分析化學(xué)ban沖刺串講及模擬四套卷精講

滴定分析考模試擬知四識套點串誤滴儀差定器和分分分析數(shù)據(jù)處析析卷精第一部誤差和分析數(shù)據(jù)處１．析過程和步明結(jié)任計務(wù)算、制滴定分析考模試擬知四識套點串誤滴儀差定器和分分分析數(shù)據(jù)處析析卷精第一部誤差和分析數(shù)據(jù)處１．析過程和步明結(jié)任計務(wù)算、制訂計和表達、取樣、樣制備、分析定２．確度與精密（１）示方法：分析結(jié)果與真實值：平行測量的各測量值表示。者的關(guān)準精用確密偏度度差近之程間度互，可用差表示相接近的程度，（２）準的先決只度件在表示測量結(jié)果的正確，密度表示測量結(jié)果的重復(fù)性或重現(xiàn)性。精密度是證準確度，但高的精密度不一定能消除或校正了系統(tǒng)誤差的證高的準確度，因為可能存在系統(tǒng)誤差提下，精密度高的分析結(jié)果才是可取的，因為它最近于真值（或標準），在這種情況下，用于衡量精密度的偏差也反映了測量結(jié)果的準確程度３．系誤差與偶然誤（１）統(tǒng)誤差：有固定的方向（正負）和大小，重復(fù)測定時重復(fù)出現(xiàn)。包括方法誤差、誤差三種器或試劑誤差及操可通過與經(jīng)典方法進行比較、校準儀器、對照試驗、空白試驗及回收試驗等方法，檢查。減免系統(tǒng)誤差（２）偶誤差：是由某些偶然因素所引起的誤差，其大小和正負均不固定。但偶然誤差的現(xiàn)服計規(guī)（３），因此，適當?shù)卦黾悠叫袦y定次數(shù)，取平均值表示測定結(jié)果，可以減小偶然誤差者的關(guān)系：在消除系統(tǒng)誤差的前提下，平行測定次數(shù)越多，偶然誤差就越小從統(tǒng)４．有數(shù)字的表示方法及運算法（１）應(yīng)采用“四舍六入五留雙”的規(guī)則將多余數(shù)字進行修約，再根據(jù)誤差傳遞規(guī)律進行有算—１數(shù)字的運考試點（ｗｗｗ．ｋａｏｓｈｉｄｉａｎ．ｃｏｍ）名師精品課電話：４００６８８５（２）幾個數(shù)據(jù)相加減時，和或差有效數(shù)字保留位數(shù)，應(yīng)以小點后位數(shù)最少（絕對誤差最大）數(shù)為依據(jù)（３）幾個數(shù)據(jù)相乘除時，積或商有效數(shù)考試點（ｗｗｗ．ｋａｏｓｈｉｄｉａｎ．ｃｏｍ）名師精品課電話：４００６８８５（２）幾個數(shù)據(jù)相加減時，和或差有效數(shù)字保留位數(shù)，應(yīng)以小點后位數(shù)最少（絕對誤差最大）數(shù)為依據(jù)（３）幾個數(shù)據(jù)相乘除時，積或商有效數(shù)字保留的位數(shù)，應(yīng)以相為準，即在運算過程中不應(yīng)改變測量的準確度誤差最大（有效數(shù)字位數(shù)最少）數(shù)５．置信水平與置信區(qū)置信水平越低，置信區(qū)間就越窄，置信水平越高，置信區(qū)間就越，即提高信高水平需要擴大置信分析測定的準確度在相同的置信水平下，適當增加測定次數(shù)ｎ，可間置信區(qū)間顯著小，從提６．顯著性檢驗及注意問ｔ檢驗———系統(tǒng)誤差———為準確度檢驗，包括本均值與真值間的ｔ兩個樣本均值間的驗和檢驗ｎ１×ｘ－ｔｎｔ槡Ｓ 槡ｎ１＋Ｆ檢驗———偶然誤差———為精密度檢驗順序：先由Ｆ檢驗確認兩組數(shù)據(jù)的的ｔ檢驗密度無顯著性差別后，再進行兩組兩據(jù)的均數(shù)是據(jù)否的存顯在著系性統(tǒng)檢誤驗差１Ｆ( ２需①注驗意兩值的個是分：析用結(jié)單果間是否存在顯著性差異時，雙側(cè)檢驗；若檢驗?zāi)撤治鼋Y(jié)果是否明顯高（或低于），側(cè)檢驗②則可ｔ與Ｆ等的臨界值α個Ｐ或顯著性水平α于將不析同結(jié)而果不判同為，因此信水平選擇必須適當否存在顯著性差異的無顯著性差異，或者相反７．疑數(shù)據(jù)取舍首先判斷此可疑數(shù)據(jù)是過失差引起的，還是偶然誤差波動性的極度表現(xiàn)？若為前者則舍棄，而后者需用Ｑ檢驗或Ｇ檢，以決定取舍等統(tǒng)計檢驗方法，確定該可疑與其它數(shù)據(jù)是否來源于同一當體ｘ可疑－ｘｌ鄰ｘｑ－ＧＱｘ最–ｘ最Ｓ８．據(jù)統(tǒng)計處理的基本步→取舍（Ｑ檢驗或Ｇ檢驗）可精疑密數(shù)度據(jù)檢的驗（Ｆ檢驗）———→準確度檢驗（ｔ檢驗）第二部滴定分一四、、、論堿位化滴滴還定定、原滴２—五、沉淀滴~、概１．本概化圍、示劑（論變色點、色范計量點、滴定終點、滴定誤差、滴定曲線、滴定突躍、突躍溶液、基準物質(zhì)）、標圍２．基本計（１）滴定分ｎＴ／ｎＢ＝ｔ／系：ｔＴ＋ｂＢ＝五、沉淀滴~、概１．本概化圍、示劑（論變色點、色范計量點、滴定終點、滴定誤差、滴定曲線、滴定突躍、突躍溶液、基準物質(zhì)）、標圍２．基本計（１）滴定分ｎＴ／ｎＢ＝ｔ／系：ｔＴ＋ｂＢ＝ｃＣ＋的化學(xué)計量ｔ（２）：Ｔ＝Ｔ／（Ｔ×ＭＴＴ準溶液配制ｂＭＢＴｃＴｂ（３）定：ｃＢ準溶液的標 ｂ·（４）：ｍＢｃＴＶＴ·測物質(zhì)質(zhì)量（５）（６）算：＝ｍＢ關(guān)滴定度計邦誤差公式：＝×ｐＸ滴定過程中發(fā)生變化的與濃度相關(guān)的參數(shù)如ｐＨ或終點ｐＸｅｐ計量點ｐＸｓｐ之差ΔｐＸ＝ｐＸｅｐ"ｐＸｓｐ；ＫｔΔｐＸ滴定反應(yīng)平衡常數(shù)滴定常數(shù)；ｃ與計量點時滴定物的總濃度ｃｓｐ有關(guān)３．滴定分析計算的一般步①確寫出滴出被滴定反分應(yīng)與及滴有定關(guān)劑反之應(yīng)間的的反化應(yīng)學(xué)方計程式量關(guān)找②（摩爾數(shù)比）根③據(jù)計算關(guān)和有關(guān)公式進行正確計算。４．滴定分析計算應(yīng)注意的問（１）（２）（３）準化學(xué)計量關(guān)物理量的單位爾數(shù)比和物質(zhì)的量相等兩種方法的比較物質(zhì)的量濃度與物質(zhì)基本單元密切相關(guān)，算時要特別注意物質(zhì)的基本單元物質(zhì)的基本單元要根據(jù)具體化學(xué)反應(yīng)來決定，一般來說，在酸堿滴定中得失一個質(zhì)子的單—３或氧化還原滴中得失一個電子的單元為基本單元５．