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危險(xiǎn)化學(xué)品安全生產(chǎn)技術(shù)危險(xiǎn)化學(xué)品生產(chǎn)安全技術(shù)一.危險(xiǎn)化學(xué)品(化工)生產(chǎn)特點(diǎn)及主要危險(xiǎn)(1)生產(chǎn)特點(diǎn)1化工生產(chǎn)是危險(xiǎn)性較大的行業(yè),這主要是由所處理物料的危險(xiǎn)性和工藝過(guò)程的危險(xiǎn)性決定的。2所處理的物料(原料、中間產(chǎn)物和成品等)大多具有易燃、易爆、毒性和腐蝕性的特性,如氫氣、一氧化碳、甲烷、石油、汽油等具有易燃易爆性。一氧化碳、氨、氯、硫化氫、光氣等具有毒性。鹽酸、硫酸具有腐蝕性等。3工藝過(guò)程復(fù)雜,工藝條件苛刻,如高溫、高壓、真空負(fù)壓、深冷凍。4作業(yè)方式多樣化。石油、化工生產(chǎn)裝置規(guī)模大型化、連續(xù)化、自動(dòng)化;染料、農(nóng)藥等化工生產(chǎn)經(jīng)常采用間歇式生產(chǎn)方式,產(chǎn)量不大,但品種繁多。方式的多樣化導(dǎo)致了危險(xiǎn)的多樣性和復(fù)雜性。危險(xiǎn)化學(xué)品生產(chǎn)安全技術(shù)(2)主要危險(xiǎn)1化工生產(chǎn)的潛在主要危險(xiǎn)是火災(zāi)、爆炸、致人中毒、化學(xué)灼傷等。2一旦發(fā)生事故,往往帶來(lái)嚴(yán)重的后果,造成重大的人員傷亡、巨額的財(cái)產(chǎn)損失,還會(huì)嚴(yán)重的污染環(huán)境。3化工安全生產(chǎn)的關(guān)鍵是保證作業(yè)人員及周邊人員的生命安全和健康。(3)生產(chǎn)方式化工生產(chǎn)是過(guò)程工業(yè),即從始端或過(guò)程中間輸入原料或中間產(chǎn)品,從末端得到制成品,同時(shí)需要公用和輔助工程保證生產(chǎn)過(guò)程正常進(jìn)行。生產(chǎn)過(guò)程的控制采用集散型自動(dòng)控制。復(fù)雜的化工生產(chǎn)過(guò)程都是由化學(xué)反應(yīng)和若干物理操作有機(jī)地組合而成,我們稱為是由各個(gè)化工單元操作組成的,如物料輸送、蒸發(fā)、精餾、結(jié)晶、干燥、冷凝、換熱、粉碎、混合等。危險(xiǎn)化學(xué)品生產(chǎn)安全技術(shù)二單元操作過(guò)程的主要危險(xiǎn)及控制(主要指危險(xiǎn)化學(xué)品生產(chǎn)企業(yè)在改造維修過(guò)程中要遵守的原則)(一)氣體及液體輸送過(guò)程的主要危險(xiǎn)及控制化工生產(chǎn)過(guò)程中,經(jīng)常需要將各種物料、中間體、產(chǎn)品及副產(chǎn)品和廢棄物從一個(gè)地方輸送到另一個(gè)地方,這些過(guò)程就是輸送過(guò)程。1液體物料輸送1.1輸送易燃液體宜采用蒸汽往復(fù)泵(不易產(chǎn)生火花)。若采用離心泵,則泵的葉輪應(yīng)當(dāng)用有色金屬制造,以防撞擊產(chǎn)生火花。設(shè)備和管道均應(yīng)良好接地,以防靜電引起火災(zāi)。采用虹吸和自流的輸送方法較為安全,故應(yīng)優(yōu)先選擇。1.2易燃液體不可采用壓縮空氣壓送,因?yàn)榭諝馀c易燃液體蒸汽混合,可形成爆炸性混合物,且有產(chǎn)生靜電的可能。對(duì)于閃點(diǎn)很低的可燃液體,應(yīng)用氮?dú)饣蚨趸嫉榷栊詺怏w壓送。閃點(diǎn)較高及沸點(diǎn)在130℃以上的可燃液體,如有良好的接地裝置,可用空氣壓送。危險(xiǎn)化學(xué)品生產(chǎn)安全技術(shù)1.3臨時(shí)輸送可燃液體的泵和管道(膠管)連接必須緊密牢固,以免輸送過(guò)程中管道受壓脫落漏料而引起火災(zāi)或爆炸。1.4用各種泵類輸送可燃液體時(shí),要控制輸送的流速,其管道內(nèi)流速不應(yīng)超過(guò)安全速度(一般小于每秒4米),且管道應(yīng)有可靠的接地措施,以防靜電積聚.同時(shí)要避免吸入口產(chǎn)生負(fù)壓,以防空氣進(jìn)入系統(tǒng)導(dǎo)致爆炸或抽癟設(shè)備。2氣態(tài)物料輸送2.1輸送液化可燃?xì)怏w宜采用液環(huán)泵,因液環(huán)泵比較安全。但在抽送或壓送可燃?xì)怏w時(shí),進(jìn)氣入口應(yīng)該保持一定余壓,以免造成負(fù)壓吸入空氣形成爆炸性混合物。2.2為避免壓縮機(jī)氣缸、儲(chǔ)氣罐以及輸送管路因壓力增高而引起爆炸,要求這些部分有足夠的強(qiáng)度。此外,要安裝經(jīng)檢驗(yàn)準(zhǔn)確可靠的壓力表和安全閥(或爆破片)。安全閥泄壓應(yīng)將危險(xiǎn)氣體導(dǎo)致安全的地點(diǎn)。并應(yīng)安裝壓力超高報(bào)警器、自動(dòng)調(diào)節(jié)裝置或壓力超高自動(dòng)停車裝置。國(guó)家通過(guò)法定檢驗(yàn)或行政許可實(shí)現(xiàn)上述目標(biāo)。危險(xiǎn)化學(xué)品生產(chǎn)安全技術(shù)2.3壓縮機(jī)在運(yùn)行時(shí)不能中斷潤(rùn)滑油和冷卻水,并注意冷卻水不能進(jìn)入氣缸,以防發(fā)生水錘。