化工工藝學(xué)-第5章燒堿課件_第1頁
化工工藝學(xué)-第5章燒堿課件_第2頁
化工工藝學(xué)-第5章燒堿課件_第3頁
化工工藝學(xué)-第5章燒堿課件_第4頁
化工工藝學(xué)-第5章燒堿課件_第5頁
已閱讀5頁,還剩71頁未讀, 繼續(xù)免費(fèi)閱讀

下載本文檔

版權(quán)說明:本文檔由用戶提供并上傳,收益歸屬內(nèi)容提供方,若內(nèi)容存在侵權(quán),請進(jìn)行舉報或認(rèn)領(lǐng)

文檔簡介

5.2燒堿

燒堿即苛性鈉(NaOH),學(xué)名氫氧化鈉,是重要的化學(xué)化工原料。廣泛用于化工、紡織、冶金及石油化工等工業(yè)部門。無水純氫氧化鈉為白色半透明羽狀結(jié)晶體,易溶于水,溶液呈強(qiáng)堿性,對許多材料有強(qiáng)烈的腐蝕性,極易潮解,吸收CO2Na2CO3。

化工工藝學(xué)-第5章燒堿1.2氯堿工業(yè)發(fā)展史苛化法生產(chǎn)燒堿以純堿水溶液與石灰乳為原料,通過苛化反應(yīng)生成燒堿(NaOH)的方法,反應(yīng)式如下:

Na2CO3+Ca(OH)2=2NaOH+CaCO3↓苛化法電解法燒堿化工工藝學(xué)-第5章燒堿水CaCO3濾液水液石灰渣粗加工天然堿溶堿苛化澄清液濃縮結(jié)晶濃縮30%NaOH沉淀物3化工工藝學(xué)-第5章燒堿苛化法生產(chǎn)過程分為:化堿、苛化、澄清、蒸發(fā)等四個工序。在19世紀(jì)末電解法出現(xiàn)之前,苛化法一直是世界上生成燒堿的主要方法?;すに噷W(xué)-第5章燒堿電解法及發(fā)展概況通過生產(chǎn)鈉汞齊來使氯氣分開的。電能消耗高,汞污染嚴(yán)重,已被淘汰。隔膜法離子交換法電解法水銀電解法隔膜法于1890年在德國首先出現(xiàn),隨后1892年水銀法電解槽在美國取得專利。隔膜法:石墨或金屬為陽極,鐵為陰極。兩極間用隔膜將溶液分開?;すに噷W(xué)-第5章燒堿選擇透過性的陽離子交換膜分隔陽極室與陰極室10.1概述陽極室和陰極室間設(shè)置多孔滲透性隔層通過生成鈉汞齊來使氯氣分開溶液中Na2CO3起始含量與平衡轉(zhuǎn)化率的關(guān)系苛化法生產(chǎn)過程:化堿、苛化、澄清、蒸發(fā)(2)電解法及發(fā)展概況據(jù)電解槽結(jié)構(gòu)、電極材料和隔膜材料的不同隔膜法水銀法離子交換膜法將陽極產(chǎn)生的氯氣與陰極產(chǎn)生的氫氣和氫氧化鈉分開6化工工藝學(xué)-第5章燒堿離子交換膜法:實(shí)質(zhì)上也是一種隔膜法。用有選擇性的離子交換膜來分隔陽極和陰極。這種離子交換膜是一種半透膜,只允許鈉離子和水通過。離子交換膜法與隔膜法、水銀法相比,離子膜法具有能耗低、產(chǎn)品質(zhì)量高、裝置占地面積小、生產(chǎn)能力大及能適應(yīng)電流波動大、還可根除石棉、水銀對環(huán)境的污染等優(yōu)點(diǎn)。因此,被公認(rèn)為氯堿的發(fā)展方向?;すに噷W(xué)-第5章燒堿1.1氯堿工業(yè)及特點(diǎn)電解食鹽水制燒堿同時,可聯(lián)產(chǎn)氫氣和氯氣,氯氣有可進(jìn)一步加工成鹽酸、PVC、農(nóng)藥等,這一工業(yè)部門稱為氯堿工業(yè)。它是電化學(xué)工業(yè)中規(guī)模最大的部門之一,在國民經(jīng)濟(jì)中占有相當(dāng)重要地位。(1)原料易得(2)能源消耗大(3)氯與堿的平衡(4)腐蝕和污染嚴(yán)重化工工藝學(xué)-第5章燒堿第二章電解制堿原理2.1電解過程電解過程是將電能轉(zhuǎn)化為化學(xué)能的過程。過程不能自發(fā)進(jìn)行,電解方法強(qiáng)制進(jìn)行。溶液中離子產(chǎn)生定向移動,陰離子向陽極,陽離子向陰極,發(fā)生氧化還原反應(yīng)。這種通過電流使電解質(zhì)水溶液產(chǎn)生的化學(xué)反應(yīng)稱為電化學(xué)反應(yīng)。9化工工藝學(xué)-第5章燒堿法拉第定律(1)法拉第第一定律