溶液中溶質(zhì)各型體的分布系析濃度：溶液中該溶質(zhì)各種型體平濃度的總和Ⅱ衡濃度：某型體的濃度，以符號］示。Ⅲ分：δｉ＝［／Ｃ系數(shù)：溶液中某型體的平衡度在該溶質(zhì)總濃度中所占分數(shù)，（１）（２）（堿）分布系數(shù)：決定于該酸（堿）的性質(zhì)化還原滴中得失一個電子的單元為基本單元５．溶液中溶質(zhì)各型體的分布系析濃度：溶液中該溶質(zhì)各種型體平濃度的總和Ⅱ衡濃度：某型體的濃度，以符號］示。Ⅲ分：δｉ＝［／Ｃ系數(shù)：溶液中某型體的平衡度在該溶質(zhì)總濃度中所占分數(shù)，（１）（２）（堿）分布系數(shù)：決定于該酸（堿）的性質(zhì)（即Ｋａ或Ｋｂ）和溶液的酸度，而與濃酸度無關(guān)）及［Ｌ］位平衡中各型體（各級配合物）的分布系數(shù)與配合物本身的性質(zhì)（累積穩(wěn)定數(shù)，βｉ，δｉ值僅是［Ｌ］的函數(shù)。［ＭＬｉ］＝δｉ大。對于某配合是一定小有６．學(xué)平量平衡：平衡狀態(tài)下某一組分的分析濃度等于該組分各種型體的平衡濃度之。注意：質(zhì)量平衡式中，各種型體平衡濃度前的系數(shù)等于１摩爾該型體中含有該組的摩爾數(shù)荷平衡：溶中荷正電質(zhì)點所帶正電荷的總數(shù)等于荷負電質(zhì)點所帶負電荷的數(shù)注在電荷平方程中，離子平衡濃度前的系數(shù)等于它所帶電荷數(shù)的絕對；中性分子不包在電荷平衡方程中要點子平衡：堿反應(yīng)達平衡時，酸失去的質(zhì)子數(shù)與堿得到的質(zhì)子數(shù)相等①選②找溶液中大量存在并參與質(zhì)子轉(zhuǎn)移反應(yīng)的物為質(zhì)子參考水準（又稱零準）得失質(zhì)子的產(chǎn)物及其得失質(zhì)子的物質(zhì)的量據(jù)質(zhì)得子失轉(zhuǎn)質(zhì)移子無的關(guān)量的相組等分的。原則寫出質(zhì)子條件式質(zhì)子條件式中不包括質(zhì)參考水準本身，有不含二、堿滴定１．基本念（１）合指示常數(shù)：Ｋｔ＝１／Ｋｗ＝Ｋｔ＝Ｋａ（ｂ）／Ｋｗ（２）定反應(yīng)Ｋｔ值越，滴定反應(yīng)越完全，定突躍越大。（３）滴定曲線：ｐＨ值的變數(shù)）作圖。（４）滴定液對滴定體積（或滴定分躍：化學(xué)量點附（±０．１％）ｐＨ的近變。（５）滴誤溶子差劑溶：：定給終出子點質(zhì)中與子無化或轉(zhuǎn)學(xué)接移計受性量質(zhì)質(zhì)點子子不的的一溶溶致劑劑引。。起包包的括括誤酸差，與指示劑的選擇有關(guān)性溶劑、堿性溶劑和兩性溶劑（６）（７）（８）子質(zhì)劑：偶極親質(zhì)子溶劑和惰性溶劑效應(yīng)化效應(yīng)是指當不同的化酸或堿在同一溶劑中顯示相同的酸和均化性溶劑：強度水；具有平種作用的溶劑稱為均化性溶。（９）區(qū)分效應(yīng)和區(qū)分性溶劑：區(qū)分效是指不同的酸或堿在同一溶劑中顯示不同的酸強度水—４平；具有這種作用的溶劑稱為區(qū)分性溶劑２．基本原（１）酸堿指示劑的變色范圍：ｐＨ＝ｐＫＨＩｎ理論變色點：ｐＨ＝（２）選（３）影的原則：指示劑變色的ｐＨ范圍全部或大部分落在滴定突躍范圍內(nèi)指滴示定劑突躍范圍的因素①②，平；具有這種作用的溶劑稱為區(qū)分性溶劑２．基本原（１）酸堿指示劑的變色范圍：ｐＨ＝ｐＫＨＩｎ理論變色點：ｐＨ＝（２）選（３）影的原則：指示劑變色的ｐＨ范圍全部或大部分落在滴定突躍范圍內(nèi)指滴示定劑突躍范圍的因素①②，ｃａ（ｂ）（）的濃大，滴定突躍范圍越堿（酸）滴定弱酸（堿），還與Ｋａ（ｂ）大小有關(guān)Ｋａ（ｂ）越大，滴定突躍范圍越大（４）酸堿滴定的可行性）：ｃａ（ｂ）Ｋａ（ｂ） ，—①堿（酸）滴定一元弱酸（被準確滴定）：ｃａ１（ｂ１）Ｋａ１（ｂ１） ， ，— －ａ２（ｂ２）ａ２（可被滴定。Ｋａ１（ｂ１）／Ｋａ２（②元酸（兩則可＜Ｈ（ＯＨ）被同時滴定，只Ｋａ１（ｂ１）／Ｋａ２（步滴定，形成二個突躍兩現(xiàn)一ｃａ１（ｂ１）Ｋａ１（ｂ１） ， —ａ２（ｂ２）ａ２（則只能滴定第一的Ｈ＋（ＯＨ－）個滴定終點。離解３．基本算（１）［Ｈ＋］的計算ｃａ（ｂ）０［ＯＨ－］［Ｈ＋］＝ｃａ；［ＯＨ－］＝ｃｂ①元強酸（）：ｃＫａ（ｂ）０Ｋｗ，ｃ／Ｋａ（ｂ）０②[Ｈ＋槡ｃａ·元弱酸（）：③元弱酸（）：按一元弱酸（堿）處理ｃａＫａ１（ｂ１）０Ｋ，ｃ／Ｋａ１（ｂ１）０[Ｈ＋]槡ｃａ·[ＯＨ－]槡ｃｂ·１１ｃＫａ２０Ｋｗ，ｃ０Ｋ１④[Ｈ＋槡Ｋａ·式鹽： ｃＫａ′０Ｋｗ，ｃ０Ｋ⑤′Ｋ·酸弱堿鹽：槡ａ⑥ｂ＞２０［＋Ｈ］，ｐＨ＝ｐＫａ＋ｃ液：若沖溶ａ（２）點誤差①堿滴定強酸的滴定誤差公式[ＯＨ－ [Ｈ＋－ＴＥ(％)×②酸滴定強堿的滴定誤差公式[Ｈ＋ [ＯＨ－－ＴＥ(％)×③：元弱酸的滴定誤差公式[ＯＨ－{ＴＥ(％)ｃＦ④：元弱堿的滴定誤差公式—５{–δＨ}×ＴＥ(％)ｃＦ（３）冰醋酸為劑的標準溶液的濃度校正 ｃ１１＋０．００１１(–ｔ０三、配滴１．基本念（１）ＥＤＴＡ配合物的ＫＭＹ定常數(shù)：一定溫度時金屬離子（２）（３）數(shù)和累積穩(wěn)定常級反{–δＨ}×ＴＥ(％)ｃＦ（３）冰醋酸為劑的標準溶液的濃度校正 ｃ１１＋０．００１１(–ｔ０三、配滴１．基本念（１）ＥＤＴＡ配合物的ＫＭＹ定常數(shù)：一定溫度時金屬離子（２）（３）數(shù)和累積穩(wěn)定常級反穩(wěn)應(yīng)定系常數(shù)：表示各種型的總濃度與能參加主反應(yīng)的平衡濃之比αＹ（Ｎ）它是分布數(shù)的倒αＹ（Ｈ）數(shù)。配位劑的副反應(yīng)系數(shù)主要表為酸效應(yīng)系共存離子效數(shù)金屬子的副αＭ示，主要是溶液中ＥＤＴＡ外的其他配位劑和羥基的影響反應(yīng)系（４）金屬指 必須具備的條：ＭＩｎＭＩｎ劑色應(yīng)與指示劑本身的顏色有明顯區(qū)。穩(wěn)定性應(yīng)物（Ｙ）的穩(wěn)定性低。