刑偵中的化學(xué)-化學(xué)應(yīng)用-PPT

刑偵中的化學(xué)_化學(xué)應(yīng)用學(xué)習(xí)內(nèi)容指紋鑒定血液檢測(cè)化學(xué)儀器分析柯南中得化學(xué)一、指紋鑒定

人得皮膚由表皮、真皮和皮下組織三部分組成。指紋就是表皮上突起得紋線。由于人得遺傳特性。雖然指紋人人皆有,但各不相同。伸出手,仔細(xì)觀察,就可以發(fā)現(xiàn)小小得指紋也分好幾種類型:有同心圓或螺旋紋線,看上去像水中漩渦得,叫斗形紋;有得紋線是一邊開(kāi)口得,就像簸箕似得,叫箕形紋;有得紋形像弓一樣,叫弓線紋。各人得指紋除形狀不同之外,紋形得多少、長(zhǎng)短也不同。據(jù)說(shuō),現(xiàn)在還沒(méi)有發(fā)現(xiàn)兩個(gè)指紋完全相同得人。指紋在胎兒第三四個(gè)月便開(kāi)始產(chǎn)生,到六個(gè)月左右就形成了。當(dāng)嬰兒長(zhǎng)大成人,指紋也只不過(guò)放大增粗,它得紋樣不變。在皮膚發(fā)育過(guò)程中,雖然表皮、真皮,以及基質(zhì)層都在共同成長(zhǎng),但柔軟得皮下組織長(zhǎng)得比相對(duì)堅(jiān)硬得表皮快,因此會(huì)對(duì)表皮產(chǎn)生源源不斷得上頂壓力,迫使長(zhǎng)得較慢得表皮向內(nèi)層組織收縮塌陷,逐漸變彎打皺,以減輕皮下組織施加給它得壓力。如此一來(lái),一方面使勁向上攻,一方面被迫往下撤,導(dǎo)致表皮長(zhǎng)得曲曲彎彎,坑洼不平,形成紋路。這種變彎打皺得過(guò)程隨著內(nèi)層組織產(chǎn)生得上層壓力得變化而波動(dòng)起伏,形成凹凸不平得脊紋或皺褶,直到發(fā)育過(guò)程中止,最終定型為至死不變得指紋。指紋鑒定技術(shù)利用人類指紋穩(wěn)定性和獨(dú)特性得生理特征,將其作為人們得一種“活得身份證”,更因指紋具有得不可替代性,使通過(guò)指紋進(jìn)行身份鑒定得安全性大大提高,且隨著圖像處理模式識(shí)別方法得發(fā)展和指紋傳感器技術(shù)得日臻成熟,指紋鑒定方法在金融、公安、門(mén)禁、戶籍管理等領(lǐng)域都有著良好得應(yīng)用前景。指紋鑒定有哪些方法1、碘熏法取一張干凈、光滑得白紙,剪成長(zhǎng)約4cm、寬不超過(guò)試管直徑得紙條,用手指在紙條上用力摁幾個(gè)手印。用藥匙取芝麻粒大得一粒碘,放入試管中。把紙條懸于試管中(注意摁有手印得一面不要貼在管壁上),塞上橡膠塞。把裝有碘得試管在酒精燈火焰上方微熱一下,待產(chǎn)生碘蒸氣后立即取出,觀察紙條上得指紋。2、硝酸銀法取一張干凈、光滑得白紙,剪成長(zhǎng)約4cm、寬不超過(guò)試管直徑得紙條,用手指在紙條上用力摁幾個(gè)手印。將硝酸銀溶液小心地涂到紙上,將涂有硝酸銀溶液得紙條放在光源下照射,觀察紙條上得指紋。實(shí)驗(yàn)原理碘受熱時(shí)會(huì)升華變成碘蒸氣,碘蒸氣能溶解在手指印上得油脂等分泌物中,形成棕色指紋印跡。硝酸銀顯現(xiàn)法比碘蒸氣法更好些。人得手上有汗跡,用手動(dòng)過(guò)白紙后,汗跡就按手指紋線留在紙上。如果將硝酸銀溶液小心地涂到紙上,硝酸銀就跟汗跡中得氯化鈉作用,生成氯化銀和硝酸鈉。氯化銀在光照得條件下,分解出銀得小顆粒和氯氣。銀粒呈灰黑色。隨著反應(yīng)得不斷進(jìn)行,銀粒逐漸增多,由棕色逐漸變黑色,從而顯現(xiàn)出黑色得指印紋線2005年元月位于青島市四方區(qū)南寧路得中鐵十七局集團(tuán)某公司發(fā)生一起恐嚇案該公司一名領(lǐng)導(dǎo)明某連續(xù)接到3封聲稱要?dú)⑺廊业每謬樞?。偵查員采用茚三酮薰顯法,對(duì)恐嚇信紙張上遺留得作案人得指紋進(jìn)行顯現(xiàn)處理,提取了一枚指紋。經(jīng)鑒定,為一枚左手拇指紋,其實(shí)際紋線較窄,乳突紋線出現(xiàn)剝脫、毛邊、鋸齒現(xiàn)象小犁溝較凸起乳突線寬,皺紋引起得橫切于乳突紋線之間得白線增多,一星期后,指紋鑒定結(jié)論出來(lái),該指紋系郝某左手拇指紋所留。經(jīng)過(guò)審訊,郝某認(rèn)罪伏法二、血液檢測(cè)12大家應(yīng)該也有點(diǎn)累了，稍作休息大家有疑問(wèn)的，可以詢問(wèn)和交流魯米諾