2.4氣體抽送、壓縮設(shè)備上的墊圈易損壞漏氣,應(yīng)注意經(jīng)常檢察及時(shí)換修。2.5壓送特殊氣體的壓縮機(jī),應(yīng)根據(jù)所壓送氣體的化學(xué)性質(zhì),采取相應(yīng)的防火措施。如乙炔壓縮機(jī)同乙炔接觸的部件不容許用銅或含銅量較高的銅合金來(lái)制造,以防產(chǎn)生具有爆炸危險(xiǎn)的乙炔銅。2.6可燃?xì)怏w的管道應(yīng)經(jīng)常保持正壓,并根據(jù)需要安裝逆止閥、水封和阻火器等安全裝置,管內(nèi)流速不應(yīng)過(guò)高。管道應(yīng)有良好接地,以防靜電積聚放電引起火災(zāi)。2.7可燃?xì)怏w和易燃蒸氣的抽送、壓縮設(shè)備的電機(jī)部分,應(yīng)為符合防爆等級(jí)要求的電氣設(shè)備。危險(xiǎn)化學(xué)品生產(chǎn)安全技術(shù)2.8當(dāng)輸送可燃?xì)怏w的管道著火時(shí),及時(shí)采取滅火措施。管徑在150mm以下的管道,一般可直接關(guān)閉閘閥滅火;管徑在150mm以上的管道著火時(shí),不可直接關(guān)閉閘閥熄火,應(yīng)采取逐漸降低氣壓,通入大量水蒸氣或氮?dú)鉁缁鸬拇胧?。但氣體壓力不得低于50—100Pa。嚴(yán)禁突然關(guān)閉閘閥或水封,以防回火爆炸。當(dāng)著火管道被燒紅時(shí),不得用水驟然冷卻。(二)加熱及干燥過(guò)程的主要危險(xiǎn)及控制1加熱過(guò)程加熱是促進(jìn)化學(xué)反應(yīng)和蒸發(fā)、蒸餾、裂解等操作過(guò)程的必要的物理手段。加熱方法一般有直接加熱、蒸汽或熱水加熱、載體加熱以及電加熱等。加熱溫度在100℃以下的,常采用熱水或蒸汽加熱;100—140℃的,一般采用蒸汽加熱;超過(guò)140℃的,常采用加熱爐直接加熱或用熱載體加熱;超過(guò)250℃時(shí),一般用電加熱;現(xiàn)代裂解爐使用燃料直接燃燒,使?fàn)t膛內(nèi)溫度達(dá)1000℃以上。危險(xiǎn)化學(xué)品生產(chǎn)安全技術(shù)加熱過(guò)程的危險(xiǎn)控制要點(diǎn)如下:1.1加熱過(guò)程中應(yīng)嚴(yán)格控制溫度范圍和升溫速度。1.2直接火加熱危險(xiǎn)性較大,溫度不易控制,可造成局部過(guò)熱,從而燒壞設(shè)備,引起易燃物質(zhì)著火爆炸,一般不用此方法加熱處理易燃物料。當(dāng)采用直接火加熱工藝過(guò)程時(shí),加熱爐門與加熱設(shè)備間應(yīng)用磚墻完全隔離,不得使廠房?jī)?nèi)存在明火。以氣體、液體為燃料時(shí),點(diǎn)火前應(yīng)吹掃爐膛,排除積存的爆炸性混合氣體,防止點(diǎn)火時(shí)發(fā)生爆炸。當(dāng)加熱溫度接近或超過(guò)物料的自燃點(diǎn)時(shí),應(yīng)采用惰性氣體保護(hù)。1.3用高壓蒸汽加熱時(shí),對(duì)設(shè)備耐壓要求高,應(yīng)裝設(shè)壓力計(jì)和安全閥,定期檢查夾套和管道的耐壓強(qiáng)度。對(duì)與水會(huì)發(fā)生反應(yīng)的物料,不宜采用熱水或蒸汽加熱。需高壓蒸汽過(guò)熱加熱時(shí),設(shè)備及管道應(yīng)注意保溫,防止烤著可燃物或燙傷。危險(xiǎn)化學(xué)品生產(chǎn)安全技術(shù)1.4使用熱載體加熱時(shí),載體循環(huán)系統(tǒng)應(yīng)嚴(yán)格密閉,防止泄漏。應(yīng)定期檢查和清除油鍋、油管上的沉積物,防止熱載體循環(huán)系統(tǒng)堵塞,熱油噴出,釀成事故。1.5使用電加熱時(shí),電氣設(shè)備要符合防爆要求。嚴(yán)禁超溫、超壓、超負(fù)荷運(yùn)行。2干燥過(guò)程2.1嚴(yán)格控制干燥溫度,防止局部過(guò)熱,以免造成物料分解爆炸。應(yīng)裝設(shè)有溫度自動(dòng)調(diào)節(jié)裝置。2.2采取措施防止干燥過(guò)程中散發(fā)出來(lái)的易燃、易爆氣體或粉塵與明火或高溫表面接觸,防止燃爆。2.3氣流干燥過(guò)程中要嚴(yán)格控制干燥氣流的流速,并有良好接地,以防靜電積聚。滾筒干燥應(yīng)采用有色金屬刮刀,以防產(chǎn)生火花。用煙道氣加熱的滾筒式干燥器,應(yīng)注意加熱均勻,不可斷料和滾筒危險(xiǎn)化學(xué)品生產(chǎn)安全技術(shù)中途停止轉(zhuǎn)動(dòng),如有此情況發(fā)生,則切斷煙道氣并通氮加以保護(hù)。2.4對(duì)易燃、易爆物料的干燥,采用真空干燥比較安全,因蒸發(fā)速度快,干燥溫度低。但真空干燥后消除真空時(shí),須使溫度降低后方能放空,否則空氣過(guò)早進(jìn)入可能引起物料著火或爆炸。2.5非防爆的一切電氣開(kāi)關(guān)均應(yīng)安裝在室外或隔離箱內(nèi),電熱設(shè)備應(yīng)做好隔離措施。(三)蒸餾過(guò)程的主要危險(xiǎn)及控制1對(duì)于難揮發(fā)的物料(常壓沸點(diǎn)在150℃以上),應(yīng)采用真空蒸餾,這樣可以降低蒸餾溫度,防止物料在高溫下分解、變質(zhì)或聚合。