電解過程中,電極上所生成物質(zhì)的質(zhì)量與通過電解質(zhì)溶液的電量成正比。(2)法拉第第二定律

相同的電量通過不同的電解質(zhì)時,電極上每析出的物質(zhì)的量與通過電解液的電量成正比。即通過1法拉第電量可析出1克當(dāng)量物質(zhì)。

電解時,根據(jù)電解質(zhì)的電流強(qiáng)度、通電時間及運(yùn)行電槽數(shù)可計算出理論產(chǎn)量。

由于存在副反應(yīng)等原因,實(shí)際產(chǎn)量總比理論產(chǎn)量低。實(shí)際產(chǎn)量與理論產(chǎn)量之比就是電流效率,這是電解生產(chǎn)中一個重要的指標(biāo)。

化工工藝學(xué)-第5章燒堿槽電壓實(shí)際生產(chǎn)中,電解槽的實(shí)際操作電壓稱為槽電壓。槽電壓主要取決于電解運(yùn)行條件、操作溫度、壓力、電解液濃度、電流密度等,電解槽結(jié)構(gòu)、隔膜材質(zhì)及位置、兩極間距、電極結(jié)構(gòu)及電解液內(nèi)部循環(huán)等對槽電壓影響也較大。槽電壓包括以下幾部分:理論分電壓(V理)、過電位(V過)、電解液的電壓降(△V液)和電極、觸和線等的歐姆電壓降(∑V降)

V槽=V理+V過+

△V液+

∑V降化工工藝學(xué)-第5章燒堿(1)理論分電壓(V理)理論分電壓是電解質(zhì)開始分解時所需要的最低電壓。電解食鹽水時,等于陽極析出氯電位與陰極析出氫之差。計算:能斯脫方程或吉布斯-蓋姆荷茨方程吉布斯-蓋姆荷茨方程計算V理

V理=△H/nF+(dF/dT)T

式中△H-反應(yīng)熱效應(yīng),隔膜法和離子膜法電解氯化鈉水溶液時為221.08kJ;T—絕對溫度,K;

n-電極反應(yīng)得失電子數(shù);

F-法拉第常數(shù)(96500C);

dF/dT電動勢溫度系數(shù),為-0.0004(V/K)化工工藝學(xué)-第5章燒堿所以,25℃時電解氯化鈉水溶液生成氫氧化鈉,氫氣和氯氣時的理論分解電壓為:V理=221080/(1×96500)-0.0004×298=2.172V

