分析化學(xué)習(xí)題解(6-8章)

分析化學(xué)習(xí)題解1第六章氧化還原滴定法1.解釋下列現(xiàn)象（1）但是Cu2+卻能將I-氧化為I2。解：據(jù)反應(yīng)式：2Cu2++4I-

CuI↓+I2，生成的CuI↓的溶解度很小，即溶液中[Cu+]極小，Cu2+

/Cu+電對電位顯著↑，Cu2+變成了較強(qiáng)的氧化劑，所以，實際上是Cu2+氧化I-成為I2，而非I2氧化Cu+。課本p2042052(2)pH=8.0時，I2滴定生成，而當(dāng)酸度為1mol/L時，I-卻被氧化為I2。解：反應(yīng)式：H3AsO4+2H++2I-H3AsO3+I2+H2O兩電對E0相近：

前電對受酸度影響較大，

當(dāng)pH=8.0時，反應(yīng)向左進(jìn)行，生成AsO43-；

當(dāng)pH↓，[H+]↑，反應(yīng)向右進(jìn)行。所以，

當(dāng)酸度為1mol/L時，I-卻被氧化為I2。

(p205206)3(初級反應(yīng)或主反應(yīng)）（受誘反應(yīng)）（誘導(dǎo)反應(yīng)）作用體受誘體誘導(dǎo)體(3)Fe2+的存在加速KMnO4氧化Cl-的反應(yīng)。解：因為誘導(dǎo)反應(yīng)。p2114(4)以KMnO4滴定C2O42-時，滴入KMnO4的紅色消失速度由慢到快。解：2MnO4-+5H2C2O4+6H+=2Mn2++10CO2↑+8H2O若不加入Mn2+

，則開始時反應(yīng)速度很慢，但隨著反應(yīng)的進(jìn)行，不斷產(chǎn)生Mn2+，便會使以后的反應(yīng)速度愈來愈快，此處加速反應(yīng)的催化劑Mn2+

是由反應(yīng)本身生成的，因此，這種反應(yīng)稱為自動催化反應(yīng)。p2105(5)于K2Cr2O7標(biāo)準(zhǔn)溶液中，加入過量KI，以淀粉指示劑，用Na2S2O3溶液滴定至終點時，溶液由藍(lán)變綠。解：據(jù)反應(yīng)式：

實驗十二Na2S2O3溶液的配制與標(biāo)定綠色6(6)以純銅標(biāo)定Na2S2O3溶液時，滴定到達(dá)終點后（藍(lán)色消失），放置一段時間后，又返回藍(lán)色。解：藍(lán)色消失，是因為溶液中不存在I2。放置一段時間后，由于Cu2+催化空氣中的O2氧化I-，析出I2，

CuI↓表面又吸附一些I2使淀粉變藍(lán)。72.增加溶液的離子強(qiáng)度，F(xiàn)e3+/Fe2+電對的條件電位是升高還是降低？加入PO43-、或F-或1,2-林菲羅啉后，情況又如何？解：高價離子受離子強(qiáng)度影響比低價離子嚴(yán)重，離子強(qiáng)度↑，活度系數(shù)

8極易與Fe3+形成穩(wěn)定配合物，F(xiàn)e2+與1,10鄰菲羅啉形成配合物，其穩(wěn)定性大于Fe3+與1,10鄰菲羅啉形成配合物的穩(wěn)定性，使游離[Fe3+]↓，副反應(yīng)系數(shù)93.1,2-林菲羅啉(phen)能形成[Fe(phen)3]3+和[Fe(phen)3]2+配合物。已知在1mol/LH2SO4介質(zhì)中，而加入phen后，體系E0’=1.06V

[Fe(phen)3]3+與[Fe(phen)3]2+配合物何者更穩(wěn)定？解：加入phen后，體系E0’=1.06V，說明Fe3+氧化能力↑，即游離[Fe3+]較[Fe2+]高，所以，[Fe(phen)3]2+配合物更穩(wěn)定。106.在下列的滴定中，化學(xué)計量點時的電極電位是多少？(1)A++2B4+→A3++2B3+(2)2A++3B4+→2A4++3B2+解：11第八章沉淀滴定法思考題與習(xí)題（P245）3.A莫爾法B佛爾哈德法C法揚斯法(1)BaCl2A×，B

×，C√(2)KClA√，B√，C√(3)NH4ClA×，B√，C×(4)KSCNA×，B√，C√(5)Na2CO3+NaClA×，B√，C×(6)NaBrA√，B√，C√12A莫爾法B佛爾哈德法C法揚斯法

(1)BaCl2A×，B

×，C√A莫爾法，測BaCl2

，指示劑K