酸泥 硒含量的測定 硫代硫酸鈉滴定法

1T/HNNMIAXX—2023酸泥硒含量的測定硫代硫酸鈉滴定法本文件描述了硫代硫酸鈉滴定法測定酸泥中硒含量。本文件適用于酸泥渣中硒含量的測定。測定范圍：5.00%～70.00%。2規(guī)范性引用文件下列文件中的內(nèi)容通過文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，僅該日期對應(yīng)的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本文件。GB/T6682分析實驗室用水規(guī)格和試驗方法GB/T8170數(shù)值修約規(guī)則與極限數(shù)值的表示和判定GB/T601標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的制備3術(shù)語和定義本文件沒有需要界定的術(shù)語和定義。4方法原理試料用混合酸分解，在硫酸介質(zhì)中，用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液進(jìn)行滴定。臨近終點時加入碘化鉀，反應(yīng)析出的碘以淀粉為指示劑，繼續(xù)用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定至藍(lán)色消失為終點。根據(jù)消耗的硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積計算硒的含量。5試劑和材料除非另有說明外,在分析中僅使用確認(rèn)為分析純的試劑，所用水符合GB/T6682規(guī)定的三級水。5.1硒粉(ωSe≥99.999%）5.2尿素5.3無水碳酸鈉5.4鹽酸(ρ=1.19g/mL）5.5硝酸(ρ=1.42g/mL）5.6硫酸(ρ=1.84g/mL）5.7硫酸（1+1）5.8碘化鉀溶液（50g/L）：稱5g碘化鉀,以水溶解并稀釋至100mL,混勻后貯存于棕色瓶中，現(xiàn)用現(xiàn)配。5.9淀粉溶液（5g/L）5.10氫氧化鈉溶液（200g/L）5.11酚酞乙醇溶液（10g/L）5.12硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液[c（Na2S2O3·5H2O）≈0.1mol/L]。5.12.1配制稱取260g硫代硫酸鈉（Na2S2O3·5H2O）置于1000mL燒杯,加2g無水碳酸鈉(5.3)，溶于500mL煮沸并冷卻至室溫的水。溶解完全后，移入10L棕色試劑瓶中，用煮沸并冷卻至室溫的水稀釋至約10L，搖勻，靜置兩周。使用時過濾。5.12.2標(biāo)定2T/HNNMIAXX—20235.12.2.1稱取四份0.10g(精確至0.0001g)的硒粉(5.1),置于500ml錐形燒杯中,加10mL鹽酸(5.4)、0.5mL硝酸(5.5),置于100℃水浴鍋上加熱溶解,待完全溶解后,取下稍冷，加入80mL沸水、2g尿素(5.2)，微沸3min，取下流水中冷卻至室溫。5.12.2.2加入5滴酚酞乙醇溶液(5.11),用氫氧化鈉溶液(5.10)調(diào)節(jié)溶液至紅色出現(xiàn),加入20mL硫酸(5.7),冷卻,充分搖勻,加入約45mL硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液(5.12)后,加入1mL碘化鉀溶液(5.8)、3mL淀粉溶液(5.9)，繼續(xù)用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液(5.12)滴定至藍(lán)色消失。直至再加入碘化鉀溶液用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液(5.8)滴定不再變藍(lán)色即為終點。隨同試樣做空白試驗。按公式（1）計算硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的濃度：m×1000c=V1?V2?M式中：c——硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的濃度，單位為摩爾每升（mol/L）；V1——滴定硒所消耗硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，單位為毫升（mL）；V2——滴定空白溶液所消耗硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，單位為毫升（mL）；M——1/4硒的摩爾質(zhì)量，單位為克每摩爾（g/mol），M=19.74；m——硒粉的質(zhì)量，單位為克（g）。平行標(biāo)定四份，計算結(jié)果保留四位有效數(shù)字，其極差值不大于3.0×10-4mol/L時，取其平均值，否則重新標(biāo)定。注：硫代硫酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液每隔一周必須重新標(biāo)定一次。6儀器和設(shè)備電子天平，0.1mg。7樣品7.1樣品應(yīng)通過0.1000mm篩。7.2樣品預(yù)先在100℃~105℃烘2h，置于干燥器中冷卻至室溫。8分析步驟8.1試料按表1稱取試樣，精確到0.0001g。表1試料質(zhì)量8.2測定次數(shù)獨立進(jìn)行兩次測定，取其平均值。8.3空白試驗隨同試料做空白試驗。8.4測定3T/HNNMIAXX—20238.4.1將試料（8.1）置于500mL錐形燒杯中，加入10mL硝酸(5.5),蓋上表面皿,置于電熱板低溫處加熱溶解,待棕色煙冒盡，加入3mL硫酸(5.6),低溫加熱至剛冒白煙,取下冷卻。8.4.2用少量水吹洗表面皿及杯壁，取下冷卻。8.4.3繼續(xù)置于電熱板低溫加熱保持液面平靜至剛冒白煙,取下冷卻。8.4.4加入80mL沸水、2g尿素(5.2),在電熱板上微沸約3min,取下，流水冷卻至室溫。8.4.5加入5滴酚酞乙醇溶液(5.11),用氫氧化鈉溶液(5.10)調(diào)節(jié)溶液至紅色出現(xiàn),加入20mL硫酸(5.7),冷卻至室溫。8.4.6加入3mL碘化鉀溶液(5.8)，2mL淀粉溶液(5.9)。用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液(5.12)滴定至藍(lán)色消失。直至再加入碘化鉀溶液(5.8)，用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定不再變藍(lán)色即為終點。8.4.7分析結(jié)果的表述試樣中硒含量以ωSe計，數(shù)值單位以%表示，按式（2）計算：式中：C——硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的濃度，單位為摩爾每升（mol/L）；V3——測定時試樣消耗硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，單位為毫升（mL）；V2——測定時滴定空白消耗硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，單位為毫升（mL）；+m——試樣的質(zhì)量，單位為克（gM——1/4硒的摩爾質(zhì)量，單位為克每摩爾（g/mol），M=19.74。計算結(jié)果保留小數(shù)點后兩位。數(shù)值修約按照GB/T8170的規(guī)定進(jìn)行。9精密度9.1重復(fù)性在重復(fù)性條件下獲得的兩次獨立測試結(jié)果的測定值，在以下給出的平均值范圍內(nèi)，這兩個測試結(jié)果的絕對差值不超過重復(fù)性限（r超過重復(fù)性限（r）的情況不超過5%，重復(fù)性限（r）按表1數(shù)據(jù)采用線性內(nèi)插法求得:表1重復(fù)性限/%9.2再現(xiàn)性在再現(xiàn)性條件下獲得的兩次獨立測試結(jié)果的測定值，在以下給出的平均值范圍內(nèi)，這兩個測試結(jié)果的絕對差值不大于再現(xiàn)性限(R)，超過再現(xiàn)性限(R)的情況不超過5%,再現(xiàn)性限(R)按以下表2數(shù)據(jù)采用線性內(nèi)插法求得：表2再現(xiàn)性限/%10質(zhì)量保證和控制采用國家級標(biāo)準(zhǔn)樣品或行業(yè)級標(biāo)準(zhǔn)樣品（當(dāng)前兩者沒有時，也可用控制標(biāo)樣替代每