粵北石英脈型鎢礦的礦石特征與銀礦化

粵北石英脈型鎢礦的礦石特征與銀礦化

粵北地區(qū)是中國重要的多金屬冷杉礦區(qū)。在粵北市至九連多金屬礦帶，分布有凡口鉛鋅礦、大保山多金屬礦、鋸末多金屬礦等大型礦床、大尖山次金屬礦、李子窩苦艾酒礦、紅嶺苦艾酒礦等12個中型礦床和數十個多金屬礦點。其中，云南北部的鐘樓、鉛鋅礦、銅、銀資源儲量占45%以上。錫、銻資源儲量約占50%（羅倫等人，2006）。該區(qū)的鎢錫礦化以石英脈型黑鎢礦礦化為主,并有矽卡巖型白鎢礦化和蝕變花崗巖型白鎢礦化。石英脈型鎢礦中礦物種類豐富,近年來又在石人嶂鎢礦發(fā)現較大范圍的銀礦化(韋龍明,2008)。系統(tǒng)研究礦床中金屬、非金屬礦物的組成及其共生關系,對認識該區(qū)石英脈型鎢礦的礦床成因及指導礦區(qū)生產都具有重要意義。20世紀60到80年代開展的粵北各鎢礦床勘探工作,較詳細地研究了各礦床的金屬和非金屬礦物組成,對石人嶂鎢礦中黑鎢礦單晶體光譜分析,初步查明含鈮較高?,并對鋸板坑鎢礦中銀、金及分散元素銦、鎘、鈧、鍺、鎵的賦存形態(tài)進行了電子探針研究?,發(fā)現了含銀輝鉍礦、含銀輝鉛鉍礦、硫銀鉍礦、輝銀礦等含銀礦物,區(qū)分了兩期不同形態(tài)的閃鋅礦、黃銅礦。近年來開展的石人嶂鎢礦危機礦山項目對該礦床中伴生的銀礦化進行了研究,發(fā)現了碲銀礦、銀硫鉍礦等獨立銀礦物及鉍鉛銀礦、斜方輝鉍鉛礦、輝鉛鉍礦、硫鉍銻鉛礦、斜方硫鉍鉛礦等含銀鉛鉍硫鹽礦物(朱文鳳等,2009)。而紅嶺、梅子窩、瑤嶺等鎢礦床尚未開展顯微礦物學研究工作。本文選取了紅嶺、石人嶂、梅子窩、鋸板坑等粵北地區(qū)四個典型的石英脈型鎢礦為研究對象,系統(tǒng)采集了四個礦區(qū)石英脈中的礦石樣品切制光片,通過偏光顯微鏡下鑒定,選取部分具有代表性的光片進行電子探針分析,重點開展礦石中W、Sn、Mo、Bi和Ag等元素的賦存形態(tài)研究,詳細研究了礦床礦物組成及共生關系,并初步探討了部分礦物的共生意義。該區(qū)大地構造位置處于華南加里東褶皺帶之閩粵加里東隆起區(qū)與湘南-粵北海西-印支拗陷過渡地帶,大東山-貴東-九連山EW向構造巖漿巖帶兩側(地礦部南嶺項目花崗巖專題組,1989),其中紅嶺鎢礦位于該巖漿巖帶中部南側的熱水巖體中,SN向斷裂構造與NE向斷裂構造復合部位?;石人嶂鎢礦和梅子窩鎢礦位于該巖漿巖帶中部北緣,粵北山字形構造東弧內側的東西向構造帶——瑤嶺復背斜東段的近南北向次級構造石人嶂復式背斜的兩翼??;鋸板坑鎢礦位于隆起區(qū)的邊緣,該巖漿巖帶東端南緣與北東向九連山復式褶皺帶的復合部位?。區(qū)域上出露的地層主要有寒武系、奧陶系淺變質碎屑巖與泥盆系碎屑巖夾碳酸鹽巖。該成礦帶經歷了加里東期、海西期、印支期和燕山期等多期次的巖漿活動,加里東期、海西期及印支期侵入巖分布較少,燕山期花崗巖廣泛出露,多期斷裂構造發(fā)育。礦集區(qū)均位于區(qū)域性構造帶交匯區(qū)域(羅漢民等,2006)。