在工業(yè)上通常將隔膜法和離子膜法電解食鹽溶液的理論分解電壓定為2.3V?;すに噷W(xué)-第5章燒堿(2)過電位(V過)定義:電離時離子在電極上的實(shí)際放電電壓要比理論放電電壓要高,兩者的差值稱為過電位(V過),也稱過電壓、超電位或超電壓。金屬離子在電極上放電時過電位不大,可忽略;當(dāng)電極上發(fā)生氣體,如Cl2、H2等的反應(yīng)時,過電位比較大,不可忽略。過電位的數(shù)值主要取決于電極材料性質(zhì),電流密度、電解液溫度、電極表面特性等也過電位的大小有不同程度影響。注:過電位雖然消耗了一部分電能,但在電解技術(shù)中作用重要。由于過電位的存在,結(jié)合選擇適當(dāng)?shù)碾娊鈼l件可使電解過程按照要求進(jìn)行?;すに噷W(xué)-第5章燒堿電壓效率與電能效率電壓效率:理論分解電壓與電解槽實(shí)際分解電壓之比。電壓效率=V理/V槽×100%式中V理計算得到,V槽一般實(shí)測得到。電壓效率高,節(jié)省電耗。氯堿廠電解槽的電壓效率一般60~65%電解效率:電壓效率與電流效率的乘積。電能效率=電流效率×電壓效率×100%在工業(yè)生產(chǎn)中,電能效率不高,主要是槽電壓比理論分解電壓高得多。因此生產(chǎn)上多采用多種方法來降低槽電壓?;すに噷W(xué)-第5章燒堿在槽電壓中,理論分解電壓占比重最大,是構(gòu)成槽電壓的主要部分,其次是電解質(zhì)溶液和隔膜電壓降。降低槽電壓手段:選擇和研制新型陰陽極材料、隔膜材料,調(diào)整兩極間離,提高電解質(zhì)溶液的溫度和濃度,控制適宜的電流密度,設(shè)計合理的電解槽結(jié)構(gòu)。化工工藝學(xué)-第5章燒堿10.3電解法制燒堿技術(shù)10.3.1隔膜法電解10.3.1.1隔膜法電解制堿原理石墨或涂RuO2-TiO2陽極鐵陰極陰極上:陽極上:陽極室陰極室17化工工藝學(xué)-第5章燒堿10.3電解法制燒堿技術(shù)10.3.1.2電極和隔膜材料(1)陽極材料對陽極材料的要求:具有較強(qiáng)的耐化學(xué)腐蝕性;對析氯的過電位低;導(dǎo)電性能好;機(jī)械強(qiáng)度高;易于加工,壽命長。濕Cl2、[O]、HCl、HClO18化工工藝學(xué)-第5章燒堿10.3電解法制燒堿技術(shù)(2)陰極材料對陰極材料的要求:耐氫氧化鈉、氯化鈉的腐蝕;導(dǎo)電性能好;氫在電極上的過電位低。低碳鋼立式吸附隔膜電解槽:φ2.6的鐵絲編織成孔眼尺寸3×3鋼絲網(wǎng)打孔的鐵板19化工工藝學(xué)-第5章燒堿10.3電解法制燒堿技術(shù)(3)隔膜材料隔膜材料的選擇較強(qiáng)的化學(xué)穩(wěn)定性。良好的滲透率,并防止陰極液與陽極液機(jī)械混和。具有較小的電阻。材料成本低,隔膜制造簡便和易更換。石棉表征隔膜特性的參數(shù):MacMullin數(shù):Nm=r/r0;隔膜厚度20化工工藝學(xué)-第5章燒堿10.3電解法制燒堿技術(shù)石棉隔膜溫石棉耐堿性和二次加工性能良好化學(xué)成分:3MgO·2SiO2·2H2O改性石棉隔膜“搭橋現(xiàn)象”合成材料隔膜微孔聚四氟乙烯(PTFE)隔膜21化工工藝學(xué)-第5章燒堿22化工工藝學(xué)-第5章燒堿5.2.4離子交換膜法電解5.2.4.1電解原理

