
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文檔簡(jiǎn)介
1.TheElementsandThePeriodicTable
元素和周期表
Thenumberofprotonsinthenucleusofanatomisreferredtoasthe
atomicnumber,orprotonnumber,Z.Thenumbersofelectronsinan
electricallyneutralatomisalsoequaltotheatomicnumber,Z.Thetotal
massofanatomisdeterminedverynearlybythetotalnumberofprotons
andneutronsinitsnucleus.Thistotaliscalledthemassofthenumber,A.
Thenumberofneutronsinanatom,theneutronnumber,isgivenbythe
quantityA-Z.
refertosb.[sth.]as稱(chēng)某人(物)為
bedeterminedby由…確定
原子核中質(zhì)子的數(shù)目稱(chēng)為原子序數(shù),或者質(zhì)子數(shù),以Z表示。電中性原子中電子的數(shù)
目也等于原子序數(shù)Z。經(jīng)測(cè)定,原子的總質(zhì)量與原子核中質(zhì)子與中子的總數(shù)差不多。(幾乎
相同)(或者說(shuō)原子的總質(zhì)量幾乎可以由原子核中質(zhì)子與中子的總數(shù)確定。)這個(gè)總數(shù)叫質(zhì)量
數(shù),以A表示。因此,原子中的質(zhì)子的數(shù)目,質(zhì)子數(shù),可以定量地由A-Z給出。即原子中
質(zhì)子數(shù)=A-Z
Thetermelementreferstoapuresubstancewithatomsallkindsofa
singlekind.Tothechemistthe“kind”ofanatomisspecifiedbyits
atomicnumber,sincethisisthepropertythatdeterminesitschemical
behavior.AtpresentalltheatomsfromZ=1toZ=107areknown;there
are107chemicalelements.Eachchemicalelementhasbeengivena
nameandadistinctivesymbol.Formostelementsthesymbolissimply
theabbreviatedformoftheEnglishnameconsistingofoneortwoletters,
1
forexample:
元素這個(gè)術(shù)語(yǔ)指的是僅僅由同一種類(lèi)的原子組成的物質(zhì)。對(duì)化學(xué)家(化學(xué)工作者)來(lái)說(shuō),原
子的種類(lèi)由原子序數(shù)決定(表示),因?yàn)檫@是決定它的化學(xué)表現(xiàn)(行為)的性質(zhì)。現(xiàn)在已經(jīng)
發(fā)現(xiàn)了原子序數(shù)Z=1到Z=107的所有原子;這些是107種化學(xué)元素。每一種化學(xué)元素都被
賦予了一個(gè)名字和一個(gè)特有的(與眾不同的)符號(hào)。對(duì)大部分元素來(lái)說(shuō),這個(gè)含有一個(gè)或兩
個(gè)字母的符號(hào)僅僅是英文名字的縮寫(xiě)形式,例如:
specifyby用…說(shuō)明(表示)
Oxygen=Onitrogen=Nneon=Nemagnesium=Mg
Someelements;whichhavebeenknownforalongtime,havesymbols
basedontheirLatinnames,forexample:
另外有些早已為人所知的元素的符號(hào)是拉丁文名字的縮寫(xiě)(是建立在拉丁文名字的基礎(chǔ)上
的),例如:
Iron(英文名字)=Fe(縮寫(xiě))(ferrum)(拉丁文名字)copper=Cu(cuprum)lead=Pb(plumbum)
AcompletelistingoftheelementsmaybefoundinTable1.
更完整的元素列表(清單)見(jiàn)表1。
BeginninginthelateseventeenthcenturywiththeworkofRobertBoyle
(羅伯特波義耳,英國(guó)化學(xué)家,物理學(xué)家),whoproposedthepresently
acceptedconceptofanelement,numerousinvestigationsproduceda
considerableknowledgeofthepropertiesofelementsandtheir
compounds.In1869,D.MendeleevandL.Meyer,working
independently,proposedtheperiodiclaw.Inmodernform,thelawstates
thatthepropertiesoftheelementsareperiodicfunctionsoftheiratomic
numbers.Inotherwords,whentheelementsarelistedinorderof
2
increasingatomicnumber,elementshavingcloselysimilarpropertieswill
fallatdefiniteintervalsalongthelist.Thusitispossibletoarrangethe
listofelementsintabularformwithelementshavingsimilarproperties
placedinverticalcolumns.Suchanarrangementiscalledaperiodic
table.
