第十八章 氨基酸、多肽、蛋白質(zhì)和核酸

第十八章氨基酸、多肽、蛋白質(zhì)和核酸18.1氨基酸18.2多肽18.3核酸18.1氨基酸天然產(chǎn)的氨基酸大多數(shù)為L型。二、α-氨基酸的物理性質(zhì)三、α-氨基酸的酸堿性——兩性固相：內(nèi)鹽水溶液：兩性離子問題：氨基酸的純水溶液是酸性？堿性？中性？酸式解離傾向＞堿式解離傾向：水溶液呈酸性酸式解離傾向＜堿式解離傾向：水溶液呈堿性通過加酸或加堿可調(diào)控：四、α-氨基酸的反應(yīng)——氨基酸能起氨基和羧基的反應(yīng)1、酯化2、?；?、氧化脫氫氨基酸在堿性條件下與茚三酮作用，能生成蘭色或紫色的有色物質(zhì)。這是鑒別a-氨基酸的靈敏方法，五、α-氨基酸的合成1.α-鹵代酸的氨化2.N-取代氨基丙二酸酯的烴化3、Strecker(A)合成18.2多肽固相合成多肽和蛋白質(zhì)的二級結(jié)構(gòu)

肽鍵平面

肽分子中，肽鍵與相鄰的兩個a-C原子所組成的基團(tuán)，稱為肽單元。肽分子就是由若干個肽單元組成的。經(jīng)X-衍射等證明，肽單元的結(jié)構(gòu)：1）肽單元是平面結(jié)構(gòu)。即6個原子位于同一平面內(nèi)；2）肽鍵具有部分雙鍵的性質(zhì)，CO-N鍵的旋轉(zhuǎn)受到限制；3）肽鍵一般呈反式構(gòu)型，因CO-N鍵的旋轉(zhuǎn)受限制而有順反異構(gòu)，反式更穩(wěn)定；4）肽單元間可以圍繞C-N鍵旋轉(zhuǎn)而形成不同的構(gòu)象。肽的化學(xué)性質(zhì)與氨基酸相似。次級鍵或副鍵氫鍵：主鏈-主鏈；側(cè)鏈-側(cè)鏈；主鏈-側(cè)鏈20.3蛋白質(zhì)

蛋白質(zhì)分子的多肽鏈并非呈線形伸展，而是折疊和盤曲構(gòu)成特有的比較穩(wěn)定的空間結(jié)構(gòu)。蛋白質(zhì)的空間結(jié)構(gòu)就是指蛋白質(zhì)的二級、三級和四級結(jié)構(gòu)。蛋白質(zhì)的空間結(jié)構(gòu)（1）多個肽鍵平面通過α-碳原子旋轉(zhuǎn)，相互之間緊密盤曲成穩(wěn)固的右手螺旋。

（2）主鏈呈螺旋上升，每3.6個氨基酸殘基上升一圈，相當(dāng)于0.54nm（示意圖，下頁也是），這與X射線衍射圖符合。

（3）相鄰兩圈螺旋之間借肽鍵中C＝O和H原子形成許多鏈內(nèi)氫健，即每一個氨基酸殘基中的NH和前面相隔三個殘基的C＝O之間形成氫鍵，這是穩(wěn)定α螺旋的主要鍵。

（4）肽鏈中氨基酸側(cè)鏈R，分布在螺旋外側(cè)，其形狀、大小及電荷影響α螺旋的形成。α螺旋α螺旋α螺旋β折疊β折疊β轉(zhuǎn)角

蛋白質(zhì)分子中肽鏈經(jīng)常會出現(xiàn)180°，在這種肽