精細(xì)有機(jī)合成化學(xué)與工藝學(xué)課件第5章硝化

第5章硝化10/20/20231若苯環(huán)上已有取代基：注意：苯環(huán)活化后，第二個(gè)取代基進(jìn)入第一個(gè)取代基的鄰、對位；苯環(huán)鈍化后，第二個(gè)取代基進(jìn)入第一個(gè)取代基的間位；10/20/202321、了解硝化的定義，引入硝基的目的。2、了解硝化劑類型及硝化方法，掌握混酸的解離及水和硫酸含量對NO2+

離子濃度的影響。3、了解硝化反應(yīng)理論：硝化劑的活潑質(zhì)點(diǎn)；均相反應(yīng)和非均相硝化反應(yīng)的動(dòng)力學(xué)；硝化反應(yīng)歷程：掌握混酸硝化和稀硝酸硝化的反應(yīng)歷程。4、影響因素：掌握被硝化物結(jié)構(gòu)、硝化劑、介質(zhì)、溫度、攪拌等對硝化反應(yīng)的影響及硝化的主要副反應(yīng)。5、混酸硝化：掌握衡量混酸硝化能力的技術(shù)參數(shù)，混酸配制的計(jì)算和操作；硝化操作及硝化產(chǎn)物的分離、工業(yè)實(shí)例；了解硝化鍋的材料、型式及硝化異構(gòu)產(chǎn)物的分離6、了解用硝酸的硝化過程和其它引入硝基的方法。7、掌握亞硝化反應(yīng)的歷程、適用范圍、主要產(chǎn)物、實(shí)例。教學(xué)重點(diǎn)：?混酸的解離及水和硫酸含量時(shí)NO2+

離子濃度的影響。?混酸硝化和稀硝酸硝化的反應(yīng)歷程。?被硝化物結(jié)構(gòu)、硝化劑、介質(zhì)、溫度、攪拌等對硝化反應(yīng)的影響。?混酸硝化工藝。?亞硝化工藝。教學(xué)難點(diǎn)：?混酸的解離及水和硫酸含量時(shí)NO2+

離子濃度的影響。?非均相硝化反應(yīng)的動(dòng)力學(xué)。?混酸硝化能力的技術(shù)參數(shù)，混酸配制的計(jì)算。本章教學(xué)基本內(nèi)容和要求10/20/202335.1概述一、硝化反應(yīng)及其目的硝化反應(yīng)指在硝化劑作用下，有機(jī)化合物分子中的氫原子或基團(tuán)為硝基取代的反應(yīng)。