早在17世紀(jì)末期,羅伯特波義耳就開(kāi)始了這項(xiàng)工作,他提出了現(xiàn)在公認(rèn)的元素概念,大量
的研究使我們對(duì)元素極其化合物的性質(zhì)有了相當(dāng)?shù)牧私狻?869年,D.Mendeleev和L.Meyer
在各自工作的基礎(chǔ)上,分別提出了元素周期律。用現(xiàn)代的話(huà)說(shuō),這個(gè)規(guī)律敘述了元素的性質(zhì)
是它們的原子序數(shù)的周期性函數(shù)。換句話(huà)說(shuō),當(dāng)元素按照原子序數(shù)逐漸遞增的順序列表(排
列時(shí)),性質(zhì)非常接近的元素將占據(jù)表格中具有一定間隔的位置。于是,將具有類(lèi)似性質(zhì)的
元素排成縱列,從而把元素排成表格形式是可能的。這樣的排列形式就叫做元素周期表。
Eachhorizontalrowofelementsconstitutesaperiod.Itshouldbe
notedthatthelengthsoftheperiodsvary.Thereisaveryshortperiod
containingonly2elements,followedbytwoperiodsof8elementseach,
andthentwolongperiodsof18elementseach.Thenextperiodincludes
32elements,andthelastperiodisapparentlyincomplete.Withthis
arrangement,elementsinthesameverticalcolumnhavesimilar
characteristics.Thesecolumnsconstitutethechemicalfamiliesorgroups.
Thegroupsheadedbythemembersofthetwo8-elementperiodsare
designatedasmaingroupelements,andthemembersoftheothergroups
arecalledtransitionorinnertransitionelements.
Itshoudbenotedthat.應(yīng)當(dāng)注意的是
(在元素周期表中),水平的每一排元素組成了一個(gè)周期。應(yīng)當(dāng)注意的是,周期的長(zhǎng)短
3
是有變化的。首先是一個(gè)含有2種元素的極短周期,接著是兩個(gè)短周期,每一周期含有8
種元素,然后是各有18種元素的兩個(gè)長(zhǎng)周期,再下一個(gè)周期含有32種元素,最后一個(gè)周期
顯然是不完整的(尚未完全發(fā)現(xiàn))。在這種排列下,處于同一縱列的元素具有相似的性質(zhì)。
這些縱列就組成了元素周期表中的族。由兩個(gè)8元素周期中的元素開(kāi)頭的族被指定為主族元
素,其它族的元素叫過(guò)度元素或內(nèi)過(guò)度元素。
Intheperiodictable,aheavysteppedlinedividestheelementsinto
metalsandnonmetals.Elementstotheleftofthisline(withtheexception
ofhydrogen)aremetals,whilethosetotherightarenonmetals.This
divisionisforconvenienceonly;elementsborderingtheline–the
metalloids-havepropertiescharacteristicsofbothmetalsandnonmetals.
Itmaybeseenthatmostoftheelements,includingallthetransitionand
innertransitionelements,aremetals.
在周期表中,一條粗的階梯狀的線(xiàn)把元素劃分為金屬元素和非金屬元素。處于線(xiàn)左邊的
元素(H元素除外)是金屬元素,而處于線(xiàn)右邊的元素是非金屬元素。這種分法僅僅是為了
方便??拷€(xiàn)兩邊的元素-準(zhǔn)金屬元素-同時(shí)具有金屬和非金屬元素的性質(zhì)特征。可以看出,
大部分元素,包括過(guò)度元素和內(nèi)過(guò)度元素,都是金屬元素。
Exceptforhydrogen,agas,theelementsofgroupIAmakeupthe
alkalimetalfamily.Theyareveryreactivemetals,andtheyarenever
foundintheelementstateinnature.However,theircompoundsare
widespread.Allthemembersofthealkalimetalfamilyformionshaving
achargeof1+only.Incontrast,theelementsofgroupIB-copper,silver,
andgold-arecomparativelyinert.Theyaresimilartothealkalimetalsin
thattheyexistas1+ionsinmanyoftheircompounds.However,asis
4
characteristicofmosttransitionelements,theyformionshavingother
chargesaswell.