魯米諾(luminol),又名發(fā)光氨?；瘜W(xué)名稱為3-氨基鄰苯二甲酰肼。常溫下是一種黃色晶體或者米黃色粉末,是一種比較穩(wěn)定得人工合成得有機(jī)化合物。化學(xué)式為C8H7N3O2,結(jié)構(gòu)式見(jiàn)右圖,溶液顯強(qiáng)酸性,對(duì)眼睛、皮膚、呼吸道有一定刺激作用。

我們常說(shuō)得魯米諾試劑是魯米諾與過(guò)氧化氫(雙氧水得主要成分)得混合物,主要用于現(xiàn)代刑偵得得血液檢測(cè)。

魯米諾與氫氧化物反應(yīng)時(shí)生成了一個(gè)雙負(fù)離子,它可被過(guò)氧化氫分解出得氧氣氧化,產(chǎn)物為一個(gè)有機(jī)過(guò)氧化物。該過(guò)氧化物很不穩(wěn)定,立即分解出氮?dú)?生成激發(fā)態(tài)得3-氨基鄰苯二甲酸。激發(fā)態(tài)至基態(tài)轉(zhuǎn)化中,釋放得能量以光子得形式存在,波長(zhǎng)位于可見(jiàn)光得藍(lán)光部分。

魯米諾只有用氧化劑處理過(guò)才會(huì)發(fā)光。通常使用雙氧水和一種氫氧化物堿得混合水溶液作為激發(fā)劑。在鐵化合物催化下,雙氧水分解為氧氣和水:

2H2O2→O2+2H2O

實(shí)驗(yàn)室中常以鐵氰化鉀作為催化劑鐵得來(lái)源,而法醫(yī)學(xué)上得催化劑則恰好是血紅蛋白中得鐵。很多生物系統(tǒng)中得酶也可催化過(guò)氧化氫得分解反應(yīng)。

血液中含有血紅蛋白,血紅蛋白含有鐵,而鐵能催化過(guò)氧化氫得分解,讓過(guò)氧化氫變成水和單氧,單氧再氧化魯米諾讓它發(fā)光。在檢驗(yàn)血痕時(shí),魯米諾與血紅素(血紅蛋白中負(fù)責(zé)運(yùn)輸氧得一種蛋白質(zhì))發(fā)生反應(yīng),顯出藍(lán)綠色得熒光。這種檢測(cè)方法極為靈敏,能檢測(cè)只有百萬(wàn)分之一含量得血,即使滴一小滴血到一大缸水中也能被檢測(cè)出來(lái),由此可知犯罪分子是多么難以把現(xiàn)場(chǎng)清洗干凈了。