電解槽的陰極室和陽極室用陽離子交換膜隔開,飽和精制鹽水進(jìn)入陽極室,純水加入陰極室。所用離子膜有選擇性,僅允許Na+透過,而Cl-不能透過。通電時H2O在陰極表面放電生成氫氣,Na+離子通過離子膜由陽極室遷移到陰極室與OH-結(jié)合成NaOH;Cl-離子則在陽極表面放電生成氯氣。經(jīng)電解后的淡鹽水隨氯氣一起離開陽極室。23化工工藝學(xué)-第5章燒堿離子交換膜結(jié)構(gòu)氯堿工業(yè)離子交換膜是一種耐腐蝕的陽離子交換膜。膜內(nèi)有2種離子:固定離子和可交換離子?;钚曰鶊F(tuán)是有帶負(fù)電荷的固定離子和帶一個正電荷的對離子組成,他們之間以離子鍵連接。例如,磺酸型陽離子交換膜結(jié)構(gòu)可表示如下:R表示大分子結(jié)構(gòu)?;すに噷W(xué)-第5章燒堿由于磺酸基團(tuán)具有親水性,在溶液中膨脹,使膜體結(jié)構(gòu)變松,形成許多微細(xì)彎曲通道?;钚曰鶊F(tuán)中的對離子(Na+)可與水中的Na+進(jìn)行交換并透過膜,與陰極室的OH-生成NaOH。同時,活性基團(tuán)中固定離子(SO3-)具有排斥Cl-和OH-能力,使他們沒法通過膜,可獲得高純度NaOH?;すに噷W(xué)-第5章燒堿26化工工藝學(xué)-第5章燒堿離子交換膜的性能離子膜是離子交換法制堿的核心部位,應(yīng)具備以下特性:(1)高化學(xué)穩(wěn)定性和熱穩(wěn)定性。電解槽中,離子膜的陰極側(cè)接觸是高溫濃堿,陽極側(cè)是高溫酸性鹽水,所以它必須具有良好的耐酸堿性和耐氧化性能,并具有良好的熱穩(wěn)定性。(2)優(yōu)良的電化學(xué)性能。電解過程中,為降低槽電壓離子膜必須具有較低的膜電位和較大的離子交換容量。陽離子選擇透過性好,具有較好的反滲透能力,以組織OH-的滲透。(3)穩(wěn)定的操作性能。為適應(yīng)生產(chǎn)變化,必須能在較大電流波動范圍內(nèi)正常工作,且操作條件變化時能迅速恢復(fù)其電化學(xué)性能?;すに噷W(xué)-第5章燒堿(4)較高的機(jī)械強(qiáng)度。具有較好的物理性能,膜薄但不易破,柔韌性好但不易變形。由于要長時間在鹽水中工作,要具有較小的膨脹率。離子交換膜的種類根據(jù)離子交換基團(tuán)的不同,可分為以下3種,P132。全氟羧酸膜(Rf—COOH)全氟磺酸膜(Rf—SO3H)全氟磺酸/羧酸復(fù)合膜(Rf—SO3H/Rf—COOH)化工工藝學(xué)-第5章燒堿離子交換基團(tuán)R-SO3HR-COOHR-COOH(厚)/RSO3HR-COOH(薄)/RSO3H交換基團(tuán)酸度pKa親水性含水量電流效率/%電阻化學(xué)穩(wěn)定性陽極液的pH值用鹽酸中和OH-氯中含氧陽極壽命電流密度<1高高75低很高>2可用<0.5%長高<2~3低低96高高>3.5不可用>1.5%短低2~3/<1低/高低/高96中高>2可用<1.5%長高2~3/<1低/高低/高96低高>2可用<0.5%長高表2-3-5具有各種交換基團(tuán)的離子膜的比較29化工工藝學(xué)-第5章燒堿離子膜法電解工藝流程電解工藝方框圖如圖,除了電解過程外,堿的凈化和提純工藝與純堿過程大同小異?;すに噷W(xué)-第5章燒堿離子交換膜法電解操作條件控制離子交換膜法是一種先進(jìn)的電解法制燒堿工藝,對工藝條件提出了較嚴(yán)格的要求。(1)飽和食鹽水的質(zhì)量鹽水中的Ca2+、Mg2+和其它重金屬離子以及陰極室反滲透過來的OH-結(jié)合成難溶的氫氧化物會沉積在膜內(nèi),使膜電阻增加,槽電壓上升;還會使膜的性能發(fā)生不可逆惡化而縮短膜的使用壽命。用于離子膜法電解的鹽水純度遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于隔膜法和水銀法,須在原來一次精制的基礎(chǔ)上,再進(jìn)行第二次精制,保證膜的使用壽命和較高的電流效率?;すに噷W(xué)-第5章燒堿化工工藝學(xué)-第5章燒堿(2)電解槽的操作溫度離子膜在一定的電流密度下,有一個取得最高電流效率的溫度范圍。表4.12一定電流密度下的最佳操作溫度電流密度/(A/dm3)溫度范圍/℃電流密度/(A/dm3)溫度范圍/℃3085