除了氫,一種氣體之外,IA元素構(gòu)成了堿金屬家族。它們是極其活潑的金屬,在自然
界中從來(lái)沒(méi)有發(fā)現(xiàn)它們的單質(zhì)狀態(tài)。但是,它們的化合物卻分布廣泛。堿金屬家族的所有成
員都僅僅形成帶1個(gè)正電荷的離子。相反,IB的元素-銅,銀和金卻相對(duì)惰性。與堿金屬相
似,它們也以1+離子形式存在于許多化合物中。但是,象許多過(guò)度元素所具有的特點(diǎn)一樣,
它們也形成具有其它電荷的離子。
TheelementsofgroupIIAareknownasalkalineearthmetals.Their
characteristicionicchargeis2+.Thesemetals,particularlythelasttwo
membersofthegroup,arealmostasreactiveasthealkalimetals.The
groupIIB-zinc,cadmium,andmercuryarelessreactivethanarethoseof
groupIIA,butaremorereactivethantheneighboringelementsofgroup
IB.Thecharacteristicchargeontheirionsisalso2+.
IIA元素被稱(chēng)為堿土金屬元素。它們的特征離子電荷為2+。這些金屬,尤其是這一族的
最后兩個(gè)成員,幾乎和堿金屬一樣活潑。IIB元素-鋅,鎘,汞不如IIA元素活潑,但是比相
鄰的IB的元素活潑得多。它們的離子的特征電荷也是2+。
Withtheexceptionofboron,groupIIIAelementsarea1sofairly
reactivemetals.Aluminumappearstobeinerttowardreactionwithair,
butthisbehaviorstemsfrom(來(lái)源于,起源于)thefactthatthemetalforms
athin,invisiblefilmofaluminumoxideonthesurface,whichprotectsthe
bulkof(大量,大多數(shù))themetalfromfurtheroxidation.Themetalsof
groupIIIAformionsof3+charge.GroupIIIBconsistsofthemetals
5
scandium,yttrium,lanthanum,andactinium.
除了B之外,IIIA的元素也是相當(dāng)活潑的金屬元素。鋁對(duì)空氣表現(xiàn)出惰性,但是這種
行為是因?yàn)榻饘俦砻嫘纬闪艘粚尤庋劭床灰?jiàn)的鋁的氧化物薄層,阻止了大面積的金屬被進(jìn)一
步氧化。IIIA的金屬形成帶3+電荷的離子。IIIB元素包括Sc、Y、La、Ac。
GroupIVAconsistsofanonmetal,carbon,twometalloids,
siliconandgermanium,andtwometals,tinand1ead.Eachofthese
elementsformssomecompoundswithformulaswhichindicatethatfour
otheratomsarepresentpergroupIVAatom,as,forexample,carbon
tetrachloride,CCl4.ThegroupIVBmetals-titanium,zirconium,and
hafnium-alsoformcompoundsinwhicheachgroupIVBatomis
combinedwithfourotheratoms;thesecompoundsarenonelectrolytes
whenpure.
IVA由非金屬元素C、兩種準(zhǔn)金屬元素Si和Ge、兩種金屬元素Sn和Pb組成。IVA每
一種元素都形成一些這樣的化合物,它們的分子式指出有四個(gè)其它的原子存在于IVA原子
周?chē)ɑ蛩膫€(gè)其它的原子與IVA原子結(jié)合),如四氯化碳CCl4。IVB的元素Ti、Zr、Hf也
形成類(lèi)似的化合物,即每一個(gè)IVB原子與四個(gè)其它原子結(jié)合。純的這些化合物都是非電解
質(zhì)。
TheelementsofgroupVAincludethreenonmetals-nitrogen,
phosphorus,andarsenic-andtwometals-antimonyandbismuth.Although
compoundswiththeformulasN2O5,PCl5,andAsCl5exist,noneofthem
isionic.Theseelementsdoformcompounds-nitrides,phosphides,and
arsenides—inwhichionshavingchargesofminusthreeoccur.The
6
elementsofgroupVBareallmetals.Theseelementsformsuchavariety
ofdifferentcompoundsthattheircharacteristicsarenoteasily
generalized.