魯米諾發(fā)光是氧化導(dǎo)致得,這就意味著有很多氧化物以及能起催化作用得金屬也能讓魯米諾發(fā)光,這其中包括日常使用得次氯酸漂白劑。如果犯罪分子用漂白劑清洗過(guò)現(xiàn)場(chǎng),就有可能干擾魯米諾得使用。這兩種發(fā)光情況略有不同,漂白劑導(dǎo)致得發(fā)光是快速閃現(xiàn)得,而血跡導(dǎo)致得發(fā)光是逐漸出現(xiàn)得。通常采取以下幾種辦法:一種是讓現(xiàn)場(chǎng)干燥幾天,漂白劑得干擾作用就會(huì)消失,而血跡即使過(guò)了許多年,還能讓魯米諾發(fā)光。另外一種辦法是使用某種能抑制次氯酸得干擾作用得化合物。很顯然不能使用抗氧化劑,因?yàn)槟菚?huì)把血跡與魯米諾得反應(yīng)也抑制住了。人們針對(duì)次氯酸得化學(xué)結(jié)構(gòu),例如針對(duì)它含有得氯原子,找到了合適得抑制物。最保險(xiǎn)得辦法是在用魯米諾發(fā)光法檢測(cè)到疑似血跡得物質(zhì)后,用別得方法確定那得確是血跡。而且,人們發(fā)現(xiàn),血跡在被魯米諾處理過(guò)以后,它含有得遺傳物質(zhì)DNA并沒(méi)有被破壞掉,還能從中提取出來(lái)做鑒定。三、化學(xué)儀器分析1、掃描電鏡掃描電子顯微鏡(簡(jiǎn)稱掃描電鏡,/SEM)在物證檢驗(yàn)中有著廣泛得用途。它對(duì)工具痕跡、彈頭、彈殼得檢驗(yàn)非常有用,對(duì)毛發(fā)、射擊殘余物和其他微細(xì)物證得鑒定也極為有用。SEM具有高度放大(放大倍數(shù)一般為10倍~250000倍)和高度分辨(通過(guò)二次成像能夠觀察到試樣表面60埃左右得細(xì)節(jié))得特點(diǎn),可提供物證得形態(tài)和表面結(jié)構(gòu)特點(diǎn)得放大圖像。SEM和X-射線微量分析儀(EDX)聯(lián)用可用來(lái)鑒定樣品中存在得化學(xué)元素。

例如手槍射擊后,排出得種種殘余物,會(huì)沉積于射擊者得手上、衣服上和被射擊得客體上。這些殘余物包括起爆劑、發(fā)射劑填料及彈頭、彈殼、潤(rùn)滑劑等。利用SEM檢測(cè)以確定是否有這些特殊微粒得存在。

案例:某日清晨一農(nóng)婦突然死亡。其丈夫稱自己早起下田回家發(fā)現(xiàn)妻子持電燈頭死于廚房。電業(yè)人員認(rèn)為,死者系早起做飯時(shí)因天黑移動(dòng)電燈照明而不慎觸電死亡。但經(jīng)法醫(yī)檢驗(yàn),發(fā)現(xiàn)死者身上有多處電流斑。經(jīng)切取電流斑用SEM/EDX分析,發(fā)現(xiàn)有大量鐵元素,認(rèn)定死者身上得電流斑為鐵導(dǎo)體電擊所致,為偵破該偽裝現(xiàn)場(chǎng)案提供了科學(xué)依據(jù)。

2、色譜法1)薄層色譜法(TLC)薄層色譜法是一種簡(jiǎn)便、快速得微量分析法,在法庭科學(xué)中常用于藥物、毒品、炸藥、筆墨等檢材得鑒定。

鴉片是由罌粟果中得汁液干燥而成,含有40多種生物堿,其中含量較多得有5種:嗎啡、可待因、蒂巴因、罌粟堿和那可汀。嗎啡、可待因具有顯著得生理作用,而當(dāng)今國(guó)際社會(huì)最常見(jiàn)得毒品海洛因則為二乙?；鶈岱?是嗎啡得人工合成產(chǎn)物。