1硝化反應(yīng)芳香族化合物的親電性硝化是本章的重點(diǎn)，考慮到亞硝化反應(yīng)與硝化反應(yīng)相似，也在本章中介紹。硝基化合物硝酸酯硝胺10/20/202342引入硝基的目的將硝基轉(zhuǎn)化為其它基團(tuán)（-NH2）提高親核置換反應(yīng)活性10%NaOH350-400℃,20-30MPa10%NaOH160℃,0.6MPa10%NaOH100℃,常壓10/20/20235滿足產(chǎn)品性能要求人造麝香3-叔丁基-2,4,6-三硝基二甲苯10/20/20236二、硝化劑及其硝化活潑質(zhì)點(diǎn)1、硝酸活潑質(zhì)點(diǎn)硝酸具有兩性的特征，它既是酸，又是堿。硝酸對強(qiáng)質(zhì)子酸如硫酸等起堿的作用，對水、乙酸則起酸的作用；當(dāng)硝酸起堿的作用時(shí)，硝化能力就增強(qiáng)；反之,如果起酸的作用時(shí)，硝化能力就減弱。1050㎝-11400㎝-1NO3-NO2+10/20/20237早在1846年穆斯普拉特(Muspratts)首先使用混酸作為硝化劑。2、混酸（硝酸與硫酸的混合物）活潑質(zhì)點(diǎn)總的式子為：硫酸和硝酸相混合時(shí)，硫酸起酸的作用，硝酸起堿的作用，其平衡反應(yīng)式為：硝酸-水-硫酸相圖10/20/20238表3-1由硝酸和硫酸配成的混酸中HNO3的轉(zhuǎn)化率混酸中的硝酸的含量（%）510152040608090100硝酸轉(zhuǎn)化為NO2+的轉(zhuǎn)化率（%）1001008062.528.816.79.85.911-NO2+離子濃度1.5摩爾/1000克溶液2-NO2+離子濃度1.0摩爾/1000克溶液3-NO2+離子濃度0.5摩爾/1000克溶液4-光譜發(fā)現(xiàn)NO2+離子的極限區(qū)域5-硝基苯硝化的極限區(qū)域6-腐蝕鋼的酸區(qū)域7-光譜中不能發(fā)現(xiàn)硝酸的區(qū)域硝酸10/20/202393、硝酸與乙酸酐的混合硝化劑特點(diǎn)：反應(yīng)較緩和，適用于易被氧化和易為混酸所分解的硝化反應(yīng)。它廣泛地用于芳烴、雜環(huán)化合物、不飽和烴化合物、胺、醇以及肟等的硝化。乙酸酐在此作為去水劑很有效，它對有機(jī)物有較好的溶解性，對于進(jìn)行硝化反應(yīng)較為有利。10/20/202310用有機(jī)硝酸酯硝化時(shí)，可以使反應(yīng)在完全無水的介質(zhì)中進(jìn)行。這種硝化反應(yīng)可分別在堿性介質(zhì)中或酸性介質(zhì)中進(jìn)行。近期以來，在堿件介質(zhì)中用硝酸酯對活性亞甲基化合物進(jìn)行硝化的研究工作還是引入注意的，因?yàn)樗梢杂脕硐趸切┩ǔ２荒茉谒嵝詶l件下進(jìn)行硝化的化合物，如一些酮、腈、酰胺、甲酸酯、磺酰酯以及雜環(huán)化合物等。在堿性介質(zhì)或酸性介質(zhì)中通常用硝酸乙酯作硝化劑進(jìn)行硝化。4、有機(jī)硝酸酯10/20/202311氮的氧化物除了N2O以外，都可以作為硝化劑，如N203，N2O4及N2O5。這些氮的氧化物在一定條件下都可以和烯烴進(jìn)行加成反應(yīng)。5、氮的氧化物硝酸鹽和硫酸作用產(chǎn)生硝酸與硫酸鹽。實(shí)際上它是無水硝酸與硫酸的混酸：MNO3十H2SO4＝

HNO3十MHSO4

M為金屬。常用的硝酸鹽是硝酸鈉、硝酸鉀，硝酸鹽與硫酸的配比通常是(0.1～0.4):1(質(zhì)量比)左右。按這種配比，硝酸鹽幾乎全部生成NO2+離子．所以最適用于如苯甲酸、對氯苯甲酸等難硝化芳烴的硝化。6、硝酸鹽與硫酸10/20/202312三、硝化反應(yīng)的方法1、稀硝酸硝化法

2、濃硝酸硝化法

3、濃硫酸介質(zhì)中的均相硝化法

4、非均相混酸硝化法5、有機(jī)溶劑中的硝化法6、氣相硝化法10/20/202313三、硝化反應(yīng)的方法1、稀硝酸硝化法

應(yīng)用范圍：一般只用于活潑芳香族化合物的硝化，如某些酰化的芳胺、酚、對苯二酚的醚類、茜素(茜素是一種典型的媒介染料。學(xué)名1,2-二羥基蒽醌)等。這時(shí)硝酸的用量應(yīng)為計(jì)算量的110％一165%。烷烴較難硝化，在加熱加壓條件下亦可由稀硝酸進(jìn)行硝化。一般用于含有強(qiáng)的第一類定位基的芳香化合物的硝化，反應(yīng)在不銹鋼或搪瓷設(shè)備中進(jìn)行。10/20/202314應(yīng)用范圍：主要應(yīng)用于芳烴化合物的硝化。目前僅用于少數(shù)硝基化合物的制備。2、濃硝酸硝化法當(dāng)被硝化物或硝化產(chǎn)物在反應(yīng)溫度下是固態(tài)時(shí)，常常將被硝化物溶解于大量的濃硫酸中，然后加入硫酸和硝酸的混合物進(jìn)行硝化，這種方法只需要使用過量很少的硝酸，一般產(chǎn)率較高，所以應(yīng)用范圍較廣。