1礦區(qū)地質特征1.1礦脈蝕變特征紅嶺鎢礦位于廣東省韶關市翁源縣紅嶺鎮(zhèn),為產在復式巖體中的中型熱液鎢多金屬礦床。礦區(qū)有兩種鎢礦化類型:石英脈型黑鎢礦和蝕變花崗巖型白鎢礦。兩者在時空和成因上關系密切,石英脈賦存于中-細?；◢弾r體中,多呈單脈稀疏分布,花崗巖型礦床賦存于細粒白云母花崗巖的頂部,向上過渡到石英脈型礦床?。含礦石英脈有NW、NNW、NE、NNE、SN向等五組,各脈組發(fā)育程度懸殊,全區(qū)以NNW、NW組最發(fā)育,次為NNE、SN組,NE組發(fā)育最差,礦區(qū)中部各組礦脈發(fā)育較為完整。圈定礦脈129條,礦脈長300～1000m,延深300～500m,脈寬0.18～0.35m。礦石平均含WO31.85%。圍巖蝕變主要有云英巖化、螢石化、綠泥石化、鉀化?。石英脈型鎢礦床中的礦物有20種以上。金屬礦物主要為黑鎢礦、白鎢礦、輝鉬礦、輝鉍礦、黃銅礦、黃鐵礦,次為閃鋅礦、磁黃鐵礦、毒砂、黝銅礦、斑銅礦、綠柱石、日光榴石等。脈石礦物主要有石英、長石、云母、螢石,并有少量方解石、黃玉、綠泥石、電氣石、磷灰石等。礦石構造主要為塊狀、浸染狀、條帶狀構造?。蝕變花崗巖型白鎢礦為隱伏礦體,礦化主要產于細粒白云母花崗巖(γ2(3?4)552(3-4))凸出部位,主要蝕變類型為云英巖化、鈉化。礦體長1500m,寬500m,最大厚度>500m,呈透鏡狀、似層狀產出。含鎢石英脈進入到蝕變巖體后逐漸尖滅?。蝕變花崗巖型礦體中主要金屬礦物為白鎢礦、輝鉬礦,呈浸染狀較均勻分布于蝕變花崗巖中,部分呈脈狀,礦石平均含WO30.13%,伴生Bi、Mo?。1.2礦床地質特征石人嶂鎢礦位于韶關市始興縣深渡水鄉(xiāng),梅子窩鎢礦位于始興縣羅壩鎮(zhèn),兩礦區(qū)處于相似的構造單元,均出露有寒武系、奧陶系淺變質砂巖、砂質板巖與泥盆系碎屑巖、碳酸鹽巖,石人嶂礦區(qū)西部出露侏羅紀火山巖、火山碎屑巖等。兩礦區(qū)內斷裂構造發(fā)育,較大斷裂主要為北西西向與北東向兩組,北西向斷裂微裂隙帶為主要成礦裂隙,北東-北北東向斷裂對礦體起破壞作用。石人嶂、梅子窩鎢礦區(qū)礦脈成群成帶、成組出現,垂向上分帶明顯,彼此間相互過渡,呈典型的“五層樓”分布??。石人嶂鎢礦包括官坑-石人嶂-柑子園礦脈帶和黃草山礦脈帶。礦化范圍為NW—SE向延長3.9km,南北寬660m,呈一狹長帶狀。礦脈長70～1130m,脈厚0.14～1.40m,延深70～660m。與礦床有成因聯系的花崗巖為隱伏燕山期花崗巖小巖株。石人嶂礦床主要工業(yè)礦物為黑鎢礦,礦床上部有少量錫石可綜合利用,局部多錫石、毒砂、黃銅礦、輝鉬礦、白鎢礦、輝鉍礦等。脈石礦物為石英及少量的螢石、白云母、絹云母。礦石為浸染狀和塊狀構造。圍巖蝕變主要有硅化、云英巖化,其次有絹云母化、電氣石化、螢石化、毒砂化、黃鐵礦化等。地表蝕變帶石英細脈或微細裂隙具有規(guī)模大、延伸穩(wěn)定,密度大,含揮發(fā)分的白云母和電氣石等礦物含量多,礦化(錫石、黑鎢礦)強烈?。