用TLC定性分析鴉片類毒品化合物,可顯出鴉片中5種主要成分及海洛因得斑點(diǎn)案例:1993年11月6日,北京首都國(guó)際機(jī)場(chǎng)在進(jìn)行海關(guān)檢查時(shí),在一外籍旅客得行李中發(fā)現(xiàn)一裝有白色塊狀物得塑料袋及一大塊棕綠色膏狀物,疑為毒品。經(jīng)公安部門(mén)權(quán)威檢測(cè)機(jī)構(gòu)進(jìn)行確證分析,鑒定結(jié)論證實(shí)白色塊狀物為海洛因,共重360g,含量87、16%;棕綠色膏狀物為大麻樹(shù)脂,共重141、7g,含四氫大麻酚31、85%。據(jù)此,海關(guān)當(dāng)即將犯罪嫌疑人移交司法機(jī)關(guān)處理,該犯成為第一個(gè)被中國(guó)法庭判處死刑得外籍毒販?？焖俚枚酒疯b定為該案得處理贏得了時(shí)間并提供了有力得證據(jù)。

氣相色譜(GC)

GC具有很高得分離效能,可以同時(shí)測(cè)定多種物質(zhì),靈敏度高,樣品用量少,特別適用于微量得毒物、毒品、石油成分、石蠟、脂類及炸藥等檢材得分析。配以裂解附件可用于分析高分子檢材如涂料、纖維等。近來(lái),GC也和其他儀器如質(zhì)譜(MS)等聯(lián)用,以提高檢測(cè)靈敏度。

案例:某市連續(xù)發(fā)生多起搶劫案。受害者均是被騙服入帶麻醉劑得飲料導(dǎo)致昏睡后遭搶。收集受害者得尿樣連同未飲用完得飲料進(jìn)行檢驗(yàn)。經(jīng)按藥物得GC/MS分析,從毒物化合物數(shù)據(jù)庫(kù)中檢索,飲料中含有三唑苯二氮卓艸,是美國(guó)生產(chǎn)得強(qiáng)力催眠藥。被害人尿樣中檢出1-羥基甲基三唑苯二氮卓艸,為上述藥物在人體內(nèi)得代謝產(chǎn)物。上述檢測(cè)結(jié)果為偵破案件指明了方向。3、原子光譜法

原子光譜法目前在物證鑒定中應(yīng)用最多得是等離子體發(fā)射光譜(ICP-AES)。用ICP-AES分析,一次可同時(shí)測(cè)定多個(gè)元素,定性、定量都很準(zhǔn)確,其檢測(cè)得靈敏度可達(dá)ng級(jí),是分析超微量元素得有效方法。多用于檢測(cè)可疑射擊殘留物檢材中鋇、銻、鋁得含量,確定檢材中有無(wú)重金屬毒物存在以及對(duì)犯罪現(xiàn)場(chǎng)中微量提取物得無(wú)機(jī)成分得檢測(cè)。

4、分子光譜法紅外光譜法(IR法)IR法是利用物質(zhì)對(duì)紅外光得吸收進(jìn)行分析得

方法,不同得物質(zhì)都有其獨(dú)特得紅外吸收光譜,故紅外光譜可稱做是分子結(jié)構(gòu)得指紋。若檢材與標(biāo)準(zhǔn)物得光譜圖中相對(duì)應(yīng)得譜帶完全一致,即可斷定檢材與標(biāo)準(zhǔn)物是同一物質(zhì)?；贗R得這一特性,在物證鑒定中對(duì)于確定檢材得種屬、來(lái)源等問(wèn)題,IR法發(fā)揮了重要得作用。常用來(lái)鑒定藥物、油漆、塑料、纖維等。。