VA包含三種非金屬元素-N、P、As和兩種金屬元素Sb和Bi。盡管存在分子式為N2O5、
PCl5和AsCl5的化合物,它們中沒(méi)有一個(gè)是離子性的。這些元素確實(shí)形成氧化數(shù)為-3氮化物、
磷化物和砷化物。VB族元素都是金屬元素。這些元素形成如此種類(lèi)繁多的化合物以至于很
難概括出它們的特征。
Withtheexceptionofpolonium,theelementsofgroupVIA
aretypicalnonmetals.Theyaresometimesknownasthechalcogens,
fromtheGreekwordmeaning“ashformers".Intheirbinarycompounds
withmetalstheyexistasionshavingachargeof2-.Theelementsof
groupVIIAareallnonmetalsandareknownasthehalogens,fromthe
Greektermmeaning“saltformers.”Theyarethemostreactivenonmetals
andarecapableofreactingwithpracticallyallthemetalsandwithmost
nonmetals,includingeachother.
除了Po之外,VIA元素都是典型的非金屬元素。有時(shí)它們也被叫做硫族元素,來(lái)源于
希臘名字,意思是成灰元素。它們?cè)谂c金屬形成的二元化合物中,氧化數(shù)為-2(形式電荷為
2-)。以鹵素聞名的VIIA的元素都是非金屬元素,“鹵素”來(lái)源于希臘術(shù)語(yǔ),意思是“成鹽
的元素”。它們是(同周期中)最活潑的非金屬元素,實(shí)際上能夠和所有金屬以及大部分非
金屬反應(yīng),包括鹵素之間的反應(yīng)。
TheelementsofgroupsVIB,VIIB,andVIIIBareallmetals.They
formsuchavarietyofcompoundsthatitisnotpracticalatthispointto
7
presentanyexamplesasbeingtypicalofthebehavioroftherespective
groups.
VIB,VIIB和VIIIB的元素都是金屬元素。它們形成了各種不同的化合物,在這一點(diǎn)上
我們甚至不能舉出任何能表現(xiàn)各族元素典型變化的例子。
Theperiodicityofchemicalbehaviorisillustratedbythefactthat,
excludingthefirstperiod,eachperiodbeginswithaveryreactivemetal.
Successiveelementsalongtheperiodshowdecreasingmetalliccharacter,
eventuallybecomingnonmetals,andfinally,ingroupVIIA,avery
reactivenonmetalisfound.Eachperiodendswithamemberofthenoble
gasfamily.
元素化學(xué)性質(zhì)的周期性可以由以下事實(shí)說(shuō)明:除了第一周期之外,其它每一周期都從非
?;顫姷慕饘匍_(kāi)始。同一周期隨著原子序數(shù)的增加,元素的金屬性減弱,最終成為非金屬,
最后,在第七主族,出現(xiàn)了活潑的非金屬元素。每一周期都以惰性氣體家族成員結(jié)束。
8
2.THENONMETALELEMENTS(非金屬元素)
Wenotedearlierthatnonmetalsexhibitpropertiesthataregreatly
differentfromthoseofthemetals.Asarule,thenonmetalsarepoor
conductorsofelectricity(graphiticcarbonisanexception)andheat;They
arebrittle,areoftenintenselycolored,andshowanunusuallywiderange
ofmeltingandboilingpoints.Theirmolecularstructures,usually
involvingordinarycovalentbonds,varyfromthesimplediatomic
moleculesofH2,C12,I2,andN2tothegiantmoleculesofdiamond,
siliconandboron.
我們很早就注意到非金屬的性質(zhì)與金屬的性質(zhì)有顯著的區(qū)別。通常,非金屬單質(zhì)是電
和熱的不良導(dǎo)體(石墨碳除外);易碎,顏色較深,熔點(diǎn)和沸點(diǎn)變化范圍很廣。它們的分子
結(jié)構(gòu)(通常含有一般的共價(jià)鍵)變化很大,從簡(jiǎn)單的雙原子分子H2,C12,I2和N2到巨型的
金剛石、硅和硼晶體都有。
Thenonmetalsthataregasesatroomtemperaturearethe
low-molecularweightdiatomicmoleculesandthenoblegasesthatexert
verysmallintermolecularforces.Asmolecularweightincreases,we
encounteraliquid(Br2)andaso1id(I2)whosevaporpressuresa1so
indicatesmallintermolecularforces.Certainpropertiesofafew
nonmetalslistedinTable2.