梅子窩礦區(qū)的含鎢錫石英脈賦存于經受強烈褶皺的寒武系、奧陶系淺變質碎屑巖及花崗閃長巖體中,受北西向斷裂帶控制,形成半隱伏狀礦床。礦化面積3.2km2,礦化帶長2550m,呈北西-南東向展布。礦石類型為石英黑鎢礦型和少量白鎢礦化,主要金屬礦物為黑鎢礦,局部富集白鎢礦、錫石、毒砂、黃銅礦、輝鉬礦等,脈石礦物主要為石英,次為長石、綠柱石、螢石、電氣石、白云母等。近礦脈的圍巖蝕變以云英巖化、硅化為主,次為絹云母化、葉臘石化、螢石化等?。1.3礦床地質特征鋸板坑鎢多金屬礦位于廣東省連平縣城東北23km處,是一個規(guī)模巨大的以脈帶為主的具“五層樓”式垂向形態(tài)分帶規(guī)律的石英脈型鎢錫多金屬礦床,是我國目前保有儲量最大的黑鎢礦礦床,伴生的銀金屬儲量遠景規(guī)模為大型礦山。礦床主要圍巖為寒武系八村群和中泥盆統(tǒng)老虎坳組。除成礦前的次閃輝綠巖脈及云斜煌斑巖脈之外,礦區(qū)內尚未揭露出與成礦有關的花崗巖類侵入體?。礦區(qū)礦脈按走向可分為四組:東西向、北西向、北東向和南北向,可分為單脈型和脈帶型兩類礦床。其東西向石英脈帶黑鎢礦為重要的工業(yè)礦體,在地表延長1500m以上,寬一般200m。容礦裂隙構造共有北東、北西、北北西、北北東、北西西、東西向等六組,均集中交匯于礦區(qū)中心部位,呈似“米”字型展布。各組礦脈中,以東西組規(guī)模最大,北東東組、北北西組及北西組次之,北東及北西西組規(guī)模最小?。該礦區(qū)石英脈中已經發(fā)現共生礦物33種,在石英脈型鎢礦中屬于礦物組合比較復雜的礦床之一。主要金屬礦物有:黑鎢礦、錫石、黃銅礦、閃鋅礦、方鉛礦、黃鐵礦、毒砂和錳菱鐵礦;次要金屬礦物有磁黃鐵礦、輝鉬礦、輝鉍礦、黝銅礦、自然鉍。非金屬礦物除石英外,尚有綠柱石、黃玉、黑黝云母和含鋰白云母、氟磷酸鐵錳礦、螢石、方解石、綠泥石等。本礦床礦化作用以富錫石、硫化物和含氟、含鋰礦物為特征?。礦體圍巖蝕變類型有硅化、黃玉化、螢石化、綠泥石化、黃鐵礦化、碳酸鹽化、電氣化和氟鎂石化。其中硅化范圍廣闊,強度較大。黃玉化、螢石化、綠泥石化、黃鐵礦化和碳酸鹽化比較強,主要限于脈側一定范圍內。與成礦關系密切,與礦化強度同步消長的蝕變是黃玉化、螢石化和綠泥石化?。2礦石成分分析及能譜分析本次利用礦床地球化學國家重點實驗室的1600型電子探針(EPMA)對采自4個礦區(qū)的礦石樣品(表3-1)進行了詳細的成分分析。由于實驗室缺少Ag、Nb、Ta、Te、W、Cd等元素標樣,本次主要對礦石礦物進行了詳細的能譜分析,只對少量黃銅礦、黃鐵礦、鐵閃鋅礦等較大顆粒硫化物礦物進行了波譜定量分析。以下分類介紹各類礦物。2.1黑鎢礦的礦物成分4個石英脈型鎢礦床中的鎢礦物主要為黑鎢礦,黑鎢礦呈板條狀、塊狀。紅嶺鎢礦礦石樣品HLQ-7-1、HLQ-7-2中存在白鎢礦交代黑鎢礦現象,白鎢礦呈細脈狀、浸染狀穿插黑鎢礦團塊(圖1a)或沿黑鎢礦晶體邊部分布(圖1b),部分共生方解石(圖1c,d)。