3、濃硫酸介質(zhì)中的均相硝化法

10/20/202315當(dāng)被硝化物和硝化產(chǎn)物在反應(yīng)溫度下都是液態(tài)時(shí)，常常采用非均相混酸硝化的方法。通過劇烈的攪拌，有機(jī)相被分散到酸相中而完成硝化反應(yīng)。這種硝化方法有很多優(yōu)點(diǎn)，是目前工業(yè)上最常用、最重要的硝化方法．也是本章討論的重點(diǎn)。4、非均相混酸硝化法10/20/202316（1）避免使用大量硫酸作溶劑，減少或消除了廢酸量；（2）選擇合適的溶劑可以得到特定異構(gòu)體的產(chǎn)品。（3）溶劑：二氯甲烷、二氯乙烷、乙酸、乙酸酐等。5、有機(jī)溶劑中的硝化法6、氣相硝化法工業(yè)實(shí)例：苯與NO2在80～190℃通過分子篩處理可轉(zhuǎn)化為硝基苯。10/20/2023175.2硝化反應(yīng)歷程一、硝化劑的活潑質(zhì)點(diǎn)能夠生成硝基正離子(NO2+）的試劑二、硝化反應(yīng)歷程以苯的硝化為例，其反應(yīng)歷程可以用下式表示：硝化反應(yīng)的特點(diǎn)反應(yīng)不可逆反應(yīng)速度快，無需高溫放熱量大，需要及時(shí)移除反應(yīng)熱多數(shù)為非均相反應(yīng)，需要加強(qiáng)傳質(zhì)空間位阻效應(yīng)不明顯10/20/202318課堂作業(yè)：硝化反應(yīng)中芳烴已有取代基對被硝化物的硝化活性和硝化產(chǎn)物異構(gòu)體比例有著重要的影響，下面列出了四種化合物用混酸（硝酸和硫酸）進(jìn)行一硝化反應(yīng)生成相應(yīng)硝基化合物的異構(gòu)體比例（%）。（1）試以苯為例畫出包括硝化活化物生成在內(nèi)的硝化反應(yīng)機(jī)理。（2）比較四種被硝化物的硝化活性大小，并從電子效應(yīng)角度說明原因。（3）從定位效應(yīng)角度定性說明每種化合物（苯除外）鄰、間、對位異構(gòu)體比例產(chǎn)生的原因。10/20/2023195.3混酸硝化(重點(diǎn))硝酸和硫酸的混合物是最常用的有效硝化劑，因?yàn)橛没焖嵯趸芸朔斡脻庀跛嵯趸牟糠秩秉c(diǎn)，所以在工業(yè)上廣為應(yīng)用。其優(yōu)點(diǎn)是：

(A)混酸比硝酸會(huì)產(chǎn)生更多的硝基正離子，所以混酸的硝化能力強(qiáng)、速度快、副反應(yīng)少、產(chǎn)率高：

(B)混酸中的硝酸用量接近理論量，硝酸幾乎可全部被利用。

(C)硫酸由于比熱大，能吸收硝化反應(yīng)中放出的熱量，可以避免硝化的局部過熱現(xiàn)象，使反應(yīng)溫度容易控制。

(D)濃硫酸能溶解多數(shù)有機(jī)物，因此增加了有機(jī)物與硝酸的相互接觸，使硝化易于進(jìn)行。

(E)混酸對鐵不起腐蝕作用，因而可使用碳鋼或鑄鐵設(shè)備作反應(yīng)器。10/20/202320甲苯在上層混酸在下層一硝基甲苯水一、混酸硝化動(dòng)力學(xué)賈爾斯等人以甲苯在混酸中的一硝化為例，提出了在非均相硝化時(shí)的數(shù)學(xué)模型：(A)甲苯通過有機(jī)相向相界面擴(kuò)散；(B)甲苯從相界面擴(kuò)散進(jìn)入酸相；(C)在擴(kuò)散進(jìn)入酸相的同時(shí)，甲苯反應(yīng)生成一硝基甲苯；(D)形成的一硝基甲苯通過酸相，擴(kuò)散返回至相界面；(E)一硝基甲苯從相界面擴(kuò)散進(jìn)入有機(jī)相；(F)硝酸從酸相向相界面擴(kuò)散，在擴(kuò)散途中與甲苯進(jìn)行反應(yīng)(G)生成的水?dāng)U散返回至酸相；(H)某些硝酸從相界面擴(kuò)散進(jìn)入有機(jī)相。10/20/202321(A)慢速系統(tǒng)，亦稱動(dòng)力學(xué)型。(B)快速系統(tǒng)，亦稱慢速傳質(zhì)型。(C)瞬間系統(tǒng)，亦稱快速傳質(zhì)型。化學(xué)反應(yīng)的速度是整個(gè)反應(yīng)的控制階段。甲苯在62.4％一66.6％H2S04中的硝化，屬于這種類型。反應(yīng)速度與酸相中硝酸的濃度和甲苯的濃度成正比。反應(yīng)主要在酸膜中或者在兩相的邊緣上進(jìn)行，這時(shí)芳烴進(jìn)入酸膜中的擴(kuò)散阻力成為反應(yīng)速度的控制階段，即反應(yīng)速度受傳質(zhì)控制。甲苯在66.6％-71.6％硫酸中的硝化居于這種類型。反應(yīng)速度與酸相容積的交界面積、擴(kuò)散系數(shù)和酸相中甲苯的濃度成正比。反應(yīng)速度快速到使處于液相中的反應(yīng)物不能在同一區(qū)域共存，即反應(yīng)在兩相界面的平面上發(fā)生的。甲苯在71.6％一77.4％硫酸中的硝化屬于這種類型。注意：硫酸的濃度在反應(yīng)過程中不斷為反應(yīng)生成的水所稀釋，硝酸將不斷參加反應(yīng)而消耗掉，因而對于每一個(gè)硝化生產(chǎn)過程來說，在不同的階段可以屬于不同的動(dòng)力學(xué)類型。例如在采用鍋式串聯(lián)法由甲苯生產(chǎn)一硝基甲苯時(shí)的情況。10/20/202322二、混酸的硝化能力目前常用的表示混酸硝化能力的指標(biāo)有兩種：即硫酸的脫水值(簡稱脫水值)和廢酸計(jì)算濃度，它們可作為配制混酸的依據(jù)，現(xiàn)分述如下：

