nèi)原料價格的打壓。估計下六個月,伴隨經(jīng)濟環(huán)境開始恢復,中日韓自由貿(mào)易區(qū)施行,一系列刺激需求舉措實行,以及國際形勢逐漸緩和,國內(nèi)整體需求或?qū)⒊霈F(xiàn)向好轉(zhuǎn)變,使得氯乙酸市場走勢出現(xiàn)好轉(zhuǎn)。第三章工藝技術(shù)方案3.1工藝技術(shù)方案的選擇3.1.1原料路線確實定本項目所需乙酸、醋酐、液氯、液堿等原料均購置自周圍地區(qū),原料供應有保障。3.1.2氯乙酸生產(chǎn)工藝技術(shù)方案比較(1)三氯乙烯水解法該法以濃硫酸為催化劑,三氯乙烯與水發(fā)生水解反應生成氯乙酸,反應式如下:C1CH+CCl2+2H2O→ClCH2COOH+2HCl反應溫度130—150℃,反應完全后,產(chǎn)物中氯乙酸質(zhì)量分數(shù)約為50%,水為1%—2%,其他為硫酸。反應產(chǎn)物經(jīng)真空蒸餾得到高純氯乙酸產(chǎn)品,產(chǎn)率為90%一95%。生產(chǎn)1t氯乙酸消耗三氯乙烯1.50—1.85t,硫酸(質(zhì)量分數(shù)為95%)0.60t,副產(chǎn)氯化氫0.70—0.75t,產(chǎn)品純度達98%(質(zhì)量分數(shù))以上。三氯乙烯水解法因工藝過程較簡樸、產(chǎn)品純度高而得到發(fā)展,歐洲曾采用此工藝建工業(yè)化生產(chǎn)裝置,但由于原料昂貴,近年來已被淘汰。(2)氯乙醇氧化法重要以氯乙醇為原料,在60℃下用60%硝酸進行氧化得到氯乙酸,產(chǎn)品收率可以到達90%左右。其長處是工藝簡樸、收率較高、產(chǎn)品純度高。缺陷是因氯乙醇緊缺,原料成本高。我國企業(yè)均不采用此法,世界上只有很少國家采用該法。(3)氯乙酰氯水解法該法是在堿性條件下,氯乙酰氯發(fā)生水解反應得到氯乙酸。反應式如下:ClCH2COCl+H2O→ClCH2COOH+HCl其長處是工藝簡樸,輕易操作。然而在我國氯乙酰氯的生產(chǎn)是用氯乙酸來合成的,我國沒有企業(yè)采用此工藝。(4)乙酸催化氯化法此措施使用乙酸為原料,重要使用硫磺、醋酐兩種催化劑,在一定溫度范圍內(nèi),將氯氣通入乙酸中,控制氯化深度,乙酸被氯化成氯乙酸。該措施是世界上采用最多、工藝技術(shù)最為成熟的最普遍的合成措施。其反應式如下:CH3COOH+Cl2→ClCH2COOH+HCl①硫磺催化氯化法該法以硫磺為催化劑,采用間歇式生產(chǎn),工業(yè)生產(chǎn)常在主反應釜后再串聯(lián)一種副反應釜,用來吸取未反應完的氯氣,以提高原料的運用率,生產(chǎn)過程分為氯化、結(jié)晶、抽濾等環(huán)節(jié)。氯化液中除了一氯乙酸外,尚有二氯代、三氯代產(chǎn)物、乙酰氯以及未反應完的冰乙酸,需要通過結(jié)晶法進行提純。國內(nèi)自20世紀50年代引入硫磺法生產(chǎn)氯乙酸,一直應用至今,尤其生產(chǎn)規(guī)模在1萬t/a如下的裝置多采用此法,而在國外該法已經(jīng)淘汰。該法生產(chǎn)工藝簡便、操作靈活、設備投資少,但原料消耗高,生產(chǎn)周期長,成本高,污染嚴重,產(chǎn)品純度在94%~97%,不能生產(chǎn)99%以上高純度產(chǎn)品。催化劑硫磺粉殘存在產(chǎn)品氯乙酸和副產(chǎn)鹽酸中,有時還導致管道設備堵塞,生產(chǎn)不能正常進行,由于殘硫的存在,該法生產(chǎn)的氯乙酸在食品和醫(yī)藥領域應用受到限制。在結(jié)晶提純過程中不可防止要產(chǎn)生母液,工業(yè)上每生產(chǎn)1t氯乙酸產(chǎn)品將排出母液0.15~0.25t,母液中含乙酸10%~30%,氯乙酸25%~35%,二氯乙酸30%~40%,三氯乙酸、乙酰氯等其他雜質(zhì)5%~10%,母液須回收處理且成本較高。②醋酐催化氯化法根據(jù)生產(chǎn)過程不一樣,又可分為間歇法和持續(xù)法,兩種措施在國內(nèi)外均有采用。a.間歇法生產(chǎn)工藝與硫磺法類似,使用醋酐做催化劑,采用主、副兩釜串聯(lián),重要工序同樣包括氯化、結(jié)晶、抽濾等過程。產(chǎn)品純度有所提高,結(jié)晶過程如采用動態(tài)熔融結(jié)晶技術(shù)(瑞士蘇爾壽專利),產(chǎn)品純度可到達99%以上,但仍有母液生成。b.持續(xù)法持續(xù)氯化法是以乙酸、氣/液氯為原料,乙酸酐和硫酸為催化劑,經(jīng)乙酸氯化、蒸餾、結(jié)晶、分離、干燥等過程得到氯乙酸。乙酸、乙酸酐、氯氣按一定的配比在氯化反應器中于90―140℃進行反應。反應物在冷凝器內(nèi)水冷,氯乙酸、二氯乙酸、三氯乙酸、乙酸及乙酸酐在此冷凝。不凝物在次級冷凝器內(nèi)低溫冷凝,冷凝物重要為乙酰氯,可以返回反應器循環(huán)運用。氣相是氯化氫,深入凈化后加工為濃鹽酸。氯化粗產(chǎn)品于真空蒸發(fā)器內(nèi)加工后,蒸出粗餾液,重要成分為深度氯化產(chǎn)物二氯乙酸和三氯乙酸,將粗餾液打入脫氯裝置,在催化劑鈀的催化下加氫,使二氯乙酸和三氯乙酸脫氯轉(zhuǎn)化為氯乙酸。床層溫度為120—125℃,在真空蒸餾塔底得到純凈的氯乙酸,塔頂餾出乙酸可以循環(huán)使用。其長處是產(chǎn)品質(zhì)量高,原料消耗少,原料氯可以使用液相氯,也可用氣相氯。用醋酐作為均相催化劑催化效率高,并且環(huán)境保護,對設備腐蝕較小。缺陷是反應轉(zhuǎn)化率較低,汽耗和電耗有所增長。3.1.3工藝技術(shù)方案確實定本項目采用乙酸催化氯化法制氯乙酸,選用醋酐作為催化劑,采用持續(xù)的生產(chǎn)工藝。3.2工藝流程簡述反應式如下:
CH3COOH+Cl2→ClCH2COOH+HCl(1)氯乙酸合成:將定量的乙酸、醋酐投入氯化罐中,開汽升溫至60℃,通氯氣、待氯化液比重到達1.35g/ml時,通氯完畢,將料液壓至結(jié)晶罐中,加入定量的母液,分段控溫結(jié)晶,待溫度降到40℃時,結(jié)晶完畢,放料離心,氯乙酸成品包裝、入庫、離心母液進母液儲罐,待外銷。(2
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