室溫下為氣體的非金屬單質(zhì)是那些分子量低的雙原子分子和惰性氣體分子,這些分子
間的作用力極小。隨著分子量的增加,我們就會(huì)遇到一種液體Br2和一種固體I2,它們的蒸
氣壓也表明它們的分子間作用力較小。一些非金屬元素單質(zhì)的某些性質(zhì)見(jiàn)表2。
9
Table2.MolecularWeightsandMeltingPointsofCertain
Nonmetals
表2一些非金屬單質(zhì)的分子量和熔點(diǎn)
Simplediatomicmoleculesarenotformedbytheheaviermembersof
GroupsVandVIatordinaryconditions.Thisisindirectcontrasttothe
firstmembersofthesegroups,N2andO2.Thedifferencearisesbecause
ofthelowerstabilityofbondsformedfromporbitalsofthethirdand
highermainenergylevelsasopposedtothesecondmainenergylevel.
Thelargeratomicradiiandmoredenseelectroncloudsofelementsofthe
thirdperiodandhigherdonotallowgoodparalleloverlapofporbitals
necessaryforastrongbond.
V和VI族元素的較重原子在一般情況下不形成簡(jiǎn)單的雙原子分子。這一點(diǎn)與這些族的第一
個(gè)元素(分別形成N2andO2)恰好相反。差別的出現(xiàn)是由于與第二主能級(jí)相反,第三和更
高主能級(jí)的p-軌道形成的-鍵穩(wěn)定性較低。第三周期和更高周期元素的原子半徑較大,電子
云更密集,不允許p-軌道進(jìn)行良好的重疊,而這恰恰是形成強(qiáng)-鍵的必要條件。
Thisisageneralphenomenon-strongbondsareformedonly
betweenelementsofthesecondperiod.Thus,elementalnitrogenand
oxygenformstablemoleculeswithbothandbonds,butother
membersoftheirgroupsformmorestablestructuresbasedonbonds
onlyatordinaryconditions.NotethatGroupVIIelementsformdiatomic
molecules,butbondsarenotrequiredforsaturationofvalence.
一般,強(qiáng)-鍵的形成只出現(xiàn)在第二周期元素。因此,元素N和O形成同時(shí)含有鍵和
10
鍵的穩(wěn)定分子,而同族的其它元素在一般情況下僅形成建立在鍵基礎(chǔ)上的較穩(wěn)定的分子。
請(qǐng)注意VII元素也形成雙原子分子,但是并不需要鍵來(lái)使原子價(jià)達(dá)到飽和。
Sulfurexhibitsallotropicforms.Solidsulfurexistsintwocrystalline
formsandinanamorphousform.Rhombicsulfurisobtainedby
crystallizedonfromasuitablesolution,suchasCS2,anditmeltsat
112C.Monoclinicsulfurisformedbycoolingmeltedsulfuranditmelts
at119C.BothformsofcrystallinesulfurmeltintoS-gamma,whichis
composedofS8molecules.TheS8moleculesarepuckeredringsand
surviveheatingtoabout160C.Above160C,theS8ringsbreakopen,
andsomeofthesefragmentscombinewitheachothertoformahighly
viscousmixtureofirregularlyshapedcoils.Atarangeofhigher
temperaturesthe1iquidsulfurbecomessoviscousthatitwillnotpour
fromitscontainer.Thecoloralsochangesfromstrawyellowatsulfurs
meltingpointtoadeepreddish-brownasitbecomesmoreviscous.