(1)硫酸的脫水值

指混酸硝化終了時(shí)，廢酸中硫酸和水的計(jì)算質(zhì)量之比，通常用符號(hào)D.V.S.表示：(DehydratingValueofSulfuricAcid)10/20/202323當(dāng)已知混酸組成和硝酸比φ時(shí)，脫水值的計(jì)算公式推導(dǎo)如下：指硝酸與被硝化物的摩爾比。10/20/202324當(dāng)硝酸的用量等于或低于理論量，即φ≤1時(shí)，硝酸全部反應(yīng)生成水，即相當(dāng)于φ=1

，則10/20/202325(2)廢酸計(jì)算濃度(亦稱硝化活性因數(shù))指混酸硝化終了時(shí)，廢酸中硫酸的計(jì)算濃度，常用符號(hào)F.N.A.表示：(FactorofNitrationActivity)如以100份混酸為計(jì)算基準(zhǔn)，則當(dāng)φ=1時(shí)。10/20/202326（5-13）（5-14）5.3混酸硝化表氯苯一硝化時(shí)采用三種不同混酸的計(jì)算數(shù)據(jù)硝酸比Φ＝1混酸Ⅰ混酸Ⅱ混酸Ⅲ混酸組成％H2SO444.549.059.0HNO355.546.927.9H2O04.113.1D.V.S.73.7F.N.A.2.801mol氯苯所需混酸，kg119141237所需100％H2SO4，kg53.069.1139.8廢酸量，kg74.196.0192.0在選擇混酸組成時(shí)一般應(yīng)符合以下原則：1、可充分利用硝酸；2、可充分發(fā)揮硫酸的作用；3、在原料酸所能配出的范圍以內(nèi)；4、廢酸對設(shè)備的腐蝕性小。10/20/202327二、混酸的配制1、配酸計(jì)算(補(bǔ)充）用幾種不同的原料酸配制混酸時(shí)，可根據(jù)物料平衡原理建立聯(lián)立方程，求各原料酸的用量。例：萘二硝化時(shí)的工藝條件是：D.V.S.=3，φ=1.20，酸油比=6.5(P142)。計(jì)算所采用混酸的組成。指混酸與被硝化物的質(zhì)量比。10/20/202328例：萘二硝化時(shí)的工藝條件是：D.V.S.=3，φ=1.20，酸油比=6.5。計(jì)算所采用混酸的組成?；焖崤c被硝化物的質(zhì)量比叫做相比，也叫酸油比。10/20/202329練習(xí)：現(xiàn)在萘一硝化時(shí)用質(zhì)量含量98％發(fā)煙硝酸和98％濃硫酸來配制混酸，要求硫酸脫水值1.27、硝酸比1.07。試計(jì)算1kmol萘一硝化制1-硝基萘?xí)r要用多少千克98％發(fā)煙硝酸?多少千克98%濃硫酸?并計(jì)算所配混酸的質(zhì)量和組成，以及廢酸的質(zhì)量和組成。例題解析10/20/202330例題解析10/20/2023312、配酸工藝①先加水②啟動(dòng)攪拌裝置③緩慢加入計(jì)算好的硫酸④緩慢加入計(jì)算好的硝酸

