高錳酸鉀法測(cè)COD文檔

水中化學(xué)耗氧量（COD）的測(cè)定（高鎰酸鉀法）一實(shí)驗(yàn)?zāi)康模毫私饣瘜W(xué)耗氧量的含義及測(cè)定方法。二實(shí)驗(yàn)原理：在強(qiáng)酸性介質(zhì)中、高溫加熱和催化劑存在的條件下，水樣中還原性物質(zhì)（如有機(jī)物、硫化物、亞鐵，氨等）被重銘酸鉀氧化分解；產(chǎn)生三價(jià)銘離子，而三價(jià)格離子濃度與水樣中化學(xué)耗氧量（COD）成正比，通過(guò)測(cè)定三價(jià)格離子的吸光度，即可測(cè)定出水樣的化學(xué)耗氧量?；瘜W(xué)耗氧量是指天然水中可被高錳酸鉀或重銘酸鉀氧化的有機(jī)物的含量?；瘜W(xué)耗氧量測(cè)定的常用方法為高錳酸鉀法、重銘酸鉀和碘酸鹽法。本實(shí)驗(yàn)為高錳酸鉀法，其原理如下：在酸性（或堿性）條件下，高錳酸鉀具有很高的氧化性，水溶液中多數(shù)的有機(jī)物都可以氧化，但反應(yīng)過(guò)程相當(dāng)復(fù)雜，只能用下式表示其中的部分過(guò)程：過(guò)量的KMnO.用過(guò)量的Na2C2O4還原，再用KMnO.溶液滴至微紅色為終點(diǎn)，反應(yīng)如下：當(dāng)水樣中含有Cl-量較高（大于100mg）時(shí)，會(huì)發(fā)生如下反應(yīng)：使結(jié)果偏高。為了避免這一干擾，可改在堿性溶液中氧化，反應(yīng)為：然后再將溶液調(diào)成酸性，加入Na2C2O4，把MnO2和過(guò)量的KMnO4還原，再用KMnO4滴至微紅色終點(diǎn)。由上述反應(yīng)可知，在堿性溶液中進(jìn)行氧化，雖然生成MnO2，但最后仍被還原成Mn2+，所以酸性溶液中和堿性溶液中所得的結(jié)果是相同的。但氧化溫度與時(shí)間會(huì)影響結(jié)果，一般分為：27°C 4小時(shí)法10分鐘煮沸法。（結(jié)果相當(dāng)于0.3327C4小時(shí)法）100C 30分鐘法。（結(jié)果相當(dāng)于0.5527C4小時(shí)法）本實(shí)驗(yàn)用10分鐘煮沸法。若水樣中含有Fe2+，H2S（或S2—），、等還原性離子，也會(huì)干擾測(cè)定，可在冷的水樣中直接用KMnO4滴定至微紅色后，再進(jìn)行COD測(cè)定。三實(shí)驗(yàn)試劑：（1） 0.01mol/L（1/5KMnO4）標(biāo)準(zhǔn)溶液：配制：稱取3.3gKMnO4溶于1.05升水中，微沸20分鐘，在暗處密閉保存二周，以“4”號(hào)砂芯漏斗過(guò)濾，保存于棕色瓶中（此溶液約0.1mol/L1/5KMnO4溶液）。取上液100ml稀至1升，搖勻后待標(biāo)。（2） 基準(zhǔn)Na2C2O4：105?110C烘干至恒重（3） 1:3H2SO4:配制時(shí)，利用稀釋時(shí)的溫?zé)釛l件，用KMnO4溶液滴至微紅色。四實(shí)驗(yàn)測(cè)定步驟:（1） .0.01mol/L（1/5KMnO4）標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)定：準(zhǔn)確稱取0.15?0.20g（準(zhǔn)確至±0.0001g）經(jīng)烘干的基準(zhǔn)Na2C2O4于100ml燒杯中，以適量水溶解，加入1ml1:3H2SO4移入250ml容量瓶，以水稀釋至刻度，搖勻。移取20.00ml上液，加入5ml1:3H2SO4，加熱至60?80°C間，以待標(biāo)的KMnO4溶液滴至微紅色（30秒不變）為終點(diǎn)。（2） .酸性溶液中測(cè)定COD：取10.00ml水樣于250ml錐形瓶中，用蒸餾水稀至100ml，加入10.00mlKMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液，5ml1:3H2SO4和幾粒沸石，加熱煮沸10分鐘，立即加入10.00mlNa2C2O4溶液（此時(shí)應(yīng)為無(wú)色，若仍為紅色，再補(bǔ)加5.00ml），趁熱用KMnO4溶液滴至微紅色（30秒不變即可。若滴定溫度低于60C，應(yīng)加熱至60?80C間進(jìn)行滴定）。重復(fù)做一次并做二次空白（以蒸餾水取代樣品，按同樣操作進(jìn)行）試驗(yàn)計(jì)算時(shí)高錳酸鉀消耗量要折算成氧的量：如：高錳酸鉀濃度為0.01N那么耗氧量（mg/L）=高錳酸鉀的體積（mL）x0.8（3） .