硫有幾種同素異形體。固態(tài)硫通常以?xún)煞N結(jié)晶形式和一種無(wú)定形形式存在。菱形硫可
以在合適的溶液中例如CS2中經(jīng)過(guò)結(jié)晶得到,它的熔點(diǎn)是112C。單斜硫可以通過(guò)冷卻熔融
的硫獲得,它的熔點(diǎn)是119C。兩種形式的結(jié)晶硫都可以經(jīng)過(guò)熔融而變?yōu)橛蒘8分子組成的
S硫,S8分子是一種折疊形的環(huán),160C以下可以穩(wěn)定存在,高于160C,S8環(huán)開(kāi)始破裂,
有些碎片互相結(jié)合形成高黏度的不規(guī)則的線(xiàn)圈型混合物。當(dāng)加熱到一定溫度范圍時(shí),液體硫
的黏度變得如此最大以至不能將熔融硫從容器中倒出。當(dāng)黏度增加時(shí),硫的顏色也從熔點(diǎn)時(shí)
的淡黃色一直變到深棕紅色。
Astheboilingpointof444Cisapproached,the1arge-coiled
11
moleculesofsulfurarepartiallydegradedandtheliquidsulfurdecreases
inviscosity.Ifthehotliquidsulfurisquenchedbypouringitintocold
water,theamorphousformofsulfurisproduced.Thestructureof
amorphoussulfurconsistsoflarge-coiledheliceswitheightsulfuratoms
toeachturnofthehelix;theoverallnatureofamorphoussulfuris
describedasrubberybecauseitstretchesmuchlikeordinaryrubber.Ina
fewhourstheamorphoussulfurrevertstosmallrhombiccrystalsandits
rubberypropertydisappears.
當(dāng)接近沸點(diǎn)444C時(shí),大的線(xiàn)圈型(鉸鏈型)硫部分降解(破裂),液體硫的黏度降
低。熱的液體硫如果用冷水淬火,就形成了無(wú)定型硫。無(wú)定形硫是由大的線(xiàn)圈型螺旋鏈組成,
這些螺旋鏈?zhǔn)荢8環(huán)斷裂后,首尾相連形成的??梢园褵o(wú)定型硫的全部性質(zhì)描述為彈性硫,
因?yàn)樗炜s的時(shí)候象一般的橡膠一樣有彈性。幾個(gè)小時(shí)后,彈性硫就轉(zhuǎn)變?yōu)檩^小的斜方硫,
彈性也隨之消失。
Sulfur,animportantrawmaterialinindustrialchemistry,occursas
thefreeelement,asSO2involcanicregions,asH2Sinmineralwaters,
andinavarietyofsulfideoressuchasironpyriteFeS2,zincblendeZnS,
galenaPbSandsuch,andincommonformationsofgypsumCaSO42H2O,
anhydriteCaSO4andbarytesBaSO42H2O.Sulfur,inoneformor
another,isusedinlargequantitiesformakingsulfuricacid,fertilizers,
insecticides,andpaper.
作為化學(xué)工業(yè)的重要原材料,硫的存在形式多種多樣。如單質(zhì)硫,火山噴發(fā)地區(qū)的SO2,
礦泉水中的H2S,以及各種硫化物礦如黃鐵礦FeS2,閃鋅礦ZnS,方鉛礦PbS和以常見(jiàn)形式
12
存在的石膏CaSO42H2O,硬石膏(無(wú)水石膏)和重晶石。以多種形式存在的硫,大量地用
于制造硫酸、化肥、殺蟲(chóng)劑和紙業(yè)。
SulfurintheformofSO2obtainedintheroastingofsulfideoresis
recoveredandconvertedtosulfuricacid,althoughinpreviousyearsmuch
ofthisSO2wasdiscardedthroughexceptionallytallsmokestacks.
Fortunately,itisnoweconomicallyfavorabletorecoverthesegases,thus
greatlyreducingthistypeofatmosphericpollution.Atypicalroasting
reactioninvolvesthechange:
2ZnS+3O22ZnO+2SO2
通過(guò)煅燒硫化物礦獲得可以再回收利用的SO2,進(jìn)一步轉(zhuǎn)化成硫酸,而在以前大部分
SO2通過(guò)高高的煙囪后被廢棄。幸運(yùn)的是,現(xiàn)在回收這些氣體非常經(jīng)濟(jì),從而大大地減少了
此類(lèi)氣體對(duì)大氣的污染。包含此類(lèi)變化的一個(gè)典型的煅燒反應(yīng)如下:
2ZnS+3O22ZnO+2SO2
Phosphorus,below800C,consistsoftetratomicmolecules,P4.ItS
molecularstructureprovidesforacovalenceofthree,asmaybeexpected
fromthethreeunpairedpelectronsinitsatomicstructure,andeachatom
isattachedtothreeothers.Insteadofastrictlyorthogonalorientation,
withthethreebonds90toeachother,thebondanglesareonly60.This
solidsupposedlystrainedstructureisstabilizedbythemutualinteraction
ofthefouratoms(eachatomisbondedtotheotherthree),butitis
chemicallythemostactiveformofphosphorus.Thisformofphosphorus,
thewhitemodification,isspontaneouslycombustibleinair.Whenheated
13
to260C,itchangestoredphosphorus,whosestructureisobscure.Red
phosphorusisstableinairbut,likeallformsofphosphorus,shouldbe
handledcarefullybecauseofitstendencytomigratetotheboneswhen
ingested,resultinginseriousphysiologicaldamage.