一般要求＞Ｋｎ’２屬－ＥＤＴＡ比金合（５）最高酸最低酸度：：在配位滴定的條件下，溶液酸度的最高限度屬離子發(fā)生水解的酸度（６）封閉現(xiàn)象：某些金屬離子與指示劑生成極穩(wěn)定的配合物，過量的ＥＤＴＡＭＩｎ能將其奪來，以致于在計量點附近指示劑也不變色或變色不敏銳的現(xiàn)象取出２．基本原（１）法：ＥＤＴＡ與大多數(shù)金屬位滴子能形成穩(wěn)定配位化合物，且反應(yīng)度快，一般情況下配位比為１：１，配合物多為其色。（２）準確滴定的條件：在＝±０．２，將ｌｇＣＭ位滴定中，化學(xué)計量點和指示劑的變色ＫＭＹ’６Ｃ×ＫＭＹ’０終點誤差在０．１％左右或為能行準確滴定的件，時的（３）酸佳酸度等數(shù)３８時的最高酸度；金屬離子水解最低酸度；指示劑所處的的控制：滿足件穩(wěn)定?！欤纾茫危耍停佟担ǎ矗┻x子Ｎ共存時，應(yīng)滿＝ＣＫＭＹ滴定的條件：有使干用擾掩離蔽＝０．３）。采用控制酸度劑等手段來實現(xiàn)選擇性滴定的目的（５）配位滴定中常用的掩蔽方法：配位掩蔽法、沉淀掩蔽法和氧化還原掩蔽法（６）配位滴定法所采用的方式有直接滴定法、返滴定法、置換滴定法和間接滴定法。只要配位應(yīng)符合滴定析的要求，應(yīng)盡量采用直接滴定法３．基計算（１）數(shù)：ＫＭ＝ＫＭＹ－αＭ－ｌｇαＹ＋α件穩(wěn)定常（２）的Ｍ’定曲線—６ＶＣ－ＶＭ(＋１Ｙ [＋ＣＭ＝Ｋ··ＶＭ＋ＶＶＭ＋（３）化學(xué)計量點的Ｍ：ｐＭ′＝０．５×（ｐＣＭＳＰ＋Ｋ（４）點時的ｐＭｔ＝ｌｇＭＩｎ－ｌｇαＶＣ－ＶＭ(＋１Ｙ [＋ＣＭ＝Ｋ··ＶＭ＋ＶＶＭ＋（３）化學(xué)計量點的Ｍ：ｐＭ′＝０．５×（ｐＣＭＳＰ＋Ｋ（４）點時的ｐＭｔ＝ｌｇＭＩｎ－ｌｇαＩｎ（０Ｍ－１０－（５）Ｒｉｎｇｂｏｍ誤差公式：ＴＥ％Ｃ槡Ｍ(ＳＰ四、氧還原滴１．本概念條外φθ′、動催化反應(yīng)、自身指示劑電示位劑。２．本理論（１）響條件電位的因素：鹽效應(yīng)，生成沉淀，生成配合物，酸效應(yīng)′３（２）氧化還原反應(yīng)進行的程度：條件平衡常數(shù)Ｋ′越大反應(yīng)向右進行ｎ１完全。滿φθ００５９×３（ｎ１＋ｎ２φｎ）／ｎｎ２氧化還原反應(yīng)才可用于滴定分析—般來說，只于０．３Ｖ～４Ｖ，均可滿足滴定分析的要求（３）氧化原滴定曲線計算及影響滴定突躍范圍的因素：化學(xué)計量點前一般用被測物電對計算ｎφθ＋ｎ１ ２２φ＝φ＋化學(xué)計量點后用滴定液電對計算；化學(xué)計量點時電位值計算公２ｎ＋ ０．０５９×３ Ｖ) １（４）碘量法：Ｉ２ｅ＝φθ＝０．直接碘量法以溶液，在酸性、中性、弱堿性溶液中測定還原量法以Ｎａ２Ｓ２Ｏ３為標準溶液中性或弱酸物溶質(zhì)，滴定前加入粉指示劑，以藍色出現(xiàn)為終點。間接：Ｉ２＝－＋其中Ｉ－是由氧化劑與Ｉ－反應(yīng)定量置換而來中滴定液換定反還應(yīng)原為性置碘量法；若物質(zhì)與定量過量準溶液反應(yīng)后剩，則稱剩余碘量法或回滴。Ｉ的終點時加入淀粉指示劑，以藍色褪去間接碘量法化在近點。該法應(yīng)特別注揮發(fā)的氧（５）高錳酸鉀法ＭｎＯ４－＋８Ｈ＋＋５ｅ＝Ｍｎ２＋＋４Ｈ２標準溶液，自身指示劑，宜在１ｍｏｌＬ～ｍｏｌＬ的性中測還原性掌握用標定ＫＭｎ準溶液的反應(yīng)、條為作基酸鈉和注意事項五、沉（一）沉淀滴定鉻酸鉀指示劑法是用Ｃｒ２指示劑，中，用ＡｇＮＯ３準溶液直接中性或弱堿性７液Ｃｌ－（或Ｂｒ－）根據(jù)分步沉淀的原理，首先是生成ＡｇＣｌ沉淀，隨著Ａｇ斷加入，溶液中Ｃｌ度越少，Ａｇ＋濃指示滴定終點來越應(yīng)注意以下幾點５ｍｏｌ／Ｌ左右為Ｃｌ－（或Ｂｒ－）根據(jù)分步沉淀的原理，首先是生成ＡｇＣｌ沉淀，隨著Ａｇ斷加入，溶液中Ｃｌ度越少，Ａｇ＋濃指示滴定終點來越應(yīng)注意以下幾點５ｍｏｌ／Ｌ左右為宜（１）（２）（３）制ｒ２Ｏ４的濃度。ｒ２Ｏ４濃度ｐＨ范圍是６．５～１０．控宜能與ＣｒＡｇ生反應(yīng)離有預(yù)分離干擾滴定，ＳＣＮ－（４）均測ＣｌＢｒＣＮ不能測Ｉ能（一）沉淀滴ＦｅＳＣ示終點的方法以ＫＳＣＮ或為鐵銨釩指示劑法定劑，終點形成色分為直接滴定法和返滴定條件下，直接測定Ａｇ＋（１）（２）滴定法是以（或ＫＳＣＮ）定法是在含有鹵素離子的劑，在接滴定性，加入一定量過量的ＡｇＮＨ４ＳＣＮ滴液中溶液過量的Ａｇ用返滴定法測定Ｃｌ，止ＡｇＣｌ沉淀返滴定化防，需在用標準溶液滴定前，加入硝基苯等防止ＡｇＣｌ沉淀吸附指示劑法是以吸附劑指示終點的銀量法為了使終點顏色變化顯，注意以下幾點：（１）淀液需的保酸持度膠必體須狀有態(tài)利。（２）（３）（４）于劑的呈色離子存在。指射示。定中應(yīng)當避免強光照體顆粒對指示劑的吸附能應(yīng)略小于對被測離子的吸附能力。（二）淀重量分析１．沉淀形式和稱量形式的要對①②③淀淀形完式全的且要溶求解：度?。坏淼募兌雀?；淀便于洗滌和過濾；８—對２．于轉(zhuǎn)化為稱量形式量形式的要求；②；③學(xué)組成確定學(xué)性穩(wěn)爾質(zhì)量大淀的形成過晶核形成和晶核長大兩個過程。晶核的形成有兩種，一種是均相成核，沉淀成的核形。成晶一核般長經(jīng)大種果相形成沉淀顆粒，沉淀顆粒大小由聚集速度和定對２．于轉(zhuǎn)化為稱量形式量形式的要求；②；③學(xué)組成確定學(xué)性穩(wěn)爾質(zhì)量大淀的形成過晶核形成和晶核長大兩個過程。晶核的形成有兩種，一種是均相成核，沉淀成的核形。成晶一核般長經(jīng)大種果相形成沉淀顆粒，沉淀顆粒大小由聚集速度和定向速度的相對大小決定是聚異集如向速度大于定向速度，則生成的晶核數(shù)較多，來不及排列成晶格，就會得到無定形沉淀；如果速度大于聚集速度，則構(gòu)晶離子在自己的晶格上有足夠的時間進行晶格排列，就會解度及其影響因素溶解度到晶形沉淀。３．淀的溶（１）沉淀ＭＡ型難溶化合物的溶解度Ｓ＝[Ｍ＋]＝[Ａ－槡ＭｍＡｎ型難溶化合物的溶解度[Ｍｎ＋ [Ａｍ－Ｓ＝＝ｍｎ槡ｍｍ考慮構(gòu)晶離子Ｍ和Ａ存在副反應(yīng)的情況，引入相應(yīng)的副反應(yīng)系ＭＡ型難溶化合物的溶解度αＭ和αＡ′Ｓ＝[Ｍ′]＝Ｋ αＡ難溶化合物溶解度其 Ａｍ其 ＝α （２）影響沉淀溶解度的因①離子效應(yīng)。當沉淀反應(yīng)到同平離衡后，增加某一構(gòu)晶離子的濃度使沉淀子效應(yīng)使沉淀完全解度降低。