對(duì)于中等揮發(fā)性物料(常壓沸點(diǎn)在100℃左右)采用常壓蒸餾。對(duì)于沸點(diǎn)低于30℃的物料,則應(yīng)采用加壓蒸餾。對(duì)于有特殊要求的物料,則采用特殊的分離方法。例如,常壓下沸點(diǎn)較高,或在沸點(diǎn)時(shí)容易分解物料,且得到的產(chǎn)品完全不溶于水時(shí),可采用蒸汽蒸餾。危險(xiǎn)化學(xué)品生產(chǎn)安全技術(shù)混合物各組分沸點(diǎn)極接近或組成恒沸物時(shí),可采用萃取蒸餾或恒沸蒸餾。分子蒸餾則可使混合物中難以分開(kāi)的組分容易分開(kāi)。2易燃液體蒸餾不能用明火作熱源,而應(yīng)采取水蒸氣或過(guò)熱水蒸氣加熱。3蒸餾設(shè)備要有良好的氣密性,加壓蒸餾設(shè)備要有良好的耐壓,并安裝安全閥和溫度、壓力調(diào)節(jié)控制裝置,嚴(yán)格控制蒸餾溫度和壓力。4蒸餾操作嚴(yán)格按規(guī)程進(jìn)行,避免開(kāi)、停車或誤操作導(dǎo)致事故。5注意防止管道被凝固點(diǎn)較高的物質(zhì)凝結(jié)堵塞,使塔內(nèi)壓增高而引起爆炸。6確保冷凝器中的冷卻水或冷凍鹽水不能中斷。7對(duì)汽油、苯、丙酮等不易導(dǎo)電的易燃液體蒸餾時(shí),應(yīng)注意系統(tǒng)消除靜電,將設(shè)備、管道良好接地。8對(duì)于易燃、易爆物料的蒸餾,廠房要符合防火、防爆要求,有足夠的泄壓面積,室內(nèi)電氣設(shè)備符合防爆要求。危險(xiǎn)化學(xué)品生產(chǎn)安全技術(shù)9精餾設(shè)備應(yīng)經(jīng)常檢修維護(hù),認(rèn)真搞好停車后、開(kāi)車前的系統(tǒng)清洗、置換,避免發(fā)生事故。(四)冷卻(凝)及冷凍過(guò)程的主要危險(xiǎn)及控制1冷卻(凝)(有相變叫冷凝,無(wú)相變叫冷卻)1.1嚴(yán)格注意冷卻設(shè)備的密閉性,防止物料進(jìn)入冷卻劑或冷卻劑進(jìn)入物料中。1.2冷卻操作過(guò)程中,冷卻介質(zhì)不能中斷,否則會(huì)造成積熱,使反應(yīng)異常,系統(tǒng)溫度、壓力升高,引起火災(zāi)、爆炸。因此冷卻溫度應(yīng)采用自動(dòng)控制。1.3開(kāi)車前首先要清除冷凝器中的積液;開(kāi)車時(shí)應(yīng)先通入冷卻介質(zhì),然后通入高溫物料;停車時(shí)先停物料,后停冷卻系統(tǒng)。1.4高凝固點(diǎn)物料,冷卻后變得黏稠或凝固,在冷卻時(shí)要控制溫度,防止物料卡住攪拌器或堵塞設(shè)備及管道。危險(xiǎn)化學(xué)品生產(chǎn)安全技術(shù)2冷凍2.1對(duì)制冷系統(tǒng)的壓縮機(jī)、冷凝器、蒸發(fā)器以及管路系統(tǒng),應(yīng)注意耐壓等級(jí)和氣密性,防止設(shè)備、管路產(chǎn)生裂紋、泄漏。此外應(yīng)加強(qiáng)壓力表、安全閥等的檢查和維護(hù)。2.2對(duì)低溫部分,應(yīng)注意低溫材質(zhì)的選擇,防止低溫脆裂發(fā)生。2.3當(dāng)制冷系統(tǒng)發(fā)生事故或緊急停車時(shí),應(yīng)注意被冷凍物料的排空處理。2.4對(duì)氨壓縮機(jī),應(yīng)采用不發(fā)火花的電氣設(shè)備;壓縮機(jī)應(yīng)選用低溫下不凍結(jié)且不與制冷劑發(fā)生化學(xué)反應(yīng)的潤(rùn)滑油,且油分離器應(yīng)置于室外。2.5注意冷載體鹽水系統(tǒng)的防腐蝕。危險(xiǎn)化學(xué)品生產(chǎn)安全技術(shù)(五)篩分及過(guò)濾過(guò)程的主要危險(xiǎn)及控制1篩分在篩分可燃物時(shí),應(yīng)采取防碰撞打火和消除靜電措施,防止因碰撞和靜電引起粉塵爆炸和火災(zāi)事故。2過(guò)濾2.1若加壓過(guò)濾時(shí)能散發(fā)易燃、易爆、有害氣體,則采用密閉過(guò)濾機(jī),并用壓縮氣體或惰性氣體保持壓力。取濾渣時(shí),先釋放壓力。2.2存在火災(zāi)、爆炸危險(xiǎn)的工藝中,不宜采用離心過(guò)濾機(jī),宜采用轉(zhuǎn)鼓式或帶式等真空過(guò)濾機(jī),如必要時(shí),應(yīng)嚴(yán)格控制電機(jī)安裝質(zhì)量,安裝限速裝置。注意不要選擇臨界速度操作(防止引起共振)。2.3離心過(guò)濾機(jī)應(yīng)注意選材和焊接質(zhì)量,轉(zhuǎn)鼓、外殼、蓋子及底座等應(yīng)用韌性金屬制造。危險(xiǎn)化學(xué)品生產(chǎn)安全技術(shù)(六)粉碎及混合過(guò)程的主要危險(xiǎn)及控制1粉碎、研磨設(shè)備要密閉,操作間應(yīng)具有良好通風(fēng),以降低粉塵濃度,必要時(shí)裝設(shè)噴淋設(shè)備。2初次研磨的物料,應(yīng)事先在研缽中進(jìn)行試驗(yàn),了解其是否黏結(jié)、著火。3對(duì)可能產(chǎn)生可燃粉塵的研磨設(shè)備,應(yīng)可靠接地,安裝爆破片,并注意設(shè)備潤(rùn)滑,防止因摩擦發(fā)熱。