堿性溶液中測(cè)定COD（適用于Cl-大于100mg水樣）：移取試樣適量，于250ml錐形瓶中，用蒸餾水稀至100ml，加入2ml10%NaOH，10.00mlKMnO4標(biāo)準(zhǔn)液，加熱煮沸10分鐘，加入5ml1:3H2SO4和10.00mlNa2C2O4標(biāo)準(zhǔn)溶液，用KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液滴至微紅色為終點(diǎn)（30秒不變），計(jì)算公式同酸性溶液。五思考題：1用KMnO4測(cè)定時(shí)，滴定操作應(yīng)注意哪些問(wèn)題？2加熱煮沸10分鐘應(yīng)如何控制？時(shí)間要求是否嚴(yán)格？為什么？酸性溶液測(cè)定COD時(shí)，若加熱煮沸出現(xiàn)MnO2為什么需要重做？而堿性溶液測(cè)定COD時(shí)，出現(xiàn)綠色或MnO2卻是允許的，其因何在？六注意事項(xiàng)（1）高錳酸鉀法適合用測(cè)定地表水，引用水和生活污水。（2）超過(guò)85。C時(shí)，草酸鈉會(huì)分解，使測(cè)量的結(jié)果偏高。化學(xué)耗氧量（COD）的測(cè)定化學(xué)耗氧量（COD）是反映水質(zhì)受有機(jī)物污染的一個(gè)重要指標(biāo)，大多采用KMnO4煮沸消解方法和K2Cr2O7加熱回流法進(jìn)行測(cè)定由于前者消解效率低,準(zhǔn)確度差，通常采用K2Cr2O7加熱回流法作為標(biāo)準(zhǔn)測(cè)定方法。對(duì)水中COD的測(cè)定，我國(guó)規(guī)定用重銘酸鉀法,庫(kù)侖滴定法和高錳酸鉀法.我國(guó)新的環(huán)境水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)中,把KMnO4為氧化劑測(cè)得的化學(xué)耗氧量稱為高錳酸鹽指數(shù).按照測(cè)定溶液的介質(zhì)不同，分為酸性高錳酸鉀法和堿性高錳酸鉀法，我們這實(shí)驗(yàn)是采用酸性高錳酸鉀法，并用米用的是返滴定的方法。一實(shí)驗(yàn)?zāi)康募霸砘瘜W(xué)耗氧量是指水樣在一定條件下，氧化一升水樣中不愿性物質(zhì)所滄海橫流的氧化劑的量，以mg/l表示，水中還原性物質(zhì)包括有機(jī)物和亞硝酸鹽硫化物，

亞鐵鹽等無(wú)機(jī)物，化學(xué)耗氧量反映了水中受還原性物質(zhì)污染的程度，由于水體中有機(jī)物污染很普遍的現(xiàn)象，所以COD也作為有機(jī)物相對(duì)含量的綜合指標(biāo)之一。二、實(shí)驗(yàn)步驟取水樣100ml于錐形瓶中在煮沸過(guò)程中，瓶中在煮沸過(guò)程中，KMnO4和還原性物質(zhì)作用I(I(1+3)H2SO44MnO4-+5C+12H+=4Mn2++5CO2+6H2O混均剩余的混均剩余的KMnO4用Na2C2O4還原2MnO4-+5C2O42-+16H+=2Mn2++10CO2+8H2OI加0.002MKMnO4標(biāo)液10.00ml2MnO4-+5C2O42-+16H+=2Mn2++10CO2+8H2O加熱煮沸10min（準(zhǔn)確計(jì)時(shí)）再以KMnO4返滴Na2C2O4過(guò)量部分，通過(guò)實(shí)際消耗加熱煮沸10min（準(zhǔn)確計(jì)時(shí)）1趁熱加入0.005MNa2C2O4標(biāo)液10.00ml褪色1002MKMnO4回滴終點(diǎn)為微紅色三汪意事項(xiàng)煮沸時(shí)，控制溫度，不能太高，防止溶液濺出。嚴(yán)格控制煮沸時(shí)間，也即氧化一還原反應(yīng)進(jìn)行的時(shí)間，才能得到較好的重現(xiàn)性。由于含量較低，使用的KMnO4溶液濃度也低（0.002M），所以終點(diǎn)的顏色很淺（淡淡的微紅色）因此注意不要過(guò)量了。本次實(shí)驗(yàn)不要求做空白值。本次實(shí)驗(yàn)配制0.005MNa2C2O4和稀釋都要用到容量瓶，所以要注意容量瓶的操作。標(biāo)液用自己配制的稀釋，準(zhǔn)確稱取25.00ml到250ml容量瓶中，就報(bào)上次配制的溶液稀釋了10倍（0.02—0.002M左右）。四思考題：1、水樣的采集與保存應(yīng)當(dāng)注意哪些事項(xiàng)？答：水樣的采集應(yīng)注意：（1）具有代表性（2）取樣時(shí)不要污染（3）盡量不改變水樣的成分。為了抑制微