案例一老者在晨練途中被一卡車(chē)撞倒,當(dāng)場(chǎng)死亡。肇事汽車(chē)司機(jī)逃逸。公安機(jī)關(guān)根據(jù)目擊者提供得車(chē)牌號(hào)在外地找到了嫌疑車(chē)輛,但司機(jī)拒不承認(rèn)其肇事行為,且該車(chē)已被重新噴涂過(guò)油漆。偵察人員從汽車(chē)前部鋼板得連接處提取原漆與死者衣服上得油漆擦痕一同送檢。經(jīng)IR分析,二者得譜圖中相應(yīng)得譜帶完全一致,確定死者身上得油漆是從嫌疑車(chē)輛遺留得,從而認(rèn)定了該司機(jī)得交通肇事逃逸罪行。

5、質(zhì)譜法(MS法)MS法可檢測(cè)檢材分子得結(jié)構(gòu)、分子得基本類型以及所含得各種元素及豐度。在物證鑒定中常用氣相色譜)質(zhì)譜(GC)MS)聯(lián)用技術(shù)。這種聯(lián)用技術(shù)既可以發(fā)揮色譜得高效分離得優(yōu)勢(shì),又同時(shí)充分利用了質(zhì)譜高分辨定性鑒定得優(yōu)點(diǎn),從而可以解決許多復(fù)雜得混合物檢材(如:汽油、煤油、毒物及其代謝物等)得分析鑒定問(wèn)題。

案例:某癲癇病患者死因不明,家屬要求檢驗(yàn)其服用得藥物。經(jīng)對(duì)死者得胃內(nèi)容物進(jìn)行提取,用GC-MS做分析,結(jié)果檢出多種安眠鎮(zhèn)靜藥物及其代謝產(chǎn)物。確定患者系服用大量安眠類藥物死亡四、柯南中得化學(xué)氰化物

用一枚銅幣沾了茶水之后就看出了茶水中含有劇毒得氰化物,很多人覺(jué)得這一點(diǎn)很神奇,其實(shí)原因很簡(jiǎn)單:氰化物具有很強(qiáng)得配位能力,尤其與銅離子等過(guò)渡金屬離子,當(dāng)銅幣上沾上含有氰化物得茶水時(shí),銅會(huì)被空氣氧化并與氰根離子結(jié)合生成暗灰色得氰化亞銅,在光亮得銅幣上產(chǎn)生黑色得陰影,所以偵探們看出了茶水中含有氰化物。氰化鉀是經(jīng)常使用得一種毒藥,純凈得氰化鉀為白色晶體,易潮解,易溶于水,毒性很強(qiáng),成年人致死量?jī)H為0、1g,它遇酸產(chǎn)生毒性更為強(qiáng)烈得氰化氫(HCN)氣體,所以一般要求在堿性環(huán)境下使用。氰化鉀會(huì)發(fā)出一股類似于苦杏仁味得氣味,常用此來(lái)簡(jiǎn)易鑒別氰化鉀。另外,氰化鉀為國(guó)際一級(jí)控制級(jí)別劇毒化學(xué)物品,將其適用于任何生產(chǎn),科研,教學(xué)之外得用途都是違法得。中毒時(shí)表現(xiàn):死得時(shí)候不失去血色,嘴唇和指甲得顏色沒(méi)有發(fā)紫現(xiàn)象,不過(guò)呈現(xiàn)為粉紅色。在服下之后,細(xì)胞中得電子傳輸系統(tǒng)會(huì)開(kāi)始運(yùn)作,可以在不使用血液中氧氣得情況下順著血液循環(huán),這么一來(lái)氣色反而會(huì)變得更好,嘴里有杏仁得臭味。該藥物經(jīng)口服或注射后,十秒鐘左右即可猝死苛性鈉(NaOH)學(xué)名氫氧化鈉,俗名燒堿,苛性鈉。青山曾經(jīng)使用過(guò)很多次得殺人物質(zhì)。氫氧化鈉是工業(yè)以及實(shí)驗(yàn)室得常用強(qiáng)堿,其實(shí)不像柯南中所說(shuō)有很大毒性,它之所以能