在偏光顯微鏡反光及背散射圖像下,黑鎢礦均較白鎢礦亮,在偏光顯微鏡下兩者容易區(qū)分。黑鎢礦白鎢礦團塊中分布有少量磁鐵礦,呈長柱狀或不規(guī)則粒狀,多共生黃銅礦(圖1d)。鋸板坑鎢礦中見一粒鎢錳礦,不規(guī)則粒狀,與錫石、黝錫礦共生,能譜分析結果為MnO21.36%、WO378.64%。本次在紅嶺鎢礦礦石中發(fā)現數粒鈮錳礦、含鎢鈮錳礦、鎢鈮錳礦(wolframoixiolite),顆粒較少,各礦物成分見表2。鈮錳礦呈自形或半自形柱狀晶形,在白鎢礦中或在白鎢礦與硅酸鹽礦物邊界生長,與方解石、螢石共生,其晶體中有鎢鈮錳礦共生(圖2a,b)。2.2酸鹽礦物中錫礦四個礦床中含錫礦物為錫石和黝錫礦,鋸板坑鎢礦中錫石、黝錫礦含量較高,石人嶂、梅子窩鎢礦中黝錫礦、錫石較少,紅嶺鎢礦中未見錫礦物。錫石在石人嶂、梅子窩、鋸板坑鎢礦中分布廣泛,多呈不規(guī)則粒狀星散分布或呈細粒集合體、細脈狀分布在鐵閃鋅礦、黃銅礦等硫化物和硅酸鹽礦物中,鋸板坑鎢礦中多見自形柱狀錫石晶體(圖3(a)),偏光顯微鏡反光下呈暗褐色。本次用電子探針在石人嶂、梅子窩、鋸板坑鎢礦礦石中發(fā)現較多黝錫礦(Stannite)。黝錫礦分布不均勻,多沿黃銅礦、鐵閃鋅礦邊緣分布,呈交代結構或環(huán)帶狀產出,部分與錫石共生(圖3(b),(c),(d),(e)),石人嶂鎢礦部分黃銅礦中見細粒乳滴狀黝錫礦均勻分布,較大黝錫礦顆粒中包裹不規(guī)則晶形錫石(圖3(f))。含黝錫礦細顆粒的黃銅礦團塊的面掃描圖像(圖4)顯示Sn的分布與Cu、Fe分布具有負相關性,Sn高含量處對應Cu、Fe分布的低值,與O的分布相關性不明顯。黃銅礦中的黝錫礦顆粒中錫分布不均勻,顆粒核部Sn含量明顯高于邊部。能譜半定量分析黝錫礦中Sn含量在26.04%～28.09%,計算其分子式為FeSnCu2S4。2.3銀含銀藻類礦物類王濮等,1982)的含銀礦物分類命名,根據含銀礦物中Ag、Pb、Bi、Cu、As、Sb、S等主要元素組成及其相對含量計算礦物分子式,劃分出(含)銀硫鉛鉍鹽類、硫銀鉍鹽類、硫銅銀鹽類、硫銅銀鹽、硫砷(銻)銀鹽類礦物類等幾種類型。以下按照銀含量從低到高分類介紹各類(含)銀礦物。2.3.1agpb2.3s18根據該類礦物中Pb、Bi、S的相對含量,大致區(qū)分出富硫鉍鉛礦(Heyrovskyite)、塊輝鉍鉛銀礦(第1、2、3亞種)(Schirmerite)等礦物類型及多種未定名礦物。富硫鉍鉛礦見于紅嶺鎢礦,與自然鉍、方鉛礦及其他未定名銀礦物呈不規(guī)則細粒零散分布于鐵閃鋅礦中(圖5(a)),銀含量2.11%。塊輝鉍鉛銀礦為一化學組成比較復雜的礦物,可以從理論化學式上分出三個亞種(任英忱等,1998):(1)Ag3Pb3Bi9S18～Ag3Pb6Bi7S18;(2)AgPb2Bi3S7;(3)Ag4PbBi4S9。根據能譜分析結果,石人嶂鎢礦見亞種(2),梅子窩鎢礦見三個亞種。石人嶂鎢礦中的塊輝鉍鉛銀礦亞種(2)與含銀方鉛礦在自形黃鐵礦顆粒中或晶隙間分布,不規(guī)則粒狀或細脈狀產出。