在重量用分析中，常加入過量的沉淀劑，②效應(yīng)。當沉淀反應(yīng)達到衡后，增加溶液的酸度可使難溶鹽溶解度增的現(xiàn)象主要是對弱酸、多元酸或難溶酸離解平衡的影響③位效應(yīng)。液中存在能與構(gòu)晶離生成可溶性配合物的配位劑，使淀的解度大的現(xiàn)象。４．沉淀的玷污（１）沉淀的玷其影響沉淀純度的因①②沉淀。包表面吸附，形成混晶固來溶不體，包埋或吸留沉淀，是在沉淀析出后，溶液中能析出沉淀的組分，也在沉淀表面逐沉積來的現(xiàn)象（２）影響沉淀純度的因①構(gòu)晶離子生成溶解度小、帶電荷、濃度大、離子半徑相近的雜質(zhì)離子，容易產(chǎn)—９吸附②③淀面的總表面晶積面越生大長，溫度越低，附等雜均質(zhì)可量影越響多沉淀的各不有均效性方度型。②（３）純度的措①。③法洗滌沉淀沉淀可進行陳化或重結(jié)。入④⑤后沉淀位劑用其他沉淀劑有，可縮短沉淀和母液共置的時間５．沉淀條件的選（１）晶形②③淀面的總表面晶積面越生大長，溫度越低，附等雜均質(zhì)可量影越響多沉淀的各不有均效性方度型。②（３）純度的措①。③法洗滌沉淀沉淀可進行陳化或重結(jié)。入④⑤后沉淀位劑用其他沉淀劑有，可縮短沉淀和母液共置的時間５．沉淀條件的選（１）晶形沉淀的條件：在攪拌，慢地將沉淀劑滴加到稀且熱的被測組分溶液中，進行陳化即：稀、熱、慢、攪、陳（２）無定形沉淀的條件：在不攪拌下，快速將沉淀劑加到濃、熱且有大量電解質(zhì)的被測組分溶液中，不需陳化。即：濃、熱、快、攪、加入電解質(zhì)、不陳化６．析情結(jié)果的計況下需要將多數(shù)得的稱量形式的質(zhì)量算成被測組分的量。第三部儀器分一、位分析法二、譜分析法三、譜分析法四五、、譜譜分分析析法法~電位法和永滴定１．本概念指電極、比電極、膜電位、液接電位、原池。：１ｍＶ～３，玻璃內(nèi)外表面的結(jié)構(gòu)和性能不不稱電位全相同，表面玷污、機械刻劃、學(xué)腐致蝕等外因素所：當溶液ｐＨ時，ｐＨ：當ｐＨ時，ｐＨ測得酸差得值于真實值，誤差。堿差小于實值，負誤或鈉差數(shù)：ｐＨ每改變一個單位時，Ｓ轉(zhuǎn)換系起電極電位的變化值離子選擇電極：一般電極膜（敏感膜）、電極管、內(nèi)充溶液和內(nèi)參比電極四個部分組成下，同一電極對Ｘ和Ｙ離子響應(yīng)能力之比，亦即提供相同電電位選擇性系數(shù)：在同條件響應(yīng)Ｘ和Ｙ的子的活度比可逆對：電極反應(yīng)可逆的電對—１０２．基本理（１）ｐＨ玻璃電極溶液（Ｈ＋與Ｃｌ－濃度一定）、內(nèi)參比電極（Ａｇ－ＡｇＣｌ電：基①本構(gòu)造：玻璃膜、參）、緣套；②電位產(chǎn)生原理及表示φ ＋０．０５９ｌｇａ玻ｐＨ③璃電極作為測溶液理論依據(jù)φ＝Ｋ－０．（２）直接２．基本理（１）ｐＨ玻璃電極溶液（Ｈ＋與Ｃｌ－濃度一定）、內(nèi)參比電極（Ａｇ－ＡｇＣｌ電：基①本構(gòu)造：玻璃膜、參）、緣套；②電位產(chǎn)生原理及表示φ ＋０．０５９ｌｇａ玻ｐＨ③璃電極作為測溶液理論依據(jù)φ＝Ｋ－０．（２）直接電位法測量溶液測①量原Ｅ ＋０．ｐＨｘ差值不大于３個ｐＨ單位，以消除液接電位②量法次測準，而且ｐＨｘ＝ｐＨｓ＋Ｅｘ－０．（３）離子選擇電極基①本構(gòu)造：電極膜、電管、內(nèi)參比溶液、內(nèi)參比電極②③：原電極、敏化電類應(yīng)；及電位選擇系機方數(shù)正曲線法、標準加入法測④量：兩次測量法、ｃｓ＝–１)－１(１０ΔＥ／ｘΔ２Ｅ／（４）電位滴定定滴定終點（Ｅ－Ｖ曲線法ΔＥ／ΔＶ－Ｖ–Ｖ：以電位變確線法線法）（５）永停滴定：以電流變化確定滴定終點，三種電流變化曲線及終點確定二、光譜分法）概（１．本輻概射念：是電磁種以巨大速度通過間而不需要任何物質(zhì)作為傳播媒介的光子流磁輻射性質(zhì)：波性、粒子：所有電磁輻射在本質(zhì)同。若電磁磁輻波射譜按是為完電全磁相波同譜的，它們之間的區(qū)別僅在于波長或頻率。把電波譜長法長短順序排列起來，：當物質(zhì)與輻射能相作用時，質(zhì)內(nèi)部發(fā)生能級躍遷，記錄由能級躍遷產(chǎn)量生和的結(jié)波長輻構(gòu)射分（或相應(yīng)單位）的變化，所得的圖譜稱為光譜。利用物質(zhì)的光譜進行定性、譜法析的方法稱光非光譜法：不以光的波長為特征訊號，僅通過測量電磁輻射的某些基本性質(zhì)（反射、折射、干—１１、射和偏振）的變化的分析方法原子光譜法：量氣態(tài)原子或離子外層電子能級躍遷所產(chǎn)生的原子光譜為基礎(chǔ)分析方法。為線狀光譜。分子光譜法：測量分子轉(zhuǎn)動能級、分子中原子的振動能級和分子電子能級所產(chǎn)的分子光譜為基礎(chǔ)、定量的吸定收性光物質(zhì)質(zhì)吸結(jié)收構(gòu)相分應(yīng)析的方輻法射為帶狀光譜：能而產(chǎn)生的光譜，其產(chǎn)生射和偏振）的變化的分析方法原子光譜法：量氣態(tài)原子或離子外層電子能級躍遷所產(chǎn)生的原子光譜為基礎(chǔ)分析方法。為線狀光譜。分子光譜法：測量分子轉(zhuǎn)動能級、分子中原子的振動能級和分子電子能級所產(chǎn)的分子光譜為基礎(chǔ)、定量的吸定收性光物質(zhì)質(zhì)吸結(jié)收構(gòu)相分應(yīng)析的方輻法射為帶狀光譜：能而產(chǎn)生的光譜，其產(chǎn)生的必要條件是所提供譜物法質(zhì)輻構(gòu)射分能析量的恰方好法該吸收滿稱足為兩能級間躍遷所需的能量。利用物質(zhì)的吸收光譜進行定性、定量及。吸收光譜法發(fā)射光譜法：指構(gòu)成物質(zhì)的原子、離子或分子受到輻射能、熱能、能用或物化質(zhì)學(xué)的能發(fā)的射激光發(fā)譜躍進遷行到定激性后發(fā)態(tài)，由激發(fā)態(tài)到基態(tài)時以輻射的方式釋放能量，而產(chǎn)生的譜。利定量及結(jié)分析的方法稱為發(fā)射光譜法２．本計算（１）：ν＝Ｃ／λσ＝１／λ＝ν／磁輻射的頻（２）量：Ｅ＝ｈν＝ｈＣ／λ＝磁輻射的３．光譜分析儀器組統(tǒng)、檢測系輻射源、分光（二）紫外－見分光光度１．