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四大滴定總結(jié)2021/5/91目錄CONTENTS1酸堿滴定總結(jié)配位滴定總結(jié)2氧化還原滴定總結(jié)3沉淀滴定總結(jié)42021/5/921酸堿滴定總結(jié)2021/5/93定義濃度常數(shù)物料、電荷、質(zhì)子平衡分布系數(shù)1相關(guān)概念2021/5/94可行性滴定前計量點前(99.9%)計量點計量點后(100.1%)終點誤差指示劑強(qiáng)酸強(qiáng)堿(以OH-滴H+為例,常溫)C≥10-4PH=PCH+0[H+]=CH+0×PH=PCsp+3PH=7.00[OH-]=COH0×PH=PKw-PCsp-3ET=甲基橙3.1~4.4甲基紅4.4~6.2酚酞8.0~9.6一元弱酸強(qiáng)堿(OH-滴HA)C×Ka≥10-8PH=1/2(PKw+PKa-PCsp)PH=PKw-PCsp-3ET=甲基橙甲基紅酚酞多元酸或混合酸CKi≥10-8甲基橙甲基紅酚酞2021/5/952配位滴定2021/5/96注意1.絡(luò)合物的穩(wěn)定常數(shù)、累積穩(wěn)定常數(shù)、分布系數(shù)2.副反應(yīng)系數(shù):2021/5/97注意3.條件穩(wěn)定常數(shù):4.緩沖溶液5.金屬離子指示劑條件:(1)金屬指示劑與金屬離子生成的配合物MIn的顏色應(yīng)與指示劑In本身的顏色有明顯區(qū)別,終點變色明顯。(2)顯色反應(yīng)要靈敏、迅速,有良好的變色可逆性(3)顯色配合物MIn的穩(wěn)定性要適當(dāng),又比該金屬離子絡(luò)合物穩(wěn)定性?。?)金屬離子指示劑應(yīng)比較穩(wěn)定,便于儲存和使用。(5)顯色絡(luò)合物應(yīng)易溶于水2021/5/98注意6.酸度控制7.提高絡(luò)合滴定選擇性的途徑:絡(luò)合、沉淀、氧化還原掩蔽法8.絡(luò)合滴定方式:直接滴定法、返滴定法、置換滴定法、間接滴定法2021/5/99可行性滴定前計量點前(99.9%)計量點計量點后(100.1%)終點誤差指示劑以同等濃度的Y滴M離子為例1、(準(zhǔn)確滴定)lg(K'c)≧62、(分別滴定)Δlg(K'c)≧5P‘M=[M’]=PM'=PM=PM=lgK-3Et=ΔPM=PMep-PMsp見另一幻燈片2021/5/910常見配位滴定指示劑2021/5/9113氧化還原滴定2021/5/9121相關(guān)概念氧化還原電對反應(yīng)平衡常數(shù)滴定曲線影響因素條件電勢2021/5/913可行性滴定前計量點前(99.9%)計量點計量點后(100.1%)終點誤差指示劑以O(shè)T滴RX為例nxOT+ntRX=nxRT+ntOX1.無氫離子參加時lgK=幾乎全為Rx(200%:φ=φθ'TEt=Δφ=φep-φspΔφθ=φx-φT1.自身指示劑2.特殊指示劑:淀粉3.氧化還原指示劑常用的氧化還原滴定方法:高錳酸鉀法、重鉻酸鉀法、碘量法(直接、間接)2021/5/9144沉淀滴定2021/5/915可行性滴定前計量點前(99.9%)計量點計量點后(100.1%)終點誤差指示劑以Ag+滴定相同濃度的Cl-【主要】1.滴定劑與被測物定量生成沉淀或微溶鹽2.反應(yīng)能快速達(dá)到平衡3.有適合的指示劑指示化學(xué)反應(yīng)計量點,但不要有共沉淀,吸附和外來離子包藏等干擾情況發(fā)生。PX=PCPX=PCsp+3PX=PKs

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