4對(duì)研磨易燃、易爆物料的設(shè)備要通入惰性氣體進(jìn)行保護(hù)。5用球磨機(jī)研磨具有爆炸性的物料時(shí),球磨機(jī)內(nèi)部需襯以膠皮等柔軟材料,并采用青銅球。6粉末輸送管道與水平的夾角不得小于45度,以消除粉末的沉積7當(dāng)粉末物料著火時(shí),必須立即停止送料,采取措施隔斷空氣。危險(xiǎn)化學(xué)品生產(chǎn)安全技術(shù)三典型化工反應(yīng)過(guò)程的主要危險(xiǎn)及控制(自治區(qū)內(nèi)企業(yè)涉及的重點(diǎn)監(jiān)控的危險(xiǎn)化學(xué)品生產(chǎn)工藝)(一)氧化與還原反應(yīng)過(guò)程的主要危險(xiǎn)及控制1氧化反應(yīng)1.1主要危險(xiǎn)性1.1.1氧化反應(yīng)需要加熱,同時(shí)絕大多數(shù)反應(yīng)又同時(shí)放熱,因此反應(yīng)熱若不及時(shí)移走,將會(huì)造成反應(yīng)失控,甚至發(fā)生爆炸。1.1.2氧化反應(yīng)中被氧化的物質(zhì)大部分是易燃、易爆物質(zhì)。如乙烯氧化制取環(huán)氧乙烷、甲醇氧化制取甲醛、甲苯氧化制取苯甲酸的過(guò)程中,乙烯是可燃?xì)怏w、甲苯和甲醇是易燃液體。1.1.3氧化反應(yīng)中有些物質(zhì)本身是強(qiáng)氧化劑,如高錳酸鉀、氯酸鉀、過(guò)氧化氫、過(guò)氧化苯甲酰等,具有很大的危險(xiǎn)性,如受高溫、撞擊、摩擦或與有機(jī)物、酸類接觸,易引起燃燒或爆炸。危險(xiǎn)化學(xué)品生產(chǎn)安全技術(shù)1.1.4許多氧化反應(yīng)是易燃、易爆物質(zhì)與空氣或氧氣反應(yīng),反應(yīng)投料比接近爆炸極限,如果物料配比或反應(yīng)溫度控制不當(dāng),極易發(fā)生燃燒爆炸。1.1.5氧化反應(yīng)的產(chǎn)品也具有火災(zāi)、爆炸危險(xiǎn)性。如環(huán)氧乙烷、36.7%的甲醛水溶液等。1.1.6某些氧化反應(yīng)能生成過(guò)氧化物副產(chǎn)物,它們的穩(wěn)定性差,遇高溫、撞擊或摩擦易分解,造成燃燒或爆炸。如乙醛氧化制取醋酸過(guò)程中生成過(guò)醋酸。1.2氧化過(guò)程危險(xiǎn)控制要點(diǎn)1.2.1氧化反應(yīng)中,要嚴(yán)格控制氧化劑的投料比,當(dāng)以空氣或氧氣為氧化劑時(shí),反應(yīng)投料比應(yīng)嚴(yán)格控制在爆炸范圍以外。1.2.2氧化劑的加料速度不宜過(guò)快,防止多加、錯(cuò)加。反應(yīng)過(guò)程應(yīng)有良好的攪拌和冷卻裝置,嚴(yán)格控制反應(yīng)溫度、流量,防止超溫危險(xiǎn)化學(xué)品生產(chǎn)安全技術(shù)超壓。1.2.3防止因物料、設(shè)備含有雜質(zhì)為氧化劑提供催化劑,如有些氧化劑遇金屬雜質(zhì)會(huì)引起分解??諝膺M(jìn)入反應(yīng)器前一定要凈化,除掉灰塵、水分、油污以及可使催化劑活性降低或中毒的雜質(zhì),減少著火和爆炸的危險(xiǎn)。1.2.4反應(yīng)器和管道上應(yīng)安裝阻火器,以阻止火焰蔓延,防止回火。接觸器應(yīng)有泄壓裝置,并盡可能采用自動(dòng)控制、報(bào)警和連鎖裝置。1.2.5在設(shè)備系統(tǒng)中宜設(shè)置氮?dú)狻⑺魵鉁缁鹧b置,以便及時(shí)撲滅火災(zāi)。2還原反應(yīng)2.1還原反應(yīng)主要危險(xiǎn)性2.1.1許多還原反應(yīng)都是在氫氣存在條件下,并在高溫、高壓下進(jìn)1.化工生產(chǎn)安全技術(shù)危險(xiǎn)化學(xué)品生產(chǎn)安全技術(shù)行,如果因操作失誤或設(shè)備缺陷發(fā)生氫氣泄漏,極易發(fā)生爆炸。2.1.2還原反應(yīng)中使用的催化劑,如雷內(nèi)鎳、鈀碳等,在空氣中吸濕后會(huì)自燃,在沒(méi)有點(diǎn)火源存在的條件下,也能使氫氣和空氣的混合物引燃。2.1.3還原反應(yīng)中使用的固體還原劑,如保險(xiǎn)粉、氫化鋁鋰、硼氫化鉀等,都是遇濕易燃的危險(xiǎn)品。2.1.4還原反應(yīng)的中間體,特別是硝基化合物還原反應(yīng)的中間體,也有一定的火災(zāi)危險(xiǎn),如鄰硝基苯甲醚還原為鄰氨基苯甲醚過(guò)程中,產(chǎn)生150℃下可自燃的氧化偶氮苯甲醚。苯胺在生產(chǎn)過(guò)程中如果反應(yīng)條件控制不好,可生成爆炸危險(xiǎn)性很大的環(huán)己胺。2.1.5高溫、高壓下的氫對(duì)金屬有脫碳作用,容易造成氫腐蝕。2.2還原反應(yīng)過(guò)程的危險(xiǎn)控制要點(diǎn)2.2.1嚴(yán)格控制溫度、壓力、流量等反應(yīng)參數(shù)和反應(yīng)條件。危險(xiǎn)化學(xué)品生產(chǎn)安全技術(shù)2.2.2注意催化劑的正確使用和處置。雷內(nèi)鎳、鈀碳等催化劑平時(shí)不能暴露在空氣中,要浸在酒精中。反應(yīng)前必須用氮?dú)庵脫Q反應(yīng)器內(nèi)的全部空氣,經(jīng)測(cè)定確認(rèn)氧含量符合要求后,方可通入氫氣。