第三節(jié)-定量分析數(shù)據(jù)的評價

第二章

定量分析中的誤差與數(shù)據(jù)評價一、可疑數(shù)據(jù)的取舍

1．Q檢驗(yàn)法

2．格魯布斯(Grubbs)檢驗(yàn)法

二、分析方法準(zhǔn)確性的檢驗(yàn)

1.t檢驗(yàn)法

2.Ｆ檢驗(yàn)法第三節(jié)

定量分析數(shù)據(jù)的評價2023/11/8

定量分析數(shù)據(jù)的評價

解決兩類問題:(1)可疑數(shù)據(jù)的取舍

過失誤差的判斷方法：Q檢驗(yàn)法；格魯布斯（Grubbs）檢驗(yàn)法。確定某個數(shù)據(jù)是否可用。(2)分析方法的準(zhǔn)確性系統(tǒng)誤差的判斷

顯著性檢驗(yàn)：利用統(tǒng)計(jì)學(xué)的方法，檢驗(yàn)被處理的問題是否存在統(tǒng)計(jì)上的顯著性差異。

方法：t檢驗(yàn)法和F檢驗(yàn)法；確定某種方法是否可用，判斷實(shí)驗(yàn)室測定結(jié)果準(zhǔn)確性。2023/11/8一、可疑數(shù)據(jù)的取舍過失誤差的判斷1．Q檢驗(yàn)法步驟：

（1）數(shù)據(jù)排列X1

X2……Xn

（2）求極差Xn－X1

（3）求可疑數(shù)據(jù)與相鄰數(shù)據(jù)之差

Xn－Xn-1或X2－X1（4）計(jì)算：2023/11/8

（5）根據(jù)測定次數(shù)和要求的置信度，（如90%）查表：

表1--2不同置信度下，舍棄可疑數(shù)據(jù)的Q值表

測定次數(shù)Q90

Q95

Q99

30.940.980.9940.760.850.9380.470.540.63（6）將Q與QX（如Q90）相比，若Q>QX

舍棄該數(shù)據(jù),（過失誤差造成）若Q<QX

舍棄該數(shù)據(jù),（偶然誤差所致）當(dāng)數(shù)據(jù)較少時舍去一個后，應(yīng)補(bǔ)加一個數(shù)據(jù)。2023/11/82．格魯布斯(Grubbs)檢驗(yàn)法

（4）由測定次數(shù)和要求的置信度，查表得G

表（5）比較若G計(jì)算>G

表，棄去可疑值，反之保留。由于格魯布斯(Grubbs)檢驗(yàn)法引入了標(biāo)準(zhǔn)偏差，故準(zhǔn)確性比Q檢驗(yàn)法高。

基本步驟：（1）排序：Ｘ1,Ｘ2,

Ｘ3,

Ｘ4……（2）求Ｘ和標(biāo)準(zhǔn)偏差S（3）計(jì)算G值：2023/11/8二、分析方法準(zhǔn)確性的檢驗(yàn)----系統(tǒng)誤差的判斷

b.由要求的置信度和測定次數(shù),查表,得:t表

c.比較

t計(jì)>

t表,

表示有顯著性差異,存在系統(tǒng)誤差,被檢驗(yàn)方法需要改進(jìn)。

t計(jì)<

t表,

表示無顯著性差異，被檢驗(yàn)方法可以采用。1.平均值與標(biāo)準(zhǔn)值(

)的比較t檢驗(yàn)法

a.計(jì)算t值2023/11/8ｃ．查表（自由度f＝f

1＋f

2＝n1＋n2－2）,比較：

t計(jì)>

t表,表示有顯著性差異2.兩組數(shù)據(jù)的平均值比較（同一試樣）(1)t檢驗(yàn)法ｂ．計(jì)算ｔ值：新方法--經(jīng)典方法（標(biāo)準(zhǔn)方法）兩個分析人員測定的兩組數(shù)據(jù)兩個實(shí)驗(yàn)室測定的兩組數(shù)據(jù)a．求合并的標(biāo)準(zhǔn)偏差：2023/11/8（２）Ｆ檢驗(yàn)法ｂ．查表（Ｆ表），比較ａ．計(jì)算Ｆ值：2023/11/8內(nèi)容