配酸設(shè)備需要有足夠的移熱冷卻、有效的攪拌混合和防腐蝕的能力。連續(xù)法：生產(chǎn)能力大，適用于大噸位生產(chǎn)間歇法：生產(chǎn)能力小，適用于多品種、小批量生產(chǎn)10/20/202332三、混酸硝化的影響因素1、硝酸比硝酸比是指硝酸和被硝化物的摩爾比。2、混酸組成

硝化反應(yīng)是強(qiáng)烈的放熱反應(yīng)。有機(jī)物硝化時(shí)一般均有最佳的溫度條件．改變反應(yīng)溫度不僅會(huì)影響生成異構(gòu)體的相對比例與速度，而且還關(guān)系到安全生產(chǎn)問題。對于易硝化和易被氧化的活潑芳烴(如酚、酚醚、乙酰芳胺)可在低溫硝化；而對于含有硝基或磺基的芳族化合物，因比較穩(wěn)定，較難硝化，所以應(yīng)當(dāng)在較高溫下硝化。3、溫度10/20/2023334、攪拌提高傳熱：及時(shí)移除反應(yīng)熱提高傳質(zhì)：增加反應(yīng)界面5、相比混酸與被硝化物的質(zhì)量比叫做相比，也叫酸油比。提高相比有利于：被硝化物的溶解和分散；增加反應(yīng)界面，加快反應(yīng)；控制反應(yīng)溫度，使反應(yīng)平穩(wěn)。10/20/2023346、硝化副反應(yīng)硝酸分解氧化：生成硝基酚類多硝化形成黑色絡(luò)合物（C6H5CH3?2ONOSO3H?3H2SO3）10/20/202335四、硝化操作方式及硝化反應(yīng)器硝化操作方式連續(xù)法：有帶攪拌器的罐式反應(yīng)器、管式反應(yīng)器、泵式反應(yīng)器進(jìn)行連續(xù)硝化。具有小設(shè)備、大生產(chǎn)、效率高以及便于實(shí)現(xiàn)自動(dòng)控制等優(yōu)點(diǎn)。間歇法：具有較大的靈活性和適應(yīng)性，適用于小批料、多品種的生產(chǎn)。10/20/20233610/20/202337加料順序如下：制備二硝基物：將被硝化物加入酸和硝化劑中。制備一硝基物液態(tài)：反應(yīng)溫度下逐步將硝化劑加入被硝化物或其在硫酸的溶液、分散液。固態(tài)：低溫下將被硝化物溶解，再在反應(yīng)溫度下加入硝化劑。10/20/202338五、硝化產(chǎn)物的分離適量叔辛胺分離器目的產(chǎn)物異構(gòu)體產(chǎn)物過量的廢酸硝化粗產(chǎn)品水洗中和硝化精產(chǎn)品分離原理：利用硝化產(chǎn)物與廢酸有較大相對密度差而實(shí)現(xiàn)連續(xù)分離。10/20/202339六、廢酸的處理過量的廢酸組成68%～72%硫酸0.2%硝酸0.3%亞硝酰硫酸0.2硝基物蒸發(fā)脫硝用氫氧化鈉水溶液進(jìn)行吸收處理蒸發(fā)濃縮使硫酸濃度達(dá)到92.5%～95%,再用于配制混酸將硝化后的廢酸用于下一批的硝化生產(chǎn)中，即實(shí)行閉路循環(huán)利用。10/20/202340七、硝化異構(gòu)產(chǎn)物的分離方法1、化學(xué)法——利用不同異構(gòu)體在某一反應(yīng)中的不同化學(xué)性質(zhì)而達(dá)到分離的目的。10/20/2023412、物理法若異構(gòu)體的熔點(diǎn)、沸點(diǎn)有明顯的差別，則常用的分離手段是采用精餾和結(jié)晶相配合的方法。例如，氯苯一硝化的產(chǎn)物可采用此法，產(chǎn)物組成和物理性質(zhì)如表3-11所示。10/20/202342八、生產(chǎn)實(shí)例1、苯的一硝化制硝基苯方法一：混酸硝化——常壓冷卻連續(xù)硝化法（多鍋串聯(lián)連續(xù)硝化工藝）10/20/202343方法二：絕熱硝化工藝絕熱硝化是將過量的芳烴與混酸進(jìn)行絕熱反應(yīng)，硝化后的廢酸利用反應(yīng)熱于真空下閃蒸濃縮，返回反應(yīng)系統(tǒng)再利用。該法盡管反應(yīng)溫度高，但因酸濃度低，故二硝等副產(chǎn)物少，產(chǎn)品質(zhì)量高，因不需要冷卻系統(tǒng)，原材料消耗、投資及成本均比傳統(tǒng)方法低。國內(nèi)吉化公司采用苯絕熱硝化制各種硝基苯，國內(nèi)曾報(bào)道開發(fā)氯苯絕熱硝化方法，反應(yīng)溫度為100－110℃，氯苯與硝酸摩爾比為１:１，反應(yīng)時(shí)間2.5ｈ，硝酸轉(zhuǎn)化率99％，對硝基氯苯含量58%左右，但未見工業(yè)化報(bào)道。10/20/202344圖苯的絕熱硝化流程示意圖1,2,3,4-硝化器5-酸槽6-閃蒸器7-除沫器8-分離器9-熱交換器10-泵5.3混酸硝化10/20/202345絕熱硝化優(yōu)點(diǎn)：（1）反應(yīng)溫度高，硝化速度快;