本概（Ｔ）：Ｔ＝Ｉｔ／透光率（Ａ）：透光率的負對數(shù)。Ａ＝－ｌｇＴ＝ｌｇ（Ｉ０／吸吸光光度系數(shù)（Ｅ）：有光摩物爾質(zhì)吸在光單系位數(shù)濃度及單位厚時數(shù)的之吸分光。ε系百吸遷類型電子躍（１）σ－σ（２）π－π躍（３）ｎ－π遷：收波長小于π－遷：２００ｎｍ左右，共軛遷吸收波長２００ｍ，強度大反遷：含有雜原子不飽和基團，其非軌道中的孤對子吸收能量后軌道，這種吸收一般在近紫外區(qū)（２００ｍ），強度小躍遷（４）ｎ－躍遷：吸收波長約在２００ｎｍσ－σ＞ｎ－σ≥π－π＞ｎ－四種躍遷所需能ππ或ｎπ躍的基團，能在紫外－可見光范圍內(nèi)產(chǎn)生吸收的原子團：含生助色色團團：含有非鍵電子的雜原子飽和基團，與生色團或飽和烴連接時，能使該生色團或 波方向移動，并使吸收強度增加的基團烴的峰向長吸收紅移（長移）：由于化合物的結(jié)構(gòu)改變，如發(fā)生共軛作用、引入助色團以及溶劑改變等，使吸峰向長波方向移動—１２藍響移使（紫移或短移）：當化合物的結(jié)構(gòu)改變或受溶劑吸效收應(yīng)峰向短波方向移動增色：由于：由于合合物物結(jié)結(jié)構(gòu)構(gòu)改變或其他原因，藍響移使（紫移或短移）：當化合物的結(jié)構(gòu)改變或受溶劑吸效收應(yīng)峰向短波方向移動增色：由于：由于合合物物結(jié)結(jié)構(gòu)構(gòu)改變或其他原因，吸收強度增加改變或其他原因，吸收強度減小減色效應(yīng)外－（二）見分光光度法吸收峰吸收峰爾吸強弱帶帶：：系系數(shù)數(shù)值值大小于于爾吸吸收帶及其特點２．本原（１）Ｌａｍｂｅｒｔ－Ｂｅｅｒ定律：—束平行單色光通過均勻的非散射樣品時，樣品對光的吸收度與品的濃度及厚度成正比。Ａ＝（２）（３）Ａ總＝Ａａ＋Ａｂ＋光度的加和原理：體系的總吸光度等于各物種吸光度之和算分光光度法ΔＡ干①＝０，ΔＡ信號＝波分光光度法：等吸收雙波長消去法和系數(shù)倍率法均利使測原理消去擾組譜分法吸光度值②數(shù)：利用導(dǎo)數(shù)光譜的輸出信號更多、更明顯（可顯示小結(jié)構(gòu)相重疊譜的不同化合物的等優(yōu)勢定量差別）及易于辨認等特點定性；利用導(dǎo)數(shù)光譜法能消除背景干擾及分譜法：是一種信號處理技術(shù)，即通過褶合變換，顯示原始光譜在構(gòu)成上的局部細節(jié)特，合似含光的量構(gòu)性鑒別；同時減少了混合物中共存組分之間的數(shù)學(xué)相關(guān)性，因而可以測定對存結(jié)組物質(zhì)進行。分本計３．算（１）Ｌａｍｂｅｒｔ－Ｂｅｅｒ律數(shù)學(xué)表達式Ａ＝－ｌｇＴ＝ＥＣｌ或Ｔ＝１０＝１０（２）爾吸光系數(shù)與百分吸光系數(shù)的關(guān)系Ｍ＝ε×（３）組分定量①吸光系數(shù)法：Ｃ＝②對法—１３＝×校③正曲線（４）多組分定量（ａ＋ｂ混合物）Ａａ＋ｂＡａ＋ｂ– ＣａＥａ–Ｅａ１ ２①線性方程組 ＣｂＥａ–Ｅａ１ ２等②吸收雙波長消去法＝Ａ２–Ａ１＝Ａａ－Ａａ＝×校③正曲線（４）多組分定量（ａ＋ｂ混合物）Ａａ＋ｂＡａ＋ｂ– ＣａＥａ–Ｅａ１ ２①線性方程組 ＣｂＥａ–Ｅａ１ ２等②吸收雙波長消去法＝Ａ２–Ａ１＝Ａａ－ＡａＣｌ ａ 系③數(shù)倍率法 ＣＸ·ｌ＝Ｋ′ＣＸ·ΔＡ— （三）熒光分析１．本概：物質(zhì)分子接受光子能量而被激發(fā)，然后從激發(fā)態(tài)的最低振動能級返回基態(tài)發(fā)射出的光稱熒光光。為熒振動弛豫：物質(zhì)分子吸收能量后，躍遷到電子激發(fā)態(tài)的幾個振動能級上。激發(fā)態(tài)子通過與溶劑分子的碰撞而將部分振動能量傳遞給溶劑分子，其電子則返回到同一電子激發(fā)態(tài)的低振動能級的過程。內(nèi)部子能常量由轉(zhuǎn)高換電（簡稱內(nèi)轉(zhuǎn)換）：當兩個電子激發(fā)態(tài)之間的能量相差較小以致其振動能級子能級以無輻射方式轉(zhuǎn)移至低電子能級的過程重疊時，分受激熒光發(fā)射：處于激發(fā)單重態(tài)的分子，通過內(nèi)轉(zhuǎn)換及振動弛豫，返回到第一激發(fā)單重態(tài)的最低振能級，以輻射形式發(fā)射光量子而返回至基態(tài)的任一振動能級時發(fā)射的光量子稱為熒光外形部式能放量出轉(zhuǎn)換（簡稱外轉(zhuǎn)換）：在溶液中激發(fā)態(tài)分子與溶劑及其他溶質(zhì)分子之間相互碰撞而以量的過程能的能：在某些情況下處于激發(fā)態(tài)分子的電子發(fā)生自旋反轉(zhuǎn)而使分子的多重性發(fā)生變化，體系間跨越跨越到激發(fā)三重態(tài)的過程子由激發(fā)單重態(tài)磷光發(fā)射此三：經(jīng)過體系間跨越的分子再通過振動弛豫降至激發(fā)三重的最低振動能級，分子重態(tài)的最低振動能級存活一段時間后返回至基態(tài)的各個振動能級而發(fā)出的光輻射：是熒光強度（Ｆ）對激發(fā)波長（λｅｘ）的相對效率激發(fā)光譜關(guān)系曲線，表示不同激發(fā)波長的輻射引起物質(zhì)射某一波長熒光（稱熒光光譜）：是熒光強度（Ｆ）對（λｅｍ）發(fā)射光不譜變射波關(guān)系曲線，表示當激發(fā)光的波和強度保持時，在所發(fā)射的熒光中各種波長組理的相對強度２．本原（１）熒光是物質(zhì)分子接受光子能量被激發(fā)后，從激發(fā)態(tài)的最低振動能級返回基態(tài)時發(fā)射出的—１４。熒光分析法具有靈敏度高、選擇性好的優(yōu)點（２）熒光光譜具有如下特征：熒波長總是大于激發(fā)光波長、熒光光譜的形狀與激發(fā)波長無關(guān)、譜與激發(fā)光譜存在“鏡像對稱”光光系必須有強的紫外－可見吸收；（３）能夠發(fā)射熒光的物熒光分析法具有靈敏度高、選擇性好的優(yōu)點（２）熒光光譜具有如下特征：熒波長總是大于激發(fā)光波長、熒光光譜的形狀與激發(fā)波長無關(guān)、譜與激發(fā)光譜存在“鏡像對稱”光光系必須有強的紫外－可見吸收；（３）能夠發(fā)射熒光的物質(zhì)應(yīng)同時具備的兩個條件：質(zhì)分質(zhì)分子必須有一定的熒光效率（４）在熒光法測定時常有散射光存在，主要有瑞利射生和拉曼散射。