去極化法測定氧化還原電位Eh

去極化法測定氧化還原電位（Eh）方建安（中科院南京土壤研究所技術(shù)服務(wù)中心）一概述氧化還原電位（）作為介質(zhì)（包括土壤、天然水、培養(yǎng)基等）環(huán)境條件的一個綜合性指標(biāo)，已沿用很久，它表征介質(zhì)氧化性或還原性的相對程度。長期以來氧化還原電位是采用鉑電極直接測定法（二電極法）。即將鉑電極和參比電極直接插入介質(zhì)中來測定。但在測定弱平衡體系 時，由于鉑電極并非絕對的惰性，其表面可形成氧化膜或吸附其它物質(zhì)。影響各氧化還原電對在鉑電極上的電子交換速率，因此平衡電位的建立極為緩慢，在有的介質(zhì)中需經(jīng)幾小時甚至一、二天。通常用直接電位法平衡2分鐘（一般采用的讀數(shù)時間）與平衡1小時，測出的電位值差數(shù)可以很不相同，一般差 4在有機(jī)質(zhì)分解旺盛的情況下，甚至達(dá)以上。如果充分考慮了鉑電極的表面性質(zhì)和電極電位建立的動力學(xué)過程，對復(fù)雜的介質(zhì)，采用了去極化法測定氧化還原電位?？梢栽谳^短時間內(nèi)得到較為精確的結(jié)果，用去極化法測得的平衡值，與直接電位法平衡小時后測得的穩(wěn)定值，差數(shù)一般小于 。所以去極化法能縮短測定時間，并有較高的測定精度。然而在分析過程中，操作緊張，數(shù)學(xué)處理繁重。但我們研制和生產(chǎn)的 型氧化還原電I）去極化法自動測定儀，全部自動進(jìn)行控制、測量、數(shù)據(jù)處理、繪制極化曲線和測定結(jié)果存盤等。提高測定精度和工作效率，減輕了勞動強(qiáng)度。為測定提供一種新儀器。二測量原理將鉑電極接到極化電壓的正端（極化電壓為600或750mV），以銀一氯化銀電極作為輔助電極，接到電源的負(fù)端，陽極極化10秒以上（自由選擇）。接著切斷極化電源，進(jìn)行去極，時間在20秒以上（視極化曲線而定），在去極化后監(jiān)測鉑電極的電位（對甘汞電極），對于大多數(shù)的測試樣品，電極電位E（毫伏）和去極化時間的對數(shù)logt間存在直線關(guān)系。以相同的方法進(jìn)行陰極極化和隨后的去極化和監(jiān)測電位。陽極去極化曲線與陰極去極化曲線的延長線的交點(diǎn)相當(dāng)于平衡電位。二條曲線的方程為：E陽=%+410gt陽E『a2+b210gt陰求解此二直線方程可得到平衡電位公式E=（ab-ab）/（b-b）2112 12平衡電位加上該溫度下參比電極的電位值，即可求出Eh值。三Eh去極化法的自動測定常用的直接電位法為二電極測系統(tǒng)（鉑電極與飽和甘汞電極），全自動Eh去極化法測定儀為四電極系統(tǒng)（鉑電極、飽和甘汞電極、銀-氯化銀電極和溫度傳感器）。FJA-02型氧化還原電（h去極化法自動測定儀，由一個小型硬件部件、電極系統(tǒng)、機(jī)（或手提機(jī)）和應(yīng)用軟件組成。它可以做的單次測量，也可以進(jìn)行循環(huán)數(shù)據(jù)采集；可以在室內(nèi)應(yīng)用，也可以在野外應(yīng)用。FJA-02型氧化還原電（）去極化法自動測定儀的功能是全自動控制、測量和數(shù)據(jù)處理，具體為：1自動控制極化時間。2自動控制去極化時間。3自動采集數(shù)據(jù)。4自動更換極性。5甘汞電極電位自動溫度補(bǔ)償。6自動進(jìn)行數(shù)據(jù)處理。7并自動繪制曲線和自動將結(jié)果存盤。四測定結(jié)果在測定前，首先在菜單中設(shè)置參數(shù)，如測試人姓名、單次或循環(huán)、電位平衡采集或瞬時采集、極化時間、去極化時間、采集數(shù)據(jù)點(diǎn)數(shù)與間隔時間等。然后輸入樣品號就可進(jìn)行自動測量。次數(shù)1234567平均值E標(biāo)準(zhǔn)差S變異系數(shù)CV（%）結(jié)果538.3535.4538.1537.8536.1534.4538.4536.931.5990.298溫度15.0014.9714.9614.9114.8414.8414.8314.910.5073.4

從上表可以看到，去極化法測量Eh,重現(xiàn)性好，誤差在10mV以內(nèi)。參考文獻(xiàn)：（1）Liu,Z.G.andYu,TS.cri.（,139