由于顆粒多較小,其能譜分析結果多有周圍礦物影響,能譜分析其銀含量在5.5%～6.89%,其中一粒較大礦物近橢圓形粒狀分布于方鉛礦中,能譜分析結果見表3能譜點SR-11-2-18,計算其分子式為AgPb2.4Bi3.5S6.9,名稱未定。梅子窩鎢礦中的塊輝鉛鉍銀礦亞種(1)與自然鉍共生于方鉛礦中,長柱狀晶形(圖5(b))。塊輝鉛鉍銀礦亞種(3)為不規(guī)則晶形,與方鉛礦共生分布在黃鐵礦等早期硫化物中(圖5(c))。石人嶂鎢礦中的未定名含銀礦物呈浸染狀分布于方鉛礦中(圖5d),一粒較大顆粒的能譜分析見表3能譜點圖5d.e,具體名稱未定。紅嶺鎢礦中未定名含銀硫鉛鉍鹽類礦物多呈不規(guī)則粒狀,與方鉛礦、自然鉍共生于鐵閃鋅礦中或硅酸鹽礦物中(圖5a),少量發(fā)育柱狀晶形(圖6),該類礦物能譜分析結果見表3,礦物中Ag、Pb含量變化較大,Ag含量在4.78%～7.97%。其中一處柱狀晶形礦物的面掃描圖像對比背散射圖像(圖6)顯示礦物中Ag、Pb、Bi均勻分布,Ag與Pb、Bi具有良好的相關性。石人嶂鎢礦床中部分細粒方鉛礦中也含少量銀(含銀2.16%～2.74%),含銀方鉛礦呈細脈狀、粒狀分布在黃鐵礦邊部或交代黃銅礦邊部呈細脈狀產出(圖5(e))。大顆粒自形方鉛礦中不含銀。2.3.2能譜半定量分析成分該類礦物僅發(fā)現硫銀鉍礦(Matildite),見于石人嶂鎢礦,與輝鉍礦、輝鉍銅礦共生,呈細脈狀產于鐵閃鋅礦中(圖5f)。由于粒度較細,能譜成分中有周圍礦物的影響,其能譜半定量分析成分為Ag24.58%、Bi53.94%、S17.71%、Zn4.31%,計算礦物分子式為AgBi1.1S2.35。輝鉍銅礦與硫銀鉍礦共生于細脈中,晶形不明,能譜分析其成分為Cu32.53%、Bi47.29%、S20.18%,計算其分子式為Bi2Cu4.5S5.6。2.3.3含銀礦成分及能譜分析硫銅銀鹽類僅見于石人嶂鎢礦,本次發(fā)現的該類礦物有硫銅銀礦(Stromeyerite)、含銀吉硫銅礦(Geerite),并有未定名的含氯硫銅銀礦物。硫銅銀礦沿黃銅礦邊界呈細脈狀分布(圖7a,b),接觸邊外部并有閃鋅礦呈細脈狀與硫銅銀礦平行分布,呈現硫銅銀礦(未定名含銀礦物)-閃鋅礦的交代反應邊結構現象(圖7c,d),在毒砂、黃鐵礦、鐵閃鋅礦邊部未見分布,其能譜圖如圖8e。接觸邊外側分布破碎礦物(毒砂、方鉛礦、黃銅礦等)顆粒,表明銀礦化為晚期構造作用使早期形成的礦石破碎,熱液沿破碎裂隙運移,與黃銅礦反應形成接觸反應邊銀、鋅礦化。含銀反應邊由多種礦物組成,從背散射圖像下(圖7d)可分辨出,顏色較亮的硫銅銀礦與較暗的含銀硫銀銅鹽礦物共生形成細脈狀環(huán)帶。硫銅銀礦能譜分析成分如表4,銀含量在29.31%～31.4%,計算其分子式為AgCuS。較暗的含銀礦物由于脈幅細小,能譜分析成分多有周圍礦物影響,多個能譜點分析表明其銀含量變化較大,在2.9%～12.19%之間,其中脈較寬部位的能譜分析結果為Ag4.83%、Cu71.37%、S23.80%,計算其分子式為AgCu25.1S16.6,名稱未定。