反應(yīng)結(jié)束后,應(yīng)先用氮?dú)獍褮錃庵脫Q掉,才可出料,以免空氣與反應(yīng)器內(nèi)的氫氣混合,在催化劑自燃的情況下發(fā)生爆炸。2.2.3注意還原劑的正確使用和處置。例如氫化鋁鋰應(yīng)浸沒(méi)在煤油中儲(chǔ)存。使用時(shí)先用氮?dú)庵脫Q干凈,在氮?dú)獗Wo(hù)下投料和反應(yīng)。2.2.4對(duì)設(shè)備和管道的選材要符合要求,并定期檢測(cè),以防因氫腐蝕造成事故。2.2.5車間內(nèi)的電氣設(shè)備必須符合防爆要求,廠房通風(fēng)要好,且采用輕質(zhì)屋頂,設(shè)置天窗或風(fēng)帽,使氫氣易于逸出,尾氣排放管要高出屋脊2米以上并設(shè)阻火器。危險(xiǎn)化學(xué)品生產(chǎn)安全技術(shù)氧化典型工藝乙烯氧化制環(huán)氧乙烷;甲醇氧化制備甲醛;對(duì)二甲苯氧化制備對(duì)苯二甲酸;異丙苯經(jīng)氧化—酸解聯(lián)產(chǎn)苯酚和丙酮;環(huán)己烷氧化制環(huán)己酮;天然氣氧化制乙炔;丁烯、丁烷、炭4餾分或苯的氧化順丁稀二酸酐;鄰二甲苯或萘的氧化制備鄰苯二甲酸酐;均四甲苯的氧化制備均苯四甲酸二酐;苊的氧化制1、8—萘二甲酸酐;3—甲基吡啶氧化制3—吡啶甲酸(煙酸);4—甲基吡啶氧化制4—吡啶甲酸(異煙酸);2—乙基己醇(異辛醇)氧化制備2—乙基已酸(異辛酸);對(duì)氯甲苯氧化制備對(duì)氯苯甲醛和對(duì)氯苯甲酸;甲苯氧化制備苯甲醛、苯甲酸;對(duì)硝基甲苯氧化制備對(duì)硝基苯甲酸;環(huán)十二醇/酮混合物的開(kāi)環(huán)氧化制備十二炭二酸;環(huán)己酮/醇混合物的氧化制己二酸;乙二醛硝酸氧化法合成乙醛酸;丁醛氧化制丁酸;氨氧化制硝酸等。危險(xiǎn)化學(xué)品生產(chǎn)安全技術(shù)安監(jiān)總管三【2009】116號(hào)文提出對(duì)氧化反應(yīng)釜的安全控制基本要求:反應(yīng)釜溫度和壓力的報(bào)警和聯(lián)鎖;反應(yīng)物料的比例控制和聯(lián)鎖及緊急切斷動(dòng)力系統(tǒng);緊急斷料系統(tǒng);緊急冷卻系統(tǒng);緊急送入惰性氣體系統(tǒng);氣相氧含量監(jiān)測(cè)、報(bào)警和聯(lián)鎖;安全泄放系統(tǒng);可燃和有毒氣體檢測(cè)報(bào)警裝置等。

采用的控制方式為:將氧化反應(yīng)釜內(nèi)溫度和壓力與反應(yīng)物的配比和流量、氧化反應(yīng)釜夾套冷卻水進(jìn)水閥、緊急冷卻系統(tǒng)形成聯(lián)鎖關(guān)系,在氧化反應(yīng)釜處設(shè)立緊急停車系統(tǒng),當(dāng)氧化反應(yīng)釜內(nèi)溫度超標(biāo)或攪拌系統(tǒng)發(fā)生故障時(shí)自動(dòng)停止加料并緊急停車。配備安全閥、爆破片等安全設(shè)施。危險(xiǎn)化學(xué)品生產(chǎn)安全技術(shù)(二)硝化反應(yīng)過(guò)程的主要危險(xiǎn)及控制1硝化反應(yīng)的主要危險(xiǎn)性有機(jī)化合物分子中引入硝基取代氫原子而生成硝基化合物的反應(yīng)。1.1硝化反應(yīng)是放熱反應(yīng),溫度越高,硝化反應(yīng)的速度越快,放出的熱量越多,越容易造成溫度失控而爆炸。1.2被硝化的物質(zhì)大多是易燃物質(zhì),有的兼具毒性,如苯、甲苯等1.3混酸(濃硝酸和濃硫酸配制的混合酸)具有強(qiáng)烈的氧化性和腐蝕性,與有機(jī)物特別是不飽和有機(jī)物接觸即能引起燃燒。硝化反應(yīng)的腐蝕性很強(qiáng),會(huì)導(dǎo)致設(shè)備的強(qiáng)烈腐蝕?;焖嵩谥苽鋾r(shí),若溫度過(guò)高或落入少量水,會(huì)促使硝酸大量分解,引起突沸沖料或爆炸。1.4硝化產(chǎn)品大都具有火災(zāi)爆炸危險(xiǎn)性,尤其是多硝基化合物和硝酸酯,受熱、摩擦、撞擊或接觸點(diǎn)火源,極易爆炸或著火。2硝化反應(yīng)過(guò)程的危險(xiǎn)控制要點(diǎn)2.1制備混酸時(shí),應(yīng)嚴(yán)格控制溫度和酸的配比,并保證充分的攪拌危險(xiǎn)化學(xué)品生產(chǎn)安全技術(shù)和冷卻條件,嚴(yán)防因溫度猛升而造成的沖料或爆炸。不能把未經(jīng)稀釋的濃硫酸與硝酸混合。稀釋濃硫酸時(shí),不可將水注入酸中。2.2必須嚴(yán)格防止混酸與紙、棉、布、稻草等有機(jī)物接觸,避免因強(qiáng)烈氧化而發(fā)生燃燒爆炸。2.3應(yīng)仔細(xì)配制反應(yīng)混合物并除去其中易氧化的組分,不得有油類、酐類、甘油、醇類等有機(jī)物雜質(zhì),含水也不能過(guò)高;否則此類雜質(zhì)與酸作用易引發(fā)爆炸事故。2.4嚴(yán)格控制加料速度,控制硝化反應(yīng)溫度。硝化反應(yīng)器應(yīng)有良好的攪拌和冷卻裝置,不得中途停水?dāng)嚯娂皵嚢柘到y(tǒng)發(fā)生故障。