（2）硝酸反應(yīng)完全，副產(chǎn)物少；（3）混酸含水量高，酸濃度低，酸量大，安全性好；

（4）利用反應(yīng)熱濃縮廢酸并循環(huán)利用，無需加熱、冷卻，能耗低；（5）設(shè)備密封，原料消耗少；（6）廢水和污染少。存在的問題：對設(shè)備要求高（密封、防腐）10/20/2023465.4硫酸介質(zhì)中的硝化適用范圍：當(dāng)被硝化物或硝化產(chǎn)物在反應(yīng)溫度下是固態(tài)且不溶或微溶于中等濃度硫酸時(shí)，常常將被硝化物溶解于大量的濃硫酸中，然后加入硫酸和硝酸的混合物進(jìn)行硝化，這種方法只需要使用過量很少的硝酸，一般產(chǎn)率較高，所以應(yīng)用范圍較廣。注意：選擇硫酸濃度的原則對被硝化物有較好的溶解度，用量少，又不致引起磺化等副反應(yīng)。10/20/202347二、生產(chǎn)實(shí)例1、2-硝基-4-乙酰氨基苯甲醚的制備濃硫酸介質(zhì)5～10℃性質(zhì)：白色結(jié)晶粉末，微帶苦味。熔點(diǎn)130-132℃，溶于乙醇、丙酮、氯仿、稀酸和堿，微溶于水。易燃，低毒。10/20/2023482、1-硝基蒽醌制備副產(chǎn)物用亞硫酸鈉溶液處理SO3H10/20/2023495.5有機(jī)溶劑-混酸硝化過量發(fā)煙硝酸硝化-7℃～-5℃酮麝香一種人造麝香。用于配制香精。其香氣質(zhì)量較二甲苯麝香優(yōu)雅，用作定香劑；調(diào)制化妝品用、皂用香精；也可與甲基紫羅蘭銅、桂醇、水楊酸芐酯等香料并用，調(diào)制粉末型香精。當(dāng)被硝化物在反應(yīng)溫度下為固體且易被氧化時(shí)，就不能用采用一般的混酸硝化或硫酸介質(zhì)中的硝化。易采用有機(jī)溶劑-混酸硝化法。10/20/2023505.6乙酐或乙酸中的硝化一、葵子麝香乙酐-乙酸中硝化5℃～30℃10/20/2023515.7稀硝酸硝化稀硝酸硝化

（1）進(jìn)攻質(zhì)點(diǎn)為NO+；（2）硝化劑通常過量10～65％；（3）應(yīng)用于易硝化的芳香族化合物，如分子中含有-OH,-OR,-NHCOCH3等基團(tuán)。硝基主要進(jìn)入羥基、烷氧基或酰氨基的對位，當(dāng)對位被占據(jù)則進(jìn)入鄰位。10/20/202352溶劑為水，芳烴與稀硝酸的摩爾比為1:1.4～1.7．硝酸濃度約為30％左右2,5-二乙基-4-硝基-N-苯甲酰苯胺(藍(lán)色基BB)10/20/2023535.8其它引入硝基的方法——置換硝化法一、磺基的取代硝化(3-55)(3-5