瑞利散射：光子和改變，其波長與入射光波長相同質(zhì)拉分曼子散彈性碰撞，不發(fā)生能量的交換，只是光子運動方向發(fā)射生射出比：光子和物質(zhì)分子發(fā)生非彈性碰撞時，在光子運動方向發(fā)生改變的同時，發(fā)生能量的交換，入射光稍長或稍短的光。波長比入射光更長的拉曼散射光對熒光測定有干擾。采取一定的措施（選擇適當?shù)牟ㄩL或溶劑）可消除拉曼光的干擾Ｌ≤０（５）熒光法常＝０５時，用于定性和定量分析，但定量更為廣泛。定量的依據(jù)：定量分析方法：標準曲線法、比例法、聯(lián)立方程式法（６）熒光分光光度計主要部包括：激發(fā)光源、激發(fā)單色器（置于樣品池前）發(fā)射單色器（于品池后）、樣品池及檢測系統(tǒng)樣（７）其他的熒光分析技：主要有激熒光分析、時間分辨熒光和同步熒光分析等（四）紅外吸收光譜１．本概，由振動基態(tài)（Ｖ＝０）躍態(tài)（Ｖ＝１）基彎頻曲峰振：當分子吸收—頻率的紅外至第一激，產(chǎn)生的吸為基頻峰：將、合峰及頻峰統(tǒng)稱為泛頻峰頻學(xué)峰鍵動動：：兩生端規(guī)原律子性沿變著化鍵的軸振方動向作規(guī)律性的伸縮運動，又稱為變形振動角發(fā)振動自由度：子基本振動的數(shù)目。簡并：振動形不同但振動頻率相同而合并的現(xiàn)象稱為簡并動：引紅紅特外外征活非峰性活振性起能鑒偶引別極起基矩偶團變極存化矩在而變的吸化吸收紅外線的振動，不吸收紅外線的振動振動：：凡是能用：由一個基收有峰依。存關(guān)系的吸收峰相關(guān)峰產(chǎn)生的一組相互具：４０００～１３００ｃｍ特征區(qū)區(qū)域稱為特征區(qū)。：１３００～０ｃｍ域稱為指紋區(qū)指紋區(qū)２．本理（１）型分子有３Ｎ個動自由度；線型分子有３Ｎ個：非動外自吸由收度光①ＥＬ＝Ｖ·ｈγ或γＬ＝Ｖγ（２）（３）譜產(chǎn)生的條：①μ ，σ②μ頻峰的分布規(guī)律小高同—１５Ｋ愈（４）（５）（６），σ③μν＞β＞γ高同時，一析光譜的三大要素：位，峰強，峰形析光譜的原則：遵循一組相關(guān)峰確定一個基團析光譜的順序：先特區(qū)，再指紋區(qū)（７）握各類化合物的主要光譜特征３．基本計Ｋ愈（４）（５）（６），σ③μν＞β＞γ高同時，一析光譜的三大要素：位，峰強，峰形析光譜的原則：遵循一組相關(guān)峰確定一個基團析光譜的順序：先特區(qū)，再指紋區(qū)（７）握各類化合物的主要光譜特征３．基本計①＝(Ｖ＋１／②γＬ＝Ｖ·Ｋ２＋２ｎ４＋ｎ３－２④Ｕ分（五）原子吸光光度法１．本項概收線：到能量最低的激發(fā)態(tài)（第一激發(fā)態(tài)）產(chǎn)生的譜線共峰振值子測從量基中態(tài)心激頻發(fā)率（ν）的面：原收：收：、原收：、原原吸收吸收系數(shù)一半處譜線輪廓上兩點之間的頻率差，即氣態(tài)原子吸收共振線的總能量廓所包圍處的中心頻率過收子系化數(shù)器來測定吸收、特征濃度、來測定吸收和征原質(zhì)子量總數(shù)。總數(shù)能、空心陰極燈、中心頻率處的過收系數(shù)和原子光譜級圖、特征濃度、。、空心陰極燈、能子化器征質(zhì)量本２．子吸（１）光譜分析法是基于原蒸氣對同種元素特征譜線的共振吸收作用來行定量分析法的（２）吸收線輪廓是指具有一定頻率范圍和形狀的譜線，它可用譜線的半寬度來表征吸收線輪廓自然（３）是寬、熱變寬、壓力變寬等原子本身的性質(zhì)和外界因素影響而產(chǎn)生的用測量峰值吸收的方法來代替測量積分吸收，必須滿足以下條件①②射線輪廓小于吸收線輪廓射線與吸收線頻率的中心頻率重合（４）原子吸收光譜分析法的定量關(guān)系式：Ａ＝常用（５）方法有：校正曲線法、標準加入法、內(nèi)標法等原子吸收分光光度法中，干擾效應(yīng)主要有：電離干擾、物理干擾、光學(xué)干擾及吸收線干擾（背景干擾）、化學(xué)干擾等。消除方法有：加入緩沖劑、保護劑、消電離劑、配位劑等；采用準加入法和改變儀器件（如分辨率、狹縫寬度）或背景扣除等３．主子吸收分光光度組成：銳線光源、原子化器、分光系統(tǒng)和檢測系統(tǒng)—１６~核磁共振波譜１．本概念屏蔽效應(yīng)：核外電及他因素對外加磁場的現(xiàn)象：核成電子云在加磁場的誘導(dǎo)下，產(chǎn)生與外加磁場方向相反的感應(yīng)磁場，局實部受屏磁蔽場效強應(yīng)度氫核有降低的現(xiàn)象稍應(yīng)磁各向異性效：外磁場作用下，由化學(xué)鍵產(chǎn)生的感應(yīng)磁場使在分子中所處空間位置不同的核屏蔽作用不同的現(xiàn)象馳豫歷程：發(fā)核通過非輻射途徑損失能量恢復(fù)基態(tài)~核磁共振波譜１．本概念屏蔽效應(yīng)：核外電及他因素對外加磁場的現(xiàn)象：核成電子云在加磁場的誘導(dǎo)下，產(chǎn)生與外加磁場方向相反的感應(yīng)磁場，局實部受屏磁蔽場效強應(yīng)度氫核有降低的現(xiàn)象稍應(yīng)磁各向異性效：外磁場作用下，由化學(xué)鍵產(chǎn)生的感應(yīng)磁場使在分子中所處空間位置不同的核屏蔽作用不同的現(xiàn)象馳豫歷程：發(fā)核通過非輻射途徑損失能量恢復(fù)基態(tài)的過程同，而有不同的共頻率化自自學(xué)旋旋位偶分移合裂：：：子自自由旋旋于產(chǎn)偶在生合分的引子核起中磁核所矩磁處間共的的振化相學(xué)互環(huán)干境擾不。峰分裂的現(xiàn)。偶合常數(shù)：自旋分裂產(chǎn)生的峰裂距，反映偶合作用的強弱磁等價：分中一組化學(xué)等價核（學(xué)位移相同的核）與分子中的它任何一個都有相同強弱的偶合，則這組為磁坐等價。分１３Ｃ、１Ｈ譜：２．基本理標為１３Ｃ和１Ｈ的化學(xué)移（１）：①ν０＝ν②Δｍ±振吸收件（２）位移的因素響鄰化近學(xué)原①②，δ大增大核各子或團處的于電負負屏性蔽越區(qū)向異性效δδδ使的氫大，處于正屏蔽區(qū)的氫?、畚绘I質(zhì)子大。