901065

702075

80

操作溫度不能低于65℃。因?yàn)闇囟冗^低,膜內(nèi)的-COO-離子與Na+結(jié)合成-COONa后,使離子交換難以進(jìn)行;同時陰極側(cè)的膜由于得不到水合鈉離子而造成脫水,使膜的微觀結(jié)構(gòu)發(fā)生不可逆改變,電流效率急劇下降。槽溫也不能太高(92℃以上),否則產(chǎn)生大量水蒸氣而使槽電壓上升。電解槽溫度通常控制在70

90℃之間?;すに噷W(xué)-第5章燒堿(3)陰極液中NaOH的含量

如圖所示,當(dāng)陰極液中NaOH濃度上升時,膜的含水率就降低,膜內(nèi)固定離子濃度上升,膜的交換能力增強(qiáng),電流效率高。但是NaOH濃度過高,膜中OH-離子反滲透到陽極機(jī)會增多,使電流效率下降。曲線有一最高點(diǎn),NaOH濃度

35%左右時,電流效率最高。目前所用離子膜的NaOH含量在32~35%。

圖4.37氫氧化鈉濃度對電流效率的影響化工工藝學(xué)-第5章燒堿(4)陽極液中NaCl的含量。如圖所示,當(dāng)陽極液中NaCl濃度太低時,對提高電流效率、降低堿中含鹽都不利。主要是陰極室的OH-容易反滲透,陽極液中的氯離子易遷移到陰極室。另外,離子膜長期處于NaOH低濃度下運(yùn)行,還會使膜膨脹、嚴(yán)重起泡、分離直至永久性破壞。陽極液中的NaCl濃度也不宜太高,否則槽電壓上升。生產(chǎn)中一般控制陽極液中NaCl濃度約為190~220g/L?;すに噷W(xué)-第5章燒堿36化工工藝學(xué)-第5章燒堿三種氯堿生產(chǎn)電解方法的比較

1975年離子膜法實(shí)現(xiàn)工業(yè)化以來,它在電能消耗、產(chǎn)品質(zhì)量、建設(shè)費(fèi)用和解決環(huán)境污染等方面顯示出的優(yōu)越性,而成為現(xiàn)代氯堿工業(yè)的發(fā)展方向?;すに噷W(xué)-第5章燒堿化工工藝學(xué)-第5章燒堿綜合比較,離子交換膜法明顯較隔膜法、水銀法為優(yōu),所以20世紀(jì)80年代以來,新建的氯堿廠普遍采用離子交換膜法。一些現(xiàn)有的隔膜法和水銀法氯堿廠技術(shù)比較成熟,設(shè)備相當(dāng)完好,結(jié)合當(dāng)?shù)貤l件充分發(fā)揮現(xiàn)有設(shè)備的經(jīng)濟(jì)效益,仍在美國和西歐繼續(xù)使用,但不斷進(jìn)行技術(shù)革新,努力減少石棉的污染和水銀的流失,并取得一定得成效?;すに噷W(xué)-第5章燒堿NaCl濃度290~310g/LCa2+、Mg2+總量20~40ppb懸浮物(S.S)≤1ppmSiO2≤15ppmSr2+<0.1ppm(當(dāng)SiO2=1ppm時)<0.06ppm(當(dāng)SiO2=5ppm時)<0.02ppm(當(dāng)SiO2=15ppm時)其它重金屬離子≤0.2ppm2023/10/2240化工工藝學(xué)-第5章燒堿41化工工藝學(xué)-第5章燒堿42化工工藝學(xué)-第5章燒堿43化工工藝學(xué)-第5章燒堿