硝化器應(yīng)安裝嚴(yán)格的溫度自動(dòng)調(diào)節(jié)、報(bào)警及自動(dòng)連鎖裝置,當(dāng)超溫或攪拌故障時(shí),能自動(dòng)報(bào)警并停止加料。硝化器應(yīng)設(shè)有泄爆管和緊急排放系統(tǒng),一旦溫度失控,緊急排放到安全地點(diǎn)。2.5避免摩擦、撞擊、高溫、日曬,不能接觸明火、酸、堿等。管危險(xiǎn)化學(xué)品生產(chǎn)安全技術(shù)道堵塞時(shí),應(yīng)用蒸汽疏通,不得用鐵棒敲打或明火加熱。2.6注意設(shè)備和管道的防腐,確保嚴(yán)密不漏。安監(jiān)總管三【2009】116號(hào)文提出對(duì)硝化反應(yīng)釜、分離單元的安全控制基本要求:反應(yīng)溫度的報(bào)警和聯(lián)鎖;自動(dòng)進(jìn)料控制和聯(lián)鎖;緊急冷卻系統(tǒng);攪拌的穩(wěn)定控制和聯(lián)鎖系統(tǒng);分離系統(tǒng)溫度控制與聯(lián)鎖;塔釜雜質(zhì)監(jiān)控系統(tǒng);安全泄放系統(tǒng)等。

宜采用的控制方式:將硝化反應(yīng)釜內(nèi)溫度與釜內(nèi)攪拌、硝化劑流量、硝化反應(yīng)釜夾套冷卻水進(jìn)水閥形成聯(lián)鎖關(guān)系,在硝化反應(yīng)釜處設(shè)立緊急停車系統(tǒng),當(dāng)硝化反應(yīng)釜內(nèi)溫度超標(biāo)或攪拌系統(tǒng)發(fā)生故障,能自動(dòng)報(bào)警并自動(dòng)停止加料。分離系統(tǒng)溫度與加熱、冷卻形成聯(lián)鎖,溫度超標(biāo)時(shí),能停止加熱并緊急冷卻。硝化反應(yīng)系統(tǒng)應(yīng)設(shè)有泄爆管和緊急排放系統(tǒng)。危險(xiǎn)化學(xué)品生產(chǎn)安全技術(shù)(三)聚合反應(yīng)過(guò)程的主要危險(xiǎn)及控制1聚合反應(yīng)的主要危險(xiǎn)性1.1聚合反應(yīng)中使用的單體、溶劑、引發(fā)劑、催化劑等大多是易燃、易爆物質(zhì),使用或儲(chǔ)存不當(dāng),易造成火災(zāi)、爆炸。如聚乙烯單體乙烯是可燃?xì)怏w,順丁橡膠生產(chǎn)的溶劑苯是易燃液體,引發(fā)劑金屬鈉是遇濕易燃固體。1.2許多聚合反應(yīng)在高壓條件下進(jìn)行,單體在壓縮過(guò)程中或在高壓系統(tǒng)中容易泄漏而引發(fā)火災(zāi)、爆炸。1.3聚合反應(yīng)中加入的引發(fā)劑都是化學(xué)活性很強(qiáng)的過(guò)氧化物,一旦配料比控制不當(dāng),容易引起爆聚,使反應(yīng)器壓力驟增而爆炸。危險(xiǎn)化學(xué)品生產(chǎn)安全技術(shù)1.4聚合物分子量高,黏度大,聚合反應(yīng)熱不易導(dǎo)出,一旦遇到停水、停電、攪拌故障時(shí),容易掛壁和堵塞,造成局部過(guò)熱或反應(yīng)釜飛溫,發(fā)生爆炸。2聚合反應(yīng)過(guò)程的危險(xiǎn)控制要點(diǎn)2.1應(yīng)設(shè)置可燃?xì)怏w檢測(cè)報(bào)警器,一旦發(fā)現(xiàn)設(shè)備、管道有泄漏,及時(shí)報(bào)警、連鎖停車。2.2反應(yīng)釜的攪拌和溫度應(yīng)有檢測(cè)和連鎖裝置,發(fā)現(xiàn)異常能自動(dòng)停止進(jìn)料。2.3高壓分離系統(tǒng)應(yīng)設(shè)置爆破片、導(dǎo)爆管,并有良好的靜電接地系統(tǒng),一旦出現(xiàn)異常,及時(shí)泄壓。2.4對(duì)催化劑、引發(fā)劑等要加強(qiáng)儲(chǔ)存、運(yùn)輸、調(diào)配、注入等工序的嚴(yán)格管理。2.5防止爆聚、黏壁和堵塞現(xiàn)象發(fā)生。危險(xiǎn)化學(xué)品生產(chǎn)安全技術(shù)聚合典型工藝(1)聚烯烴生產(chǎn):聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯等。(2)聚氯乙烯生產(chǎn)(3)合成纖維生產(chǎn):滌綸、錦綸、維綸、腈綸、尼龍等。(4)橡膠生產(chǎn):丁苯橡膠、順丁橡膠、丁腈橡膠等。(5)乳液生產(chǎn):醋酸乙烯乳液、丙烯酸乳液等。(6)涂料粘合劑生產(chǎn):醇酸油漆、聚酯涂料、環(huán)氧涂料粘合劑、丙烯酸涂料粘合劑等。(7)氟化物聚合:四氟乙烯懸浮法、分散法生產(chǎn)聚四氟乙烯;四氟乙烯(TFE)和偏氟乙烯(VDF)聚合生產(chǎn)氟橡膠和偏氟乙烯—全氟丙烯共聚彈性體(俗稱26型氟橡膠)等。危險(xiǎn)化學(xué)品生產(chǎn)安全技術(shù)安監(jiān)總管三【2009】116號(hào)文提出對(duì)聚合反應(yīng)釜和粉體聚合物料倉(cāng)安全控制基本要求:反應(yīng)釜壓力和溫度的報(bào)警和聯(lián)鎖;緊急冷卻系統(tǒng);緊急切斷系統(tǒng);緊急加入反應(yīng)終止劑系統(tǒng);攪拌的穩(wěn)定控制和聯(lián)鎖系統(tǒng);料倉(cāng)靜電消除、可燃?xì)怏w置換系統(tǒng);可燃和有毒氣體檢測(cè)報(bào)警裝置;高壓聚合反應(yīng)釜設(shè)有防暴墻和泄爆面等。