張文蘭(2004)在研究漂塘鎢礦的礦石礦物組合時,新發(fā)現一種化學式大致為(AgCuFe)S3的含銀礦物,定名為“銀黃銅礦”。銀黃銅礦與本次發(fā)現的硫銅銀鹽礦物類,表明銅銀硫化物類礦物在南嶺地區(qū)石英脈型鎢礦床中可能具有較廣泛的種類和分布。另外石人嶂礦石中發(fā)現有Ag、Pb、Fe、S、Cu、Cl組成的礦物,呈近正方形不規(guī)則粒狀,能譜譜圖如圖7(f),其大致礦物組成為Ag9.30%、Pb36.79%、Fe4.02%、S13.47%、Cu29.69%、Cl6.72%,計算其分子式AgPb2Fe0.83Cu5.35S4.8Cl2.2,名稱未定。2.3.4銀的獨立礦物相該類礦物見于梅子窩鎢礦,含銀66.74%～90.74%。梅子窩鎢礦中含銀礦物種類豐富,銀礦物中銀含量高,并有自然銀分布(圖8c)。根據能譜分析結果(表5)發(fā)現淡紅銀礦(Proustite)、脆銀礦(Stephanite)等銀的獨立礦物相,還有多種名稱未確定的銀礦物。圖8為在同一塊礦石樣品中發(fā)現的多種銀礦物,這些銀礦物主要呈不規(guī)則粒狀、片狀、浸染狀等分布在方鉛礦晶體中,部分呈細脈狀分布在黃鐵礦或毒砂、鐵閃鋅礦裂隙中,與自然鉍、方鉛礦、黃銅礦、方解石共生。2.4基性鹽礦中化學成分四個礦床中鉍礦物分布廣泛,鉍除了以上所述的與Ag、Pb、(Cu)S等元素形成(含)銀硫鉍鉛鹽及少量硫鉍銅鹽外,主要以輝鉍礦、自然鉍的形式存在。輝鉍礦、自然鉍常與方鉛礦、含銀輝鉛鉍礦類礦物等共生,呈不規(guī)則粒狀、細脈狀或片狀分布于其他礦物中或晶隙、裂隙中。紅嶺鎢礦中自然鉍少,多見輝鉍礦,部分輝鉍礦中可能含少量銀。自然鉍與輝鉍礦、方鉛礦、含銀硫鉍鉛鹽共生或呈細粒零散分布,輝鉍礦呈團塊狀、浸染狀產于黃鐵礦、黃銅礦等硫化物中或裂隙間(圖9a),在白鎢礦中亦見一粒輝鉍礦,黑鎢礦中未見鉍礦物分布。鋸板坑鎢礦中自然鉍較多,均與方鉛礦交生(圖9b)。在不規(guī)則粒狀、浸染狀分布的方鉛礦中,多有自然鉍與其交生,且自然鉍較方鉛礦多,與大顆粒自形方鉛礦差別明顯,后者邊部也有少量自然鉍小團塊或細脈穿插,但未見交生現象。石人嶂、梅子窩鎢礦中鉍礦物較少。石人嶂鎢礦中除自然鉍、輝鉍礦及含銀硫鉛鉍鹽外,還有一種未定名的硫鉍銅鹽,與自然鉍、輝鉍礦、方鉛礦等共生于細脈中(圖5f),其中較大顆粒的能譜分析成分為Cu32.53%,Bi47.29%,S20.18%,計算其分子式為Cu2.25BiS2.77。梅子窩鎢礦中自然鉍零星分布在鐵閃鋅礦等硫化物晶體中(圖5a),或呈浸染狀產在方鉛礦晶體中(圖5b),與含銀硫鉍鉛鹽共生。此外,筆者在紅嶺鎢礦的一塊礦石樣品中發(fā)現數粒楚碲鉍礦,細長柱狀,在輝鉍礦團塊邊緣生長,與輝鉍礦、自然鉍等共生(圖9(c)),能譜分析兩粒較大礦物Te、Bi含量分別為34.44%、65.56%和35.77%、64.23%,分子式為TeBi1.1～1.16,定名為楚碲鉍礦(Shimazakietal.,1978),可能形成于貧硫環(huán)境(錢漢東等,2000)。