三種氯堿生產(chǎn)方法產(chǎn)品質(zhì)量的比較產(chǎn)品組分離子膜法隔膜法水銀法1.燒堿(質(zhì)量分?jǐn)?shù))/%NaOH505050Na2C03<0.040.090.05NaCl<0.0051.0-1.20.005NaClO3<0.0010.1<0.0005Na2SO4<0.00010.010.0005CaO<0.00010.001<0.001A12O3<0.00010.0005<0.0005SiO2<0.0020.02<0.001Fe2O3<0.00040.00070.0005重金屬<0.0010.001<0.0012.氯氣(體積分?jǐn)?shù))/%Cl2>99.5>9.5~98>99.0O2<0.51~20.1~0.33.氫氣(體積分?jǐn)?shù))/%H2>99.9>99.9>99.0Cl2<0.05<0.10.0032023/10/2244化工工藝學(xué)-第5章燒堿項目水銀法(金屬陽極)隔膜法(改性石棉及擴(kuò)張陽極)德山曹達(dá)離子膜法(碳鋼陰極,系TSE-270成果)電流效率/%槽電壓電解能力(交流電)/kw·h/t電動機(jī)電力(交流電)/kw·h/t蒸汽(交流電)/kw·h/t電解液NaOH質(zhì)量分?jǐn)?shù)總能耗(交流電)/kw·h/t974.503100802545~503205963.45240021065010~113260963.1~3.222009525032~332645表2-3-8三種氯堿生產(chǎn)方法的比較45化工工藝學(xué)-第5章燒堿去離子水淡鹽水精鹽水電解槽直流電變電系統(tǒng)Cl2氯處理鹽水循環(huán)鹽水制備與精制H2氫處理堿液循環(huán)堿液處理圖2-4-1氯堿廠主要組成示意圖46化工工藝學(xué)-第5章燒堿表2-4-1工業(yè)原鹽質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)指標(biāo)等級優(yōu)級一級二級三級氯化納/%≥95.5094.0092.0089.00水分/%≤3.304.205.608.00水不溶物/%≤0.200.400.400.502023/10/2247化工工藝學(xué)-第5章燒堿第四章氯堿生產(chǎn)過程及工藝流程化工工藝學(xué)-第5章燒堿10.4氯堿生產(chǎn)過程及工藝流程10.4.1鹽水制備與精制10.4.2電解堿液的蒸發(fā)10.4.3固體燒堿生產(chǎn)10.4.4氯氣、氫氣的處理49化工工藝學(xué)-第5章燒堿10.4氯堿生產(chǎn)過程及工藝流程10.4.1鹽水制備與精制原鹽、海鹽、湖鹽及井礦鹽技術(shù)指標(biāo)10.4.1.2鹽水的精制(1)雜質(zhì)對電解的影響機(jī)械雜質(zhì),惡化電解槽的運(yùn)行鈣鹽:Ca2++Na2CO3→CaCO3+2Na+

鎂鹽Mg2++2NaOH→Mg(OH)2+2Na+

SO42-;其它重金屬離子50化工工藝學(xué)-第5章燒堿10.4氯堿生產(chǎn)過程及工藝流程2)鹽水精制原理精制劑:純堿和燒堿;除去Ca2+、Mg2+氯化鋇;控制SO42-的含量CaCl2+Na2CO3→CaCO3↓+2NaClCaSO4+Na2CO3→CaCO3↓+2Na2SO4MgCl2+2NaOH→Mg(OH)2↓+2NaClFeCl3+3NaOH→Fe(OH)3↓+3NaClNa2SO4+BaCl2→BaSO4↓+2NaCl51化工工藝學(xué)-第5章燒堿52化工工藝學(xué)-第5章燒堿4.2電解堿液的蒸發(fā)4.2.1電解液蒸發(fā)的目的

