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點擊化學演講稿:(加粗字體ppt上沒有,需要注意)主講:含義與反應類型提到點擊化學,我們會聯(lián)想到的肯定是下面我們要介紹的這位名人:卡爾·巴里·夏普萊斯(\o"英語"英語:K.BarrySharpless,1941年4月28日-),\o"美國"美國化學家,前\o"麻省理工學院"麻省理工學院化學系正教授,2001年\o"諾貝爾化學獎"諾貝爾化學獎?,F(xiàn)為美國加利福尼亞州拉賀亞斯克利普斯研究院主席化學教授,因?qū)o"不對稱合成"不對稱合成的研究而廣為人知,較有名的化學反應包括\o"夏普萊斯不對稱環(huán)氧化反應"夏普萊斯不對稱環(huán)氧化反應和\o"夏普萊斯不對稱雙羥基化反應"夏普萊斯不對稱雙羥基化反應等。近年來\o"有機合成"合成的新概念\o"點擊化學"點擊化學成為了在\o"藥物開發(fā)(頁面不存在)"藥物開發(fā)和\o"分子生物學"分子生物學的諸多領域中,目前最為有用和吸引人的合成理念之一。點擊化學(Clickchemistry),又譯為“鏈接化學”、“動態(tài)組合化學”(DynamicCombinatorialChemistry)、“速配接合組合式化學”,主旨是通過小單元的拼接,來快速可靠地完成形形色色分子的化學合成。它尤其強調(diào)開辟以碳-雜原子鍵(C-X-C)合成為基礎的組合化學新方法,并借助這些反應(點擊反應)來簡單高效地獲得分子多樣性。3、點擊化學”點擊化學反應必須是模塊化、應用范圍寬、高產(chǎn)率和立體選擇性的,通常還具有較高的熱力學驅(qū)動力,使反應迅速,并得到單一產(chǎn)物。因此,點擊化學反應有以下特征:(1)許多反應的組件是衍生于烯烴和炔烴,這些都是石油裂化的產(chǎn)物。從能量與機理的角度,碳一碳多重鍵都可以成為點擊化學反應的活性組件。(2)絕大部分反應涉及碳一雜原子(主要是氮,氧,硫)鍵的形成。這與近年來重視碳一碳鍵形成的有機化學方向不同。(3)點擊化學反應是很強的放熱反應,通過高能的反應物或穩(wěn)定的產(chǎn)物都可以實現(xiàn)。(4)點擊化學反應一般是融合過程(沒有副產(chǎn)物)或縮合過程(產(chǎn)生的副產(chǎn)物為水)。(5)很多點擊化學反應不受水的負面影響,水的存在反而常常起到加速反應的作用。大部分點擊化學反應許多年前就已經(jīng)發(fā)現(xiàn)并廣泛應用了,但它們尚未被充分地利用。這包括4類反應:(1)環(huán)加成反應;(2)親核開環(huán)反應;(3)非醇醛的羰基化合物溫和的縮合反應;(4)碳碳多鍵的加成反應。下面我們就這幾個反應做一下簡單的介紹::(1)環(huán)加成反應點擊化學的思想在雜原子參與的環(huán)加成反應中得到充分的體現(xiàn),這些模塊化融合的過程把2個不飽和的反應物結(jié)合起來,生成許多有趣的五元雜環(huán)和六元雜環(huán)。通常其反應基團是相對非極性的,這些融合反應涵蓋廣泛的反應,如Diels--Alder反應。最有用的是1,3一偶極環(huán)加成反應,其中以疊氮化合物和炔的反應最為突出:端基炔和疊氮化合物的1,3一偶極環(huán)加成反應,疊氮化合物和乙炔的環(huán)加成反應早在20世紀早期就有報道,但反應生成1,4一和1,5---取代三唑混合物。后來使用Cu(I)催化劑可得到區(qū)域選擇性的1,4—三唑且產(chǎn)率高達91%,反應時間也由原來的18h縮短為8h。以下是該反應的機理:2、親核開環(huán)反應親核開環(huán)反應主要是三元雜原子張力環(huán)的親核開環(huán)以釋放它們內(nèi)在的張力能,如環(huán)氧衍生物、氮雜環(huán)丙烷、環(huán)狀硫酸酯、環(huán)狀硫酰胺和環(huán)硫鎓離子等。在這些三元雜環(huán)化合物中,環(huán)氧衍生物是點擊化學反應中最常用的底物,可以通過它們的開環(huán)形成各種高區(qū)域選擇性的化合物。此類反應可在醇/水混合溶劑或無溶劑下進行。這一類反應還包括a,β一不飽和羰基化合物的邁克爾加成反應。3、非醇醛的羰基化合物溫和的縮合反應這類可靠而廣泛應用的反應包括:(1)醛或酮與1,3一二醇反應生成1,3一環(huán)氧戊環(huán);(2)醛與肼或胲反應生成腙([hǎi])和肟[wò];(3)a一和β-羰基醛、酮和酯生成雜環(huán)化合物。4、碳碳多鍵的加
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