2.5紅嶺必須發(fā)現輝鰲礦,波譜分析成分鉬在四個礦床中主要以輝鉬礦的形式產出,與各種硫化物、黑鎢礦、白鎢礦等均有共生(圖9(c),圖10(a))。紅嶺、石人嶂、梅子窩鎢礦的輝鉬礦較多,在手標本上可見,鋸板坑鎢礦手標本中未發(fā)現輝鉬礦,電子探針背散射圖像下發(fā)現較多,呈細小片狀集合體或團塊產出(圖10(b)),粒徑<0.5mm。紅嶺鎢礦輝鉬礦波譜分析成分為Mo33.052%、S40.941%、Fe0.050%、Zn0.022%、Mn0.016%,總量101.597%。另外對紅嶺、石人嶂、梅子窩鎢礦中的黃銅礦、黃鐵礦、鐵閃鋅礦、毒砂、方鉛礦等硫化物的波譜定量分析表明,除方鉛礦外其他硫化物中含有0.155%～0.461%不等的Mo,各礦物之間沒有顯著的變化。2.6鐵閃鋅礦的地球化學特征四個礦床中的鐵閃鋅礦成分不同,紅嶺鎢礦鐵閃鋅礦成分變化較大,能譜分析Fe含量從1.84%～9.16%不等,多不含Mn,只有一個點Mn含量0.93%;石人嶂鎢礦鐵閃鋅礦成分變化小,Fe含量從2.59%～4.49%,Cd含量從2.29%～3.19%;梅子窩鎢礦鐵閃鋅礦中Fe、Cd含量高,Fe含量在9.34%～10.6%,Cd含量在4.23%～7.42%;鋸板坑鎢礦中鐵閃鋅礦豐富,其Fe含量在7.24%～12.18%,大多不含Mn、Cd,少量Mn含量在0.82%～1.71%,Cd含量在0.78%～0.83%。紅嶺、石人嶂鎢礦鐵閃鋅礦波譜成分如表6。梅子窩鎢礦礦石光片中見一粒硫鎘礦(圖8(c)),呈圓粒狀產于方鉛礦中,為分散元素Cd的獨立礦物相。鋸板坑鎢礦光片中見數粒輝銻礦,粒徑10～30μm,呈不規(guī)則粒狀分布在鐵閃鋅礦中。3一些礦的組合和理論和實踐意義3.1w、cu、wep金礦張文蘭等(2003)曾報道大吉山鎢礦中存在廣泛的鎢鈮錳礦與富鎢鈮錳礦共生現象,認為由早期形成的鎢錳礦被晚期細粒白云母花崗巖成礦流體攜帶的Nb、Ta交代所形成。Higgins(1980)認為CO2對鎢錳礦的溶解起了重要作用,當流體中富含CO2時,W被溶解遷移,當CO2濃度降低時W發(fā)生沉淀。紅嶺鎢礦床中白鎢礦交代黑鎢礦現象及白鎢礦內部或邊緣的鈮錳礦、(含)鎢鈮錳礦晶體可能表明,較晚期的碳酸鹽化發(fā)生時,富Nb等微量元素及CO2揮發(fā)分的流體沿著早期形成的黑鎢礦邊緣或裂隙流動,溶解早期形成的黑鎢礦,隨著流體中的CO2與Ca2+結合形成方解石而濃度降低,含W的礦物發(fā)生沉淀,溶解的W6+大部分與Ca2+結合形成了白鎢礦,以網格狀形式交代鎢錳礦,少量的W6+則與Fe2+、Mn2+、Nb5+結合而形成富鎢鈮錳礦和鎢鈮錳礦。白鎢礦中Ca的來源可能與礦床底部細粒白云母花崗巖體的鈉長石化釋放出的Ca有關,過剩的Ca與流體中的CO2結合形成方解石晶洞或碳酸鹽脈(譚運金,1999)。礦石中黑鎢礦白鎢礦交生處多共生方解石(圖1(b)),也說明碳酸鹽化可能與形成這種共生現象有關。