NaCl在NaOH水溶液中的溶解度是隨NaOH含量的增加而明顯減少,隨溫度的升高稍有增大?;すに噷W(xué)-第5章燒堿蒸發(fā)除鹽堿液濃縮54化工工藝學(xué)-第5章燒堿溫度壓力55化工工藝學(xué)-第5章燒堿4.3固體燒堿生產(chǎn)從蒸發(fā)工序出來的堿液質(zhì)量分?jǐn)?shù)不超過50%,需要進(jìn)一步濃縮去水生產(chǎn)固體燒堿。生產(chǎn)方法有間歇法鍋式蒸煮和連續(xù)法膜式蒸發(fā)兩種。間歇法鍋式蒸煮采用鑄鐵鍋,直接火加熱,熬制固堿。分兩步,首先堿液在預(yù)熱鍋內(nèi)用煙道氣余熱預(yù)熱,溫度130~140℃,第二步在熬堿鍋中蒸發(fā)脫水、熔融和澄清。優(yōu)點(diǎn):工藝簡單、成熟缺點(diǎn):工藝落后,設(shè)備笨重,生產(chǎn)能力小,勞動條件差,熱能利用低?;すに噷W(xué)-第5章燒堿連續(xù)法膜式蒸發(fā)根據(jù)薄膜蒸發(fā)器原理,采用升降膜蒸發(fā)器把堿液蒸發(fā)工序送來的45%的堿液濃縮為熔融堿,冷卻得固體堿?;すに噷W(xué)-第5章燒堿5.2.5.2固堿制造1)連續(xù)式降膜法制固堿熱載體熔鹽加熱系統(tǒng)58化工工藝學(xué)-第5章燒堿化工工藝學(xué)-第5章燒堿4.4氯氣、氫氣的處理從電解槽出來的濕氯氣和濕氫氣,溫度約80~90℃,并為水蒸氣所飽和。濕氯氣具有強(qiáng)腐蝕,另外為了便于運(yùn)輸和使用,也需要對濕氯氣進(jìn)行加工處理。氫氣的純度雖然很高,可達(dá)99%以上,但含有少量的堿霧和大量的水蒸氣,也需要進(jìn)行處理?;すに噷W(xué)-第5章燒堿4.4.1氯氣處理處理過程主要包括:氯氣冷卻、干燥脫水、凈化和壓縮、輸送等幾部分。泡沫干燥塔流程化工工藝學(xué)-第5章燒堿泡沫干燥塔流程化工工藝學(xué)-第5章燒堿化工工藝學(xué)-第5章燒堿4.5液氯生產(chǎn)

利用氯氣加壓易液化性質(zhì),可制取高純氯氣。液化方法(1)高溫高壓:液化溫度常溫,氯氣壓力1.4~1.6MPa(2)中溫中壓法:液化溫度-5℃,氯氣壓力0.3~0.4MPa(3)低溫低壓法:液化溫度<-20℃,氯氣壓≤0.2MPa中小型氯堿廠采用低溫低壓法,大型氯堿廠采用中壓法。液化效率:氯氣的液化程度,

