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§7.7電極電勢和液體的接界電勢電極電勢原電池電動勢的計算液體的接界電勢及其消除電極電勢1.電動勢的產(chǎn)生在原電池的構(gòu)成裝置中,存在著幾種界面金屬導(dǎo)線金屬電極,金屬電極溶液,溶液溶液。在這些界面上由于各種原因都會產(chǎn)生雙電層,都會產(chǎn)生電勢差。以銅鋅電池為例A①△Φ4CuIZnIZnso(b,)CuSO(b,)ICu不同金屬,電子由于金屬離子的溶劑逸出功不同,相兩種不同的電解質(zhì)溶化作用,使部分金屬接觸時,相互滲離子進(jìn)入電極附近的液接觸時,由于離子入的電子數(shù)不同水層金屬電極帶負(fù)擴(kuò)散作用,且離子的在接觸界面上電荷,電極附近的溶遷移速率不同,在界會產(chǎn)生雙電層面上產(chǎn)生雙電層,其液帶正電,界面上其電勢差一→◆成雙電層,其電勢差電勢差接觸電勢液體接界電電極電勢電池的電動勢等于各個界面上雙電層電勢差的代數(shù)和E=AΦ1+AΦ2+AΦ3A4借助于鹽橋可忽略可使之降低到忽略不計ΔΦ,+ΔΦ負(fù)極電極正極電電勢極電勢這樣,電池的電動勢等于兩電極電極電勢代數(shù)和?？紤]到正、負(fù)號的情況,電池的電動勢即兩電極電勢之差任何一個電極的電極電勢的絕對值都無法得到,但我們可使用統(tǒng)一的基準(zhǔn),即標(biāo)準(zhǔn)氫電極的電位為0,相對的確定各電極的電極電勢。下面我們討論標(biāo)準(zhǔn)氫電極與標(biāo)準(zhǔn)電極電勢。2標(biāo)準(zhǔn)氫電極將鍍有鉑黑的鉑片浸入含有H或0H溶液中,并不斷通H2(a即構(gòu)成酸性或堿性氫電極H2一當(dāng)氫氣的壓力m2=100kPa,溶液中氫離子的活度a1時,此時的氫電極為標(biāo)準(zhǔn)氫電極,可表示為H{a(H+)=1}IH2(g,100kPa)lPt氫電極的圖式表示其電極電勢為標(biāo)準(zhǔn)電極電勢E{H/H2(g)}3.標(biāo)準(zhǔn)電極電勢以標(biāo)準(zhǔn)氫電極作為負(fù)極,其它給定電極作為正極,組成下列電池:Pt|H2(g,100kPa)H{a(H)=l}給定電極電動勢E=E-E=E(電極)-E"{H/H2(g)規(guī)定E{r/H2(g)}=0(電極所測電動勢即為給定電極的電極電勢當(dāng)待測電極中各組分均處于標(biāo)準(zhǔn)態(tài),則與標(biāo)準(zhǔn)氫電極構(gòu)成個標(biāo)準(zhǔn)電池標(biāo)準(zhǔn)氫電極標(biāo)準(zhǔn)給定電極E-0=EO(電極)這樣

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