宜采用的控制方式:將聚合反應(yīng)釜內(nèi)溫度、壓力與釜內(nèi)攪拌電流、聚合單體流量、引發(fā)劑加入量、聚合反應(yīng)釜夾套冷卻水進(jìn)水閥形成聯(lián)鎖關(guān)系,在聚合反應(yīng)釜處設(shè)立緊急停車系統(tǒng)。當(dāng)反應(yīng)超溫、攪拌失效或冷卻失效時(shí),能及時(shí)加入聚合反應(yīng)終止劑。設(shè)置安全泄放系統(tǒng)。危險(xiǎn)化學(xué)品生產(chǎn)安全技術(shù)(四)裂化反應(yīng)過(guò)程的主要危險(xiǎn)及控制1熱裂化熱裂化在加熱、加壓下進(jìn)行,產(chǎn)品有裂化氣體、汽油、煤油、殘油和石油焦。熱裂化裝置主要有管式加熱爐、分餾塔、反應(yīng)塔等。裝置內(nèi)的油品溫度一般超過(guò)其自燃點(diǎn),漏出會(huì)立即著火。熱裂化過(guò)程大量產(chǎn)生的裂化氣,如泄漏會(huì)形成爆炸性氣體混合物,遇加熱爐等明火,會(huì)發(fā)生爆炸。熱裂化反應(yīng)過(guò)程的危險(xiǎn)控制要點(diǎn)為:1.1嚴(yán)格遵守操作規(guī)程,嚴(yán)格控制溫度和壓力。1.2裂解爐爐體應(yīng)設(shè)有防爆門,備有蒸汽吹掃管線和其它滅火管線,以防爐體爆炸和用于應(yīng)急滅火。設(shè)置緊急放空管和放空罐,以防止因閥門不嚴(yán)或設(shè)備漏氣造成事故。1.3設(shè)備系統(tǒng)應(yīng)有完善的消除靜電和避雷措施。高壓容器、分離塔等均應(yīng)安裝安全閥和事故放空裝置。低壓系統(tǒng)和高壓系統(tǒng)之間應(yīng)有危險(xiǎn)化學(xué)品生產(chǎn)安全技術(shù)止逆閥。配備固定的氮?dú)庋b置、蒸汽滅火裝置。1.4熱裂化管式爐經(jīng)常在高溫下運(yùn)轉(zhuǎn),要采用高鉻鎳合金鋼制造。1.5應(yīng)備有雙路電源和水源,保證高溫裂解氣直接噴水急冷時(shí)的用電用水,防止燒壞設(shè)備。發(fā)現(xiàn)停水或氣壓大于水壓時(shí),要緊急放空1.6應(yīng)注意檢查、維修、除焦,避免爐管結(jié)焦,使加熱爐效率下降,出現(xiàn)局部過(guò)熱,甚至燒穿。2催化裂化催化裂化在460--520℃的高溫和0.1—0.2MPa的壓力、有催化劑的作用下進(jìn)行,由反應(yīng)再生系統(tǒng)、分餾系統(tǒng)、吸收穩(wěn)定系統(tǒng)組成?;馂?zāi)、爆炸的危險(xiǎn)性也較大。操作不當(dāng)時(shí),再生器內(nèi)的空氣和火焰可進(jìn)入反應(yīng)器引起惡性爆炸事故。U形管上的小設(shè)備和閥門較多,易漏油著火。裂化過(guò)程中要產(chǎn)生易燃的裂化氣;活化催化劑不正常時(shí),可能出現(xiàn)可燃的CO氣體。危險(xiǎn)控制要點(diǎn)是:危險(xiǎn)化學(xué)品生產(chǎn)安全技術(shù)2.1注意保持反應(yīng)器與再生器壓差的穩(wěn)定,是催化裂化反應(yīng)中最重要的安全問(wèn)題。2.2分餾系統(tǒng)要保持塔底油漿經(jīng)常循環(huán),防止催化劑從油氣管線進(jìn)入分餾塔,造成塔盤堵塞。要防止回流過(guò)多或太少造成的憋壓和沖塔現(xiàn)象。2.3再生器應(yīng)防止稀相層發(fā)生二次燃燒,損壞設(shè)備。2.4應(yīng)備有單獨(dú)的供水系統(tǒng),降溫循環(huán)水應(yīng)充足,同時(shí)應(yīng)注意防止冷卻水量突然增大,因急冷損壞設(shè)備。2.5應(yīng)保證兩路以上電源供電。3加氫裂化加氫裂化是在高溫、高壓、有催化劑和大量氫存在的條件下,使重質(zhì)油發(fā)生催化裂化反應(yīng),同時(shí)伴有烴類加氫、異構(gòu)化等反應(yīng)危險(xiǎn)化學(xué)品生產(chǎn)安全技術(shù)從而轉(zhuǎn)化為質(zhì)量較好的汽油、煤油、柴油等輕質(zhì)油的過(guò)程。加氫是強(qiáng)烈的放熱反應(yīng),一旦氫氣和油品泄漏,極易發(fā)生火災(zāi)和爆炸。氫氣在高壓下與鋼接觸,易使鋼材脫碳,強(qiáng)度降低,產(chǎn)生氫脆。因此,加氫裂化過(guò)程的危險(xiǎn)控制要點(diǎn)是:3.1加強(qiáng)對(duì)設(shè)備的檢查,定期更換管道、設(shè)備,防止氫脆造成事故。3.2加熱爐要平穩(wěn)操作,防止局部過(guò)熱,防止?fàn)t管燒穿。3.3反應(yīng)器必須通冷氫以控制溫度。

(附:危險(xiǎn)化學(xué)品分類《常用危險(xiǎn)化學(xué)品分類及標(biāo)志》(GB13690)將危險(xiǎn)化學(xué)品分為8類:1爆炸品;2壓縮氣體及液化氣體;3易燃液體;4易燃固體、自燃物品和遇濕易燃物品;5氧化劑和有機(jī)過(guò)氧化物;6毒害品和感染性物品;7放射性物品;8腐蝕品。)危險(xiǎn)化學(xué)品生產(chǎn)安全技術(shù)

4.裂解(裂化)工藝:熱裂解制烯烴;重油催化裂化制汽油、柴油、丙烯、丁烯;乙苯裂解制苯乙烯;二氟一氯甲烷(HCFC-22)熱裂解制四氟乙烯(TFE);二氟一氯乙烷(HCFC-142b)熱裂解制偏氟乙烯(VDF);四氟乙烯和八氟環(huán)丁烷熱裂解制六氟乙烯(HFP)等。