分子間氫鍵使化的改變與溶劑的性質(zhì)濃度有關(guān)（３）自分裂—級①裂多重譜峰峰的數(shù)高裂目比分由為一相二般鄰項具偶式有合展如氫下核規(guī)數(shù)律目：ｎｎ律，符定。Ｉ１／２時，數(shù)合２ｎＩ＋１律有多組偶的１Ｈ核時，則呈現(xiàn)（ｎ＋ｎ′＋…＋１個子峰；果偶合程度時，則呈現(xiàn)（ｎ＋１）（ｎ′＋１）個子峰不同②重峰的位置，是以化學(xué)位移值為中心左右對稱，并且各裂分峰間相等３．基計（１）進動（ν）率ｖ方程式（２）屏蔽應(yīng)存在時的Ｌａｒｍｏｒ方程式γｖ—１７二、質(zhì)譜１．本概分析法：是利用多種離子化技術(shù)，將物質(zhì)分子轉(zhuǎn)化為離子，使其在電場或磁場的作用下，質(zhì)比譜其ｍｚ的差異進行分離測質(zhì)荷，從而進行物質(zhì)成分和結(jié)構(gòu)分析的方法強峰）高度為１００％，其余峰按與基峰的比例加以表示的峰強度譜中基峰（相對豐度：以對豐（相對強度二、質(zhì)譜１．本概分析法：是利用多種離子化技術(shù)，將物質(zhì)分子轉(zhuǎn)化為離子，使其在電場或磁場的作用下，質(zhì)比譜其ｍｚ的差異進行分離測質(zhì)荷，從而進行物質(zhì)成分和結(jié)構(gòu)分析的方法強峰）高度為１００％，其余峰按與基峰的比例加以表示的峰強度譜中基峰（相對豐度：以對豐（相對強度）離離成離子的部分。有電子轟擊源ＥＩ、化學(xué)電離ＣＩ、快原子源：質(zhì)儀中使被分析物質(zhì)電轟ＦＡＢ?lián)粼础?，失去一個外層價電子而形成帶正電荷的離子，分碎子片的離離離子子子：：。子分通子過在某離種子電源離中方獲式得示裂的能量超過其離子化所需的能量時，分子中的某些化學(xué)鍵生而產(chǎn)亞穩(wěn)離子：（ｍ１）脫離離子源后飛行過程中發(fā)生裂解而形成的低質(zhì)量離子（ｍ），常子ｍ表示用同位素離子：譜圖中含有同位素的離子。單純開裂：一個鍵發(fā)生開裂并脫去一個游離基重排開裂：過重斷排裂兩個或兩個以上化學(xué)鍵，進行重新排列的開裂方式。重排開裂一般脫去一分性，同時發(fā)，生成重排離子２．基原（１）確認分離峰其原因為：Ｍ圖中質(zhì)荷比的最高端，素峰可能出現(xiàn)在質(zhì)荷比—般位于質(zhì)ｎ（ｎ＝１、２…）同有高時處最高質(zhì)荷比峰不一定是分子離；雜質(zhì)峰可能出現(xiàn)在最高質(zhì)荷峰處；當樣品分子的定性差應(yīng)時依，分子離子峰很弱甚至不出現(xiàn)，此時最高質(zhì)荷比的離子是碎片離峰子子的穩(wěn)定性規(guī)律及質(zhì)量數(shù)的奇偶規(guī)律，即由Ｃ、Ｈ、Ｏ組成的據(jù)分子合物，分子離子峰Ｃ、Ｈ、Ｏ、Ｎ組成的化合物，含奇數(shù)個Ｎ，分子離子峰的質(zhì)量數(shù)是奇數(shù)；含偶數(shù)個Ｎ，質(zhì)子量數(shù)是偶數(shù)；離子峰的質(zhì)量數(shù)偶數(shù)量?；蜃畈筛哔|(zhì)荷比離子與相鄰離子的質(zhì)量差是否合理，必要時可改變試驗，如降低ＥＩ流ＣＩ、ＦＡＢ等軟電離技術(shù)，件用子能便觀察到分子離子峰（或準分子離子峰）（２）同位素離子３４Ｓ（Ｍ＋ｎ）／Ｍｎ＝１、）表示豐最大的輕質(zhì)同位素峰的峰強比，重質(zhì)同位素由，故ｌｒ的豐比很大，因此含有Ｓ、Ｃｌ、Ｂｒ的分子離子Ｍ＋２峰強度較碎片離其根據(jù)Ｍ和Ｍ兩個峰強比推斷分子中是否含有Ｓ、Ｃｌ、Ｂｒ及其原子數(shù)目項式（ａ＋ｂ）ｎ展開式求ａｂ為輕質(zhì)質(zhì)同位素的豐度比，ｎ同數(shù)目位若素采峰用強低比分可辨用質(zhì)二譜重原對子強，則可通過位素相對度法導(dǎo)其分子。由于同位素離子（Ｍ＋１）＋、（Ｍ＋的＋、相度與天從于有中各元值素的然豐此，利用精確測定度及存在個數(shù)成正比，Ｍ強度類，Ｂｅｙｎｏｎ表（表中收載了含Ｃ、Ｈ、Ｎ、Ｏ不同組合的質(zhì)量及同位素豐度的機化合物）中查出最可能的化學(xué)式—１８（３）重排開裂機理及主要類質(zhì)譜中的某些離子是通過斷裂兩個或兩個以上化學(xué)鍵重新排列形成的，這種裂解稱重開裂與的單結(jié)純開裂不同，重排開裂時脫去一個中性分子，因（３）重排開裂機理及主要類質(zhì)譜中的某些離子是通過斷裂兩個或兩個以上化學(xué)鍵重新排列形成的，這種裂解稱重開裂與的單結(jié)純開裂不同，重排開裂時脫去一個中性分子，因此重排開裂前后離子所帶電子數(shù)的奇、性的化保電合持子物；其質(zhì)量數(shù)的奇、性系—般也保持不變，除非重排開裂時失去了奇數(shù)個氮原子。由于子機，故可據(jù)離子質(zhì)量推測該離子是否由重排開裂產(chǎn)生，從而有助質(zhì)較量低間斷存在一定。排開裂的重要原因：裂的臨排離子近具有更高穩(wěn)定性；能夠脫去穩(wěn)定的中性分子；需等氫界能；開裂中心在易于移動開裂的方式很多，其中重排有ｃａｆｆｅｒｔｙ重排（麥氏重排）和逆Ｄｉｅｌｓ－Ａｌｄｅｒ重排（常見重排）①重不飽和Ｃ＝Ｘ基團（Ｘ為Ｏ、Ｎ、Ｓ、Ｃ），且與該基團相連排：當化合物中含鍵γ－Ｈ時，γ－Ｈβ具去有一重排（轉(zhuǎn)移）到飽和基團上（通常通過六元環(huán)過渡態(tài)），同發(fā)生斷裂，個中性分子，產(chǎn)生ｃａｆｅｔ重排譜中均可發(fā)現(xiàn)這種重排離子峰在醛、酮、酸、酯、酰胺、羰基衍生物、烯、炔烷基苯等化合物的質(zhì)②ＲＤＡ排：ＲＤＡ重排是以六元π烯化合物的雙鍵為裂解反應(yīng)起點，子提的供共的軛游雙離烯基衍反生α心引發(fā)，通過兩裂，形成一個中性分子（乙烯或其衍生物）和一個離子應(yīng)物中。