磷,在800C以下,是以四面體形分子P4存在的。它的分子結(jié)構(gòu)中每個(gè)原子形成了三個(gè)共
價(jià)鍵,可預(yù)期這三個(gè)共價(jià)鍵是由該原子結(jié)構(gòu)中的三個(gè)未成對(duì)的p電子形成的,且每個(gè)原子都
與另外三個(gè)相接。分子中的鍵角是60,鍵之間不是互相成90的直角取向??梢酝茰y(cè)雖然
這種張力較大的結(jié)構(gòu)因?yàn)樗膫€(gè)原子之間的互相作用可以穩(wěn)定存在(每個(gè)原子與其它三個(gè)原子
鍵合),但是它是磷的單質(zhì)中化學(xué)活潑性最強(qiáng)的一種。這種形式的磷,也就是白磷變體,在
空氣中能夠自燃。當(dāng)加熱到260C,它就變成了紅磷,紅磷的結(jié)構(gòu)尚不清楚。紅磷在空氣中
是穩(wěn)定的,但是象所有其它形式的磷一樣,也應(yīng)該小心處理,因?yàn)楫?dāng)誤食后,它會(huì)向骨頭遷
移,而造成嚴(yán)重的生理?yè)p害。
Elementalcarbonexistsinoneoftwocrystallinestructures-diamond
andgraphite.Thediamondstructure,basedontetrahedralbondingof
hybridizedsp3orbitals,isencounteredamongGroupIVelements.We
mayexpectthatasthebondlengthincreases,thehardnessofthe
diamond-typecrystaldecreases.Althoughthetetrahedralstructure
persistsamongtheelementsinthisgroup-carbon,silicon,germanium,
andgraytin-theinter-atomicdistancesincreasefrom1.54?forcarbonto
2.80?forgraytin.Consequently,thebondstrengthsamongthefour
elementsrangefromverystrongtoquiteweak.Infact,graytinissosoft
thatitexistsintheformofmicrocrystalsormerelyasapowder.Typical
14
oftheGroupIVdiamond-typecrystallineelements,itisanonconductor
andshowsothernonmetallicproperties.
碳的同素異形體有兩種晶體形式-金剛石和石墨。由sp3雜化軌道形成的四面體成鍵方
式的金剛石結(jié)構(gòu)在IV族其它元素中也可以見(jiàn)到。可預(yù)測(cè),當(dāng)金剛石型晶體的鍵長(zhǎng)增加的時(shí)
候,晶體的硬度將降低。盡管四面體結(jié)構(gòu)在這一族的C、Si、Ge和灰錫中都存在,但是原
子間的距離(鍵長(zhǎng))卻從碳中的1.54?增加到灰錫中的2.80?。因此,這四種元素的對(duì)應(yīng)
單質(zhì)中的化學(xué)鍵也由極強(qiáng)變?yōu)闃O弱。實(shí)際上,灰錫很軟,以至它以微晶的形式或僅僅以粉末
的形式存在。碳作為典型的第IV族金剛石型晶體的元素,它是不良導(dǎo)體,且顯示其它非金
屬性質(zhì)。
15
3.GroupsIBandIIBElements(IB和IIB元素)
PhysicalpropertiesofGroupIBandIIB(IB和IIB的物理性質(zhì))
Theseelementshaveagreaterbulkuseasmetalsthanincompounds,
andtheirphysicalpropertiesvarywidely.
這些元素的金屬單質(zhì)比化合物的應(yīng)用廣泛得多,它們的物理性質(zhì)變化范圍較大。
Goldisthemostmalleable(展性的)andductile(延性的)ofthe
metals.Itcanbehammeredinto(錘成)sheetsof0.00001(?)inchin
thickness;onegramofthemetalcanbedrawn(拉,拖)intoawire1.8
mi(?meter)inlength.Copperandsilverarealsometalsthatare
mechanicallyeasytowork.Zincisalittlebrittleatordinary
temperatures(在通常的溫度下),butmayberolled(輾薄,滾壓成)intosheets
atbetween120Cto150C;itbecomesbrittleagainabout200C.The
low-meltingtemperaturesofzinccontributeto(有助于)thepreparation
ofzinc-coatediron,galvanized(鍍鋅的,電鍍的)iron(鍍鋅鐵);cleaniron
sheetmaybedippedintovats(裝液體的大桶,大缸)ofliquidzincinits
preparation.Adifferentprocedure(程序,手續(xù),工序,過(guò)程,步驟,方法)isto
sprinkle(噴霧,灑)orairblast(鼓風(fēng))zincdustontohotironsheetingfor
azincmeltandthencoating.
金是延展性最好的金屬,它可以壓展成僅有0.00001英寸(0.0001mm)厚的薄片,1
克金能夠抽成1.8(教材上為3km)長(zhǎng)的金屬絲。銅和銀也是機(jī)械上容易操作(或成型)的
金屬。鋅在常溫下較脆,但是在120C-150C可以碾成薄片。在200C左右又變得較脆。鋅
低熔點(diǎn)有助于制備包覆鋅的鐵,也就是鍍鋅鐵。鍍鋅時(shí)可以把潔凈的鐵片浸泡在裝有液體鋅
16
的大桶里。另外一種方法是噴灑或通過(guò)鼓風(fēng)把熔融的鋅噴灑到熱的鐵板上形成融化的鋅,然
后鐵板上就形成了涂層(覆蓋層)。
Cadmiumhasspecificusesbecauseofitslow-meltingtemperature
inanumberofalloys.Cadmiumrods(細(xì)長(zhǎng)棒)areusedinnuclear
reactors(核反應(yīng)堆)becausethemetalisagoodneutronabsorber(中子
吸收體,吸收劑).
因?yàn)槿埸c(diǎn)較低,所以鎘在大量的合金方面有特殊的用途。鎘棒可以用在核反應(yīng)堆中,因
為這種金屬是良好的中子吸收劑。
Mercuryvaporanditssaltsarepoisonous,thoughthefreemetal
maybetakeninternally(內(nèi)服tobetakenoralinternally:內(nèi)服oral
administration;takebymouth;tobetakenorally)undercertain
conditions.Becauseofitsrelativelylowboilingpointandhencevolatile
(易揮發(fā)的,揮發(fā)性的)nature,freemercuryshouldneverbeallowedtostand
inanopencontainerinthelaboratory.Evidenceshowsthatinhalation
(吸入)ofitsvaporsisinjurious(有害的).
盡管汞單質(zhì)(游離金屬)在一定情況下可以?xún)?nèi)服,但是汞蒸氣和它的鹽都是有毒的。因
為沸點(diǎn)相對(duì)較低而導(dǎo)致汞單質(zhì)容易揮發(fā),在實(shí)驗(yàn)室中決不允許直接放在敞口容器中。有證據(jù)
表明吸入汞蒸氣對(duì)身體有害。
Themetalalloysreadily(容易地,樂(lè)意地,欣然地)withmostofthe
metals(exceptironandplatinum)toformamalgams(汞齊),thenameis
giventoanyalloyofmercury.
汞很容易和大部分金屬(鐵和鉑除外)形成汞齊,即一汞合金的名字。
CopperSulfate,orbluevitriol(CuSO45H2O,膽礬,硫酸銅)isthe
17
mostimportantandwidelyusedsaltofcopper.Onheating,thesaltslowly
loseswatertoformfirstthetrihydrate(CuSO43H2O),thenthe
monohydrate(CuSO4H2O),andfinallythewhiteanhydroussalt.The
anhydroussaltisoftenusedtotestforthepresenceofwaterinorganic
liquids.Forexample,someoftheanhydrous(無(wú)水的)coppersaltadded
to(被加入到中)alcohol(醇,乙醇)(whichcontainswater)willturnblue
becauseofthehydrationofthesalt.Coppersulfateisusedin
electroplating(電鍍,電鍍術(shù)).