5.安監(jiān)總管三【2009】116號(hào)文提出對(duì)裂解爐、制冷系統(tǒng)、壓縮機(jī)、引風(fēng)機(jī)、分離單元的安全控制基本要求:裂解爐進(jìn)料壓力、流量控制報(bào)警與聯(lián)鎖;裂解爐溫度報(bào)警和聯(lián)鎖;緊急制冷系統(tǒng);緊急切斷系統(tǒng);反應(yīng)壓力與壓縮機(jī)轉(zhuǎn)速及入口排放火炬控制;再生壓力的分程控制;外取熱器汽包和鍋爐汽包液位的三沖量控制;鍋爐的熄火保護(hù);機(jī)組相關(guān)控制;可燃和有毒氣體檢測(cè)報(bào)警裝置等。危險(xiǎn)化學(xué)品生產(chǎn)安全技術(shù)6.宜采用的控制方式將引風(fēng)機(jī)電流與裂解爐進(jìn)料閥、燃料油進(jìn)料閥、稀釋蒸汽閥之間形成聯(lián)鎖關(guān)系,一旦引風(fēng)機(jī)故障停車、則裂解爐自動(dòng)停止進(jìn)料并切斷燃料供應(yīng),但繼續(xù)供應(yīng)稀釋蒸汽,以帶走爐膛內(nèi)的余熱。將燃料油壓力與燃料油進(jìn)料閥、裂解爐進(jìn)料閥之間形成聯(lián)鎖關(guān)系、燃料油壓力降低,則切斷燃料油進(jìn)料閥,同時(shí)切斷裂解爐進(jìn)料閥。將裂解爐電流與鍋爐給水流量、稀釋蒸汽流量之間形成聯(lián)鎖關(guān)系;一旦水、電、蒸汽等公用工程出現(xiàn)故障,裂解爐能自動(dòng)緊急停車。分離塔應(yīng)安裝安全閥和放空管,低壓系統(tǒng)和高壓系統(tǒng)之間應(yīng)有逆止閥并配備固定的氮?dú)庋b置、蒸汽滅火裝置。再生壓力由煙機(jī)入口蝶閥和旁路滑閥(或蝶閥)分程控制。反應(yīng)壓力正常情況下由壓縮機(jī)轉(zhuǎn)速控制,開(kāi)工及非正常工況下由壓縮機(jī)入口排放火炬控制。危險(xiǎn)化學(xué)品生產(chǎn)安全技術(shù)

7.

加氫典型工藝7.1.不飽和炔烴、烯烴的三鍵和雙鍵加氫;環(huán)戊二烯加氫生產(chǎn)環(huán)戊烯7.2.芳烴加氫:苯加氫生產(chǎn)環(huán)己烷;苯酚加氫生產(chǎn)環(huán)己醇等。7.3.含氧化合物加氫:一氧化碳加氫生產(chǎn)甲醇;丁醛加氫生產(chǎn)丁醇;辛烯醛加氫生產(chǎn)辛醇等。7.4.含氮化合物加氫:己二腈加氫生產(chǎn)己二胺;硝基苯催化加氫生產(chǎn)苯胺等。7.5.油品加氫:餾分油加氫裂化生產(chǎn)石腦油、柴油和尾油;渣油加氫改質(zhì);減壓餾分油加氫改質(zhì);催化(異構(gòu))脫蠟生產(chǎn)低凝柴油、潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油等。危險(xiǎn)化學(xué)品生產(chǎn)安全技術(shù)安監(jiān)總管三【2009】116號(hào)文提出對(duì)加氫反應(yīng)釜、氫氣壓縮機(jī)的安全控制基本要求:溫度和壓力的報(bào)警和聯(lián)鎖;反應(yīng)物料的比例控制和聯(lián)鎖系統(tǒng);緊急冷卻系統(tǒng);攪拌的穩(wěn)定控制系統(tǒng);氫氣緊急切斷系統(tǒng);加裝安全閥、爆破片等安全設(shè)施;循環(huán)氫壓縮機(jī)停機(jī)報(bào)警和聯(lián)鎖;氫氣檢測(cè)報(bào)警裝置等。宜采用的控制方式:將加氫反應(yīng)釜內(nèi)溫度、壓力與釜內(nèi)攪拌電流、氫氣流量、加氫反應(yīng)釜夾套冷卻水進(jìn)水閥形成聯(lián)鎖關(guān)系,設(shè)立緊急停車系統(tǒng)。加入急冷氮?dú)饣驓錃獾南到y(tǒng)。當(dāng)加氫反應(yīng)釜內(nèi)溫度或壓力超標(biāo)或攪拌系統(tǒng)發(fā)生故障時(shí)自動(dòng)停止加氫,泄壓,并進(jìn)入緊急狀態(tài)。安全泄放系統(tǒng)。危險(xiǎn)化學(xué)品生產(chǎn)安全技術(shù)(五)電解工藝電流通過(guò)電解質(zhì)溶液或熔融電解質(zhì)時(shí),在兩個(gè)極上所引起的化學(xué)變化稱為電解反應(yīng)。涉及電解反應(yīng)的工藝過(guò)程稱為電解工藝。許多基本化學(xué)產(chǎn)品(氫、氧、氯、燒堿、過(guò)氧化氫等)的制備,都是通過(guò)電解來(lái)實(shí)現(xiàn)的。1.工藝危險(xiǎn)特點(diǎn)1.1電解食鹽水過(guò)程產(chǎn)生的氫氣是極易燃燒的氣體,氯氣是氧化性很強(qiáng)的劇毒氣體,兩種氣體混合極易發(fā)生爆炸,當(dāng)氯氣中含氫量達(dá)到5%以上,則隨時(shí)可能在光照或受熱情況下發(fā)生爆炸;1.2如果鹽水中存在的銨鹽超標(biāo),在適宜的條件(ph<4.5)下,銨鹽和氯作用可生成氯化銨,濃氯化銨溶液與氯還可生成黃色油狀的三氯化氮。三氯化氮是一種爆炸性物質(zhì),與許多有機(jī)物接觸或加熱至90℃以上以及被撞擊、摩擦等

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