η液化=液氯量/原料中氯氣的總量工業(yè)上一般控制液化效率在80~85%之間?;すに噷W(xué)-第5章燒堿工藝流程:包括氯氣過濾凈化、氯氣液化尾氣處理和液氯儲存和包裝。如圖所示?;すに噷W(xué)-第5章燒堿4.7氯堿生產(chǎn)安全主要包括:危險性,氯氣作為一種有毒氣體,而液體燒堿是一種強(qiáng)堿,均可損傷人體;易爆性,氫氣與空氣和氯氣可形成爆炸性混合氣;腐蝕性,濕氯氣、次氯酸鹽和液堿等均是強(qiáng)腐蝕性介質(zhì);用點(diǎn)安全性,電解過程要使用強(qiáng)大的直流電?;すに噷W(xué)-第5章燒堿(1)氯氣系統(tǒng)安全措施(2)燒堿生產(chǎn)安全(3)氫氣系統(tǒng)安全(4)供電安全(5)勞動衛(wèi)生安全化工工藝學(xué)-第5章燒堿5.2.5產(chǎn)物的分離和精制5.2.5.1電解液的蒸發(fā)濃縮制液堿1)電解液蒸發(fā)原理隔膜法電解液含NaOH質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10%-12%(120-145kg·m-3),卻含大量NaCl,要濃縮到30%或42%才成為商品燒堿,也可再熬制成固體燒堿。濃縮過程中,大部分食鹽因互溶度影響而析出。

蒸發(fā)過程都是在沸騰狀態(tài)下進(jìn)行的。由于電解液中含有NaOH,NaCl,NaClO等多種物質(zhì),所以溶液的沸點(diǎn)是隨著蒸發(fā)過程中溶液濃度的提高而升高,同時也與蒸發(fā)的操作壓力有關(guān)。應(yīng)當(dāng)指出,在電解液蒸發(fā)的全過程中,燒堿溶液始終是NaCI的飽和水溶液,隨著燒堿濃度的提高,NaCI不斷地從電解液中結(jié)晶出來,從而提高了堿液的純度。68化工工藝學(xué)-第5章燒堿5.2.5.3Cl2凈化和液氯生產(chǎn)1)Cl2干燥從電解槽出來的濕氯氣一般溫度在90℃左右,夾帶同溫飽和水蒸氣、鹽霧進(jìn)入氯氣洗滌塔,以工業(yè)上水直接循環(huán)噴淋洗滌冷卻到40-50℃,再經(jīng)鈦制鼓風(fēng)機(jī)送入氯氣冷卻塔,以8-10℃的冷凍水將氯氣進(jìn)一步冷卻到10-20℃,除霧后進(jìn)入三或四塔串聯(lián)的干燥塔,與98%的濃硫酸逆流接觸除去氯氣中水分,干氯氣經(jīng)除酸霧后含水0.1mg/L,溫度20℃,去氯壓縮、液

溫馨提示

  • 1. 本站所有資源如無特殊說明,都需要本地電腦安裝OFFICE2007和PDF閱讀器。圖紙軟件為CAD,CAXA,PROE,UG,SolidWorks等.壓縮文件請下載最新的WinRAR軟件解壓。
  • 2. 本站的文檔不包含任何第三方提供的附件圖紙等,如果需要附件,請聯(lián)系上傳者。文件的所有權(quán)益歸上傳用戶所有。
  • 3. 本站RAR壓縮包中若帶圖紙,網(wǎng)頁內(nèi)容里面會有圖紙預(yù)覽,若沒有圖紙預(yù)覽就沒有圖紙。
  • 4. 未經(jīng)權(quán)益所有人同意不得將文件中的內(nèi)容挪作商業(yè)或盈利用途。
  • 5. 人人文庫網(wǎng)僅提供信息存儲空間,僅對用戶上傳內(nèi)容的表現(xiàn)方式做保護(hù)處理,對用戶上傳分享的文檔內(nèi)容本身不做任何修改或編輯,并不能對任何下載內(nèi)容負(fù)責(zé)。
  • 6. 下載文件中如有侵權(quán)或不適當(dāng)內(nèi)容,請與我們聯(lián)系,我們立即糾正。
  • 7. 本站不保證下載資源的準(zhǔn)確性、安全性和完整性, 同時也不承擔(dān)用戶因使用這些下載資源對自己和他人造成任何形式的傷害或損失。

最新文檔

評論

0/150

提交評論