常出現(xiàn)由在環(huán)烯化合物、生物堿、萜類、甾體、黃酮及某些鄰位二取代芳烴等化合物的質(zhì)中，ＲＤＡ重排產(chǎn)生的碎片離子峰，可為上述化合物的結(jié)構(gòu)分析提供重要信息（４）質(zhì)譜解析（一般程序）確根認據(jù)分分子子離離子子峰峰，確定分子量的豐度，推測化合物的可能類別分子中是否含有高豐度的同位素元素，如Ｃｌ、Ｂｒ、根據(jù)分子離子峰與同位素峰的豐度比，斷等，并推算這類元素的種類及數(shù)目，并由分子式計算不飽和度，了解雙鍵數(shù)及環(huán)數(shù)由分同位素峰強比法或精密質(zhì)量法確定分析基峰及主要碎片離子峰可能代表的式構(gòu)單元，由此確定化合物可能含有的官能團，參考其譜根（波譜）數(shù)據(jù)，推測出所有可能的結(jié)構(gòu)式他光據(jù)標準譜圖及其他信息，篩選驗證，確定合物結(jié)構(gòu)式（５）綜合波譜解要靈活用的各確圖譜提供的信息。一般程序定下：①式子ａ）元素析法用元素分析儀定量測出分子Ｃ、Ｈ、Ｎ、Ｏ、Ｓ等元素的含量，據(jù)此計算各元素的原子比，擬定實驗式，最后根據(jù)相對分子質(zhì)量和實驗式確定分子式ｂ）質(zhì)譜法：由高分辨質(zhì)譜獲得化合物的精確相對分子質(zhì)量，采用精密質(zhì)量法確定分子式若采用辨質(zhì)譜，則可采用同位素相對強度法，由Ｍ＋１、Ｍ與Ｍ峰的相對豐度比，并利用Ｂｅｙｎｏｎ表，低定分化合物的分子式ｃ）核磁共振波譜法：碳譜可提供化合物中碳原子數(shù)目，輔以氫譜，推算分子式。只有氫譜時，因—１９面積與氫數(shù)成正比，分子中氫核的總數(shù)將是這些峰面積最簡比例總和的整數(shù)倍。配以其他信息，確定分子。②構(gòu)單元確定子式計算不飽和度，結(jié)合圖譜，初步推斷面積與氫數(shù)成正比，分子中氫核的總數(shù)將是這些峰面積最簡比例總和的整數(shù)倍。配以其他信息，確定分子。②構(gòu)單元確定子式計算不飽和度，結(jié)合圖譜，初步推斷未知物類別ａ）由ｂ）利用各譜的特征信息初步確定結(jié)構(gòu)單元：一般紫外光譜可判有無共軛體系；紅外光譜判譜斷的物類別和有哪些基團存在；ＮＭＲ氫譜的偶合裂分及化學(xué)位移常?？赏茢嘞噜徎鶊F，ＮＭＲ化合δ以及分子的對稱性，對確定取代基的相互位置十分有用；質(zhì)譜的主要碎片離子間的質(zhì)量差以及重要重其ｄ）子它中ｃ）離子等，均可得出基團間相互連接的信息構(gòu)單元的推斷：一般先以一種圖譜的信息為基礎(chǔ)，推斷可能屬于哪一類化合物及結(jié)構(gòu)圖譜加以驗證。采用由少至多逐漸增加信息量的方式，得出最終結(jié)論元，再以相察剩余結(jié)構(gòu)單元：從分子式（或相對分子質(zhì)量）中扣除已確定的各結(jié)構(gòu)單元的分子式（量），推測出剩余結(jié)構(gòu)單元的不飽和度及可能結(jié)構(gòu)對分知物結(jié)構(gòu)的確定結(jié)構(gòu)單元組成幾種可能結(jié)構(gòu)：若所確定結(jié)構(gòu)單元中不和基團與分子的不飽和度相等，則考單慮元之間各種連接順序的可能性，并將確定的結(jié)構(gòu)單元組飽和基團的不飽和度低于分子的不飽和度，則在組成幾能種結(jié)可能的分子結(jié)構(gòu)；若所確定結(jié)構(gòu)時還應(yīng)考慮分子中環(huán)的組；意不飽和鍵及雜原子的位置：因它們的位置對各譜均產(chǎn)生重要的影響斷最可能結(jié)構(gòu)：以各圖譜（多采用ＭＳ的裂解規(guī)律）對步定的幾種結(jié)構(gòu)進行核對。若的種結(jié)構(gòu)均與各圖譜大致相符時，說明推測的結(jié)構(gòu)基本合理δ推測再對某些碳原子或氫原子的值進行ｄ）３．算，與實測值相比，以推斷最可能的結(jié)構(gòu)定最終結(jié)構(gòu)：核對標準光譜或文獻光譜，最終定化合物結(jié)構(gòu)。本計Ｈ２ｍ（１）＝譜方程式 Ｍ（２）辨率：Ｒ譜儀的分（３）質(zhì)量精度×１０６(量精度：ｍ２（４）的質(zhì)量：ｍ＋２穩(wěn)離子１三、譜分析（一）色譜分析法概１．本概間ｔ時ｔ０、調(diào)整保留時間ｔＲ‘對保ｒ２，１、Ｋ、保留因子ｋ、分離度Ｒ、保時值配系數(shù)配色譜法、吸附色譜法、離子交換色譜法、分子排阻色譜法、渦流—２０散、縱向擴散、傳質(zhì)阻抗、保留指Ｍ－２．基本原整保留體積Ｋ原理：組分在固定相和動相間進行反復(fù)多次的“分配”，由于分配系不同而實現(xiàn)分離。各種色譜法的分離機制不同（２）：①板理論：描述組分在色譜柱中分配和轉(zhuǎn)移行為，有如下基本假色譜板２．基本原整保留體積Ｋ原理：組分在固定相和動相間進行反復(fù)多次的“分配”，由于分配系不同而實現(xiàn)分離。各種色譜法的分離機制不同（２）：①板理論：描述組分在色譜柱中分配和轉(zhuǎn)移行為，有如下基本假色譜板柱上內(nèi)是一常每小數(shù)次段。只長③進度Ｈ②，組分可以在兩相中瞬間達到分配平衡配系數(shù)在各式地進入色度試即樣一和個新塔鮮板流高動第０相都④在塔的板上動相不是連續(xù)而是間柱，入一個塔板體積⑤ 在柱。樣縱向擴散可以忽略。塔板理論在解釋流出曲線的形的。由塔板理論導(dǎo)出的流出曲線方程為 和位置、分的分離及評價柱效等方面是成ｔ－ｔＲ–槡２ｃσ（３）率理論：速率論解釋影響塔板高度或使色譜峰寬的種因素，括渦流擴散、向擴其表達式為：Ｈ＝Ａ＋ｕ＋散、傳質(zhì)阻抗和流動相線速度Ａ為渦流擴散系數(shù)、Ｂ為縱向擴散系數(shù)、Ｃ為傳質(zhì)阻抗３．基本計（１）保留值：ｔＲ‘＝ｔＲ－ｔＶＲ’＝－ｒ２，１＝ｔＲ１′／ｔＲ２′＝ＶＲ１′／ＶＲ２′（２）分配系數(shù)和保留因子ｋ ＝ｔＲ＝ｔ０（１＋ＫＶｓ／ｍ＝ｔ０（１＋ｋ），ｋ＝ｔＲ′／（３）峰寬度：＝２．３５５σ，Ｗ＝４σ＝１．／ｎ＝Ｌ／Ｈ(ｔＲ／ ＝５．５４(ｔＲ／Ｗ１／２)＝１６(ｔＲ／（５）分離度２(–) ２(′２′２ＲｎＲ＝Ｌ／ＨＲｔ／＝５．＝)ｔＲ／１／２(ｔ／)Ｗ１＋ＲＲ２（二）氣相色譜１．本概念固２．液本相原對極性，麥氏常數(shù)，程序升溫，噪聲，漂移，分流比，檢測器靈敏度，理測限等。（１）差遷移：在色譜分析中，分配系數(shù)不同組分分離的前提條件。氣相色譜法或比例，主要通過選擇合適的固定液，載種類少，可選余地小，要改變組分之間分配系數(shù)的或大（２）ＧＣ中的速率理論：色細譜管動柱力兩學(xué)類的角度闡述影響柱效的因素（３）色譜柱分填充柱及，填充柱又分氣－固色譜柱及氣–液色譜柱。固定液極土性載類可分成非極性、中等