分析化學(xué)試驗(yàn)思考題答案

本文格式為Word版，下載可任意編輯——分析化學(xué)試驗(yàn)思考題答案

分析化學(xué)試驗(yàn)思考題答案

試驗(yàn)二滴定分析基本操作練習(xí)

1.HCl和NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液能否用直接配制法配制？為什么？

由于NaOH固體易吸收空氣中的CO2和水分，濃HCl的濃度不確定，固配制HCl和NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液時(shí)不能用直接法。

2.配制酸堿標(biāo)準(zhǔn)溶液時(shí)，為什么用量筒量取HCl，用臺(tái)秤稱取NaOH（S）、而不用吸量管和分析天平？

因吸量管用于標(biāo)準(zhǔn)量取需不同體積的量器，分析天平是用于確鑿稱取一定量的縝密衡量?jī)x器。而HCl的濃度不定，NaOH易吸收CO2和水分，所以只需要用量筒量取，用臺(tái)秤稱取NaOH即可。

3.標(biāo)準(zhǔn)溶液裝入滴定管之前，為什么要用該溶液潤(rùn)洗滴定管2～3次？而錐形瓶是否也需用該溶液潤(rùn)洗或烘干，為什么？

為了避免裝入后的標(biāo)準(zhǔn)溶液被稀釋，所以應(yīng)用該標(biāo)準(zhǔn)溶液潤(rùn)洗滴管2～3次。而錐形瓶中有水也不會(huì)影響被測(cè)物質(zhì)量的變化，所以錐形瓶不需先用標(biāo)準(zhǔn)溶液潤(rùn)洗或烘干。4.滴定至鄰近終點(diǎn)時(shí)參與半滴的操作是怎樣進(jìn)行的？

參與半滴的操作是:將酸式滴定管的旋塞稍稍轉(zhuǎn)動(dòng)或堿式滴定管的乳膠管稍微松動(dòng)，使半滴溶液懸于管口，將錐形瓶?jī)?nèi)壁與管口接觸，使液滴流出，并用洗瓶以純水沖下。

試驗(yàn)三NaOH和HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液的標(biāo)定

1.如何計(jì)算稱取基準(zhǔn)物鄰苯二甲酸氫鉀或Na2CO3的質(zhì)量范圍？稱得太多或太少對(duì)標(biāo)定有何影響？

在滴定分析中，為了減少滴定管的讀數(shù)誤差，一般消耗標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積應(yīng)在20—25ml之間，稱取基準(zhǔn)物的大約質(zhì)量應(yīng)由下式求得：

假使基準(zhǔn)物質(zhì)稱得太多，所配制的標(biāo)準(zhǔn)溶液較濃，則由一滴或半滴過量所造成的誤差就較大。稱取基準(zhǔn)物質(zhì)的量也不能太少，由于每一份基準(zhǔn)物質(zhì)都要經(jīng)過二次稱量，假使每次有±0.1mg的誤差，則每份就可能有±0.2mg的誤差。因此，稱取基準(zhǔn)物質(zhì)的量不應(yīng)少于0.2000g，這樣才能使稱量的相對(duì)誤差大于1‰。

2.溶解基準(zhǔn)物質(zhì)時(shí)參與20～30ml水，是用量筒量取，還是用移液管移??？為什么？由于這時(shí)所加的水只是溶解基準(zhǔn)物質(zhì)，而不會(huì)影響基準(zhǔn)物質(zhì)的量。因此參與的水不需要十分確鑿。所以可以用量筒量取。

3.假使基準(zhǔn)物未烘干，將使標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度的標(biāo)定結(jié)果偏高還是偏低？假使基準(zhǔn)物質(zhì)未烘干，將使標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度的標(biāo)定結(jié)果偏高。

4.用NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)定HCl溶液濃度時(shí)，以酚酞作指示劑，用NaOH滴定HCl，若NaOH溶液因貯存不當(dāng)吸收了CO2，問對(duì)測(cè)定結(jié)果有何影響？

用NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)定HCl溶液濃度時(shí)，以酚酞作為指示劑，用NaOH滴定HCl，若NaOH溶液因貯存不當(dāng)吸收了CO2，而形成Na2CO3，使NaOH溶液濃度降低，在滴定過程中雖然其中的Na2CO3按一定量的關(guān)系與HCl定量反應(yīng)，但終點(diǎn)酚酞變色時(shí)還有一部分NaHCO3末反應(yīng)，所以使測(cè)定結(jié)果偏高。

試驗(yàn)四銨鹽中氮含量的測(cè)定（甲醛法）

1.銨鹽中氮的測(cè)定為何不采用NaOH直接滴定法？

因NH4+的Ka=5.6×10-10，其Cka0（2）V1>0V2=0（3）V1>V2（4）V10時(shí)，組成為：HCO3-②V1>0V2=0時(shí)，組成為：OH-③V1>V2時(shí)，組成為：CO32-+OH-④V113時(shí)測(cè)Ca2+對(duì)結(jié)果有何影響？

由于滴定Ca2+、Mg2+總量時(shí)要用鉻黑T作指示劑，鉻黑T在pH為8～11之間為藍(lán)色，與金屬離子形成的協(xié)同物為紫紅色，終點(diǎn)時(shí)溶液為藍(lán)色。所以溶液的pH值要控制為10。測(cè)定Ca2+時(shí)，要將溶液的pH控制至12～13，主要是讓Mg2+完全生成Mg(OH)2沉淀。以保證確鑿測(cè)定Ca2+的含量。在pH為12～13間鈣指示劑與Ca2+形成酒紅色協(xié)同物，指示劑本身呈純藍(lán)色，當(dāng)?shù)沃两K點(diǎn)時(shí)溶液為純藍(lán)色。但pH>13時(shí)，指示劑本身為酒紅色，而無法確定終點(diǎn)。

3.假使只有鉻黑T指示劑，能否測(cè)定Ca2+的含量？如何測(cè)定？

假使只有鉻黑T指示劑，首先用NaOH調(diào)pH>12，使Mg2+生成沉淀與Ca2+分開，分開Mg2+后的溶液用HCl調(diào)pH=10，在參與氨性緩沖溶液。以鉻黑T為指示劑，用Mg—EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定Ca2+的含量。

試驗(yàn)八鉛、鉍混合液中鉛、鉍含量的連續(xù)測(cè)定

1.按本試驗(yàn)操作，滴定Bi3+的起始酸度是否超過滴定Bi3+的最高酸度？滴定至Bi3+的終點(diǎn)時(shí)，溶液中酸度為多少？此時(shí)在參與10mL200g·L-1六亞四基四胺后，溶液pH約為多少？

按本試驗(yàn)操作，滴定Bi3+的起始酸度沒有超過滴定Bi3+的最高酸度。隨著滴定的進(jìn)行溶液pH≈1。參與10mL200g·L-1六亞四基四胺后，溶液的pH=5～6。

2.能否取等量混合試液涼粉，一份控制pH≈1.0滴定Bi3+，另一份控制pH為5～6滴定Bi3+、Pb2+總量？為什么？

不能在pH為5～6時(shí)滴定Bi3+、Pb2+總量，由于當(dāng)溶液的pH為5～6時(shí)，Bi3+水解，不能確鑿滴定。

3.滴定Pb2+時(shí)要調(diào)理溶液pH為5～6，為什么參與六亞四基四胺而不參與醋酸鈉？在選擇緩沖溶液時(shí)，不僅要考慮它的緩沖范圍或緩沖容量，還要注意可能引起的副反應(yīng)。再滴定Pb2+時(shí)，若用NaAc調(diào)酸度時(shí)，Ac-能與Pb2+形成絡(luò)合物，影響Pb2+的確鑿滴定，所以用六亞四基四胺調(diào)酸度。

試驗(yàn)九鋁合金中鋁含量的測(cè)定

1.為什么測(cè)定簡(jiǎn)單試樣中的Al3+用返滴定法即可，而測(cè)定繁雜試樣中的Al3+則須采用置換滴定法。

因試樣簡(jiǎn)單，金屬離子種類很少，控制一定的條件，參與一定過量的EDTA時(shí)只有Al3+形成絡(luò)離子，而過量的EDTA才能確鑿被滴定。因繁雜試樣中金屬離子的種類較多，條件不易控制，參與的EDTA不只是和Al3+反應(yīng)，還要和其它離子反應(yīng)，所以就不能用剩余的EDTA直接計(jì)算Al3+的含量,還需要再置換出與Al3+絡(luò)合的EDTA，因此測(cè)定繁雜試樣中的Al3+，則須采用置換滴定法。

2.用返滴定法測(cè)定簡(jiǎn)單試樣中的Al3+時(shí)，所參與過量EDTA溶液的濃度是否必需確鑿？為什么？

參與的EDTA溶液的濃度必需確鑿，假使?jié)舛炔淮_鑿就無法計(jì)算出與Al3+反應(yīng)的量。3.本試驗(yàn)中使用的EDTA溶液要不要標(biāo)定？

本試驗(yàn)中采用置換滴定法測(cè)定Al3+的含量，最終是用Zn2+標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積和濃度計(jì)算試樣中Al3+的含量，所以使用的EDTA溶液不要標(biāo)定。

4.為什么參與過量的EDTA，第一次用Zn2+標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定時(shí)，可以不計(jì)所消耗的體積？但此時(shí)是否須確鑿滴定溶液由黃色變?yōu)樽霞t色？為什么？

因第一次是滴定過量的EDTA后，也即未與Al3+反應(yīng)的EDTA，所以可以不計(jì)體積。但必需確鑿滴定溶液由黃色變?yōu)樽霞t色，否則溶液中還有剩余EDTA，使結(jié)果偏高。

試驗(yàn)十高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制和標(biāo)定

1.配制KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液時(shí)，為什么要將KMnO4溶液煮沸一定時(shí)間并放置數(shù)天？配好的KMnO4溶液為什么要過濾后才能保存？過濾時(shí)是否可以用濾紙？

因KMnO4試劑中常含有少量MnO2和其它雜質(zhì)，蒸餾水中常含有微量還原性物質(zhì)它們能漸漸地使KMnO4還原為MnO(OH)2沉淀。另外因MnO2或MnO(OH)2又能進(jìn)一步促進(jìn)KMnO4溶液分解。因此，配制KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液時(shí)，要將KMnO4溶液煮沸一定時(shí)間并放置數(shù)天，讓還原性物質(zhì)完全反應(yīng)后并用微孔玻璃漏斗過濾，濾取MnO2和MnO(OH)2沉淀后保存棕色瓶中。

2.配制好的KMnO4溶液為什么要盛放在棕色瓶中保護(hù)？假使沒有棕色瓶怎么辦？因Mn2+和MnO2的存在能使KMnO4分解，見光分解更快。所以.配制好的KMnO4溶液要盛放在棕色瓶中保存。假使沒有棕色瓶，應(yīng)放在避光處保存。3.在滴定時(shí)，KMnO4溶液為什么要放在酸式滴定管中？

因KMnO4溶液具有氧化性，能使堿式滴定管下端橡皮管氧化，所以滴定時(shí)，KMnO4溶液要放在酸式滴定管中。

4.用Na2C2O4標(biāo)定KMnO4時(shí)候，為什么必需在H2SO4介質(zhì)中進(jìn)行？酸度過高或過低有何影響？可以用HNO3或HCl調(diào)理酸度嗎？為什么要加熱到70～80℃？溶液溫度過高或過低有何影響？

因若用HCl調(diào)酸度時(shí)，Cl-具有還原性，能與KMnO4作用。若用HNO3調(diào)酸度時(shí)，HNO3具有氧化性。所以只能在H2SO4介質(zhì)中進(jìn)行。滴定必需在強(qiáng)酸性溶液中進(jìn)行，若酸度過低KMnO4與被滴定物作用生成褐色的MnO(OH)2沉淀，反應(yīng)不能按一定的計(jì)量關(guān)系進(jìn)行。在室溫下，KMnO4與Na2C2O4之間的反應(yīng)速度慢，故須將溶液加熱到70～80℃，但溫度不能超過90℃，否則