黑鎢礦白鎢礦共生礦石中少見螢石、黃玉等含氟礦物,表明晚期的成礦流體中F濃度較低,對Ca的濃度控制不顯著(譚運金,1999)。3.2錫礦b石人嶂鎢礦中呈細粒乳滴狀分布在黃銅礦中的部分較大顆粒黝錫礦中包裹錫石(圖3(f)),鋸板坑、梅子窩鎢礦中部分具黝錫礦交代邊的黃銅礦與錫石共生(圖3(b),(d)),暗示部分黝錫礦可能為黃銅礦與錫石反應形成,錫石晶體較大未完全反應而殘留。3.3銀礦化紅嶺鎢礦中含銀礦物多以不規(guī)則粒狀分散在鐵閃鋅礦、硅酸鹽礦物中,銀含量在2.11%～7.97%之間,Ag主要以類質同像替代硫鉛鉍鹽中的Pb存在,含銀礦物與主要硫化物同期形成。石人嶂鎢礦含銀礦物有含銀鉛鉍硫鹽(含銀5.6%～13.25%)、硫鉍銀鹽(含銀24.58%)、含銀硫銅鹽(含銀2.9%～12.19%)、硫銀銅鹽(含銀16.78%、28.5%)、硫銅銀鹽(含銀34.5%～50.32%)等。含銀鉛鉍硫鹽、硫鉍銀鹽和硫銀銅鹽分布在黃銅礦、黃鐵礦、鐵閃鋅礦等硫化物中或邊部,部分含銀硫鉛鉍鹽分布在方鉛礦中,呈不規(guī)則粒狀、細脈狀分散分布,應與硫化物同期形成。含銀硫銅鹽、硫銅銀鹽銀在黃銅礦邊緣形成交代反應邊,應為成礦晚期疊加的較強銀礦化。梅子窩鎢礦中主要為獨立銀礦物(含銀66.74%～90.74%),多在方鉛礦中或與方鉛礦共生在其他硫化物裂隙中呈粒狀、細脈狀產出,局部銀礦物多,應為晚期銀礦化熱液疊加充填形成。礦床中有少量硫鉍鹽類(含銀27.47%～28.69%)、硫砷鉛銀礦(含銀39.84%、54.1%)及含銀9.92%的銀硫鉛鉍鹽,與方鉛礦共生或包裹在方鉛礦中與獨立銀礦物共生,應與方鉛礦同期形成。紅嶺鎢礦局部鐵閃鋅礦中有零散分布的含銀輝鉛鉍礦物,總體含量較低。石人嶂、梅子窩鎢礦床中銀礦物種類豐富,銀礦化分布廣泛,具有綜合利用前景。兩個礦區(qū)開采過程中均將各種硫化物當廢石扔棄,建議兩礦區(qū)進行銀礦化分布區(qū)段的系統(tǒng)勘探和研究,有效回收利用銀。本次在鋸板坑鎢礦采集的礦石中未發(fā)現含銀、金礦物,采樣的330m、380m中段為礦床中下部,為富硫化物大脈段,可能不發(fā)育銀、金礦化。3.4黑狼生長和黑我國礦物質來源鉍具有明顯的親硫性,因此南嶺鎢礦床中的鉍礦化常形成于成礦作用稍晚期(溫度也較低)的硫化物階段,一般以輝鉍礦或其他硫化物、硫鹽礦物形式出現。但在成礦流體鉍濃度較高和貧硫的情況下,在溫度較高的成礦作用早-中期鉍也能以自然鉍的形式出現,并與黑鎢礦共生于石英脈中(華仁民等,2008)。李巖等(1990)研究贛南漂塘大龍山鎢礦中自然鉍的特征,發(fā)現在含鎢石英脈中存在與黑鎢礦、輝鉬礦共生呈粗大自形晶的早階段自然鉍和與硫化物共生的晚階段自然鉍集合體,認為該礦床的形成經歷了較完整、持續(xù)的高溫到低溫的過程。紅嶺鎢礦中輝鉍礦多自然鉍少,且多與硫化物共生,并有少量與白鎢礦共生的輝鉍礦,表明在石英脈型白鎢礦化的較高溫階段即有少量的鉍礦化,成礦流體中鉍濃度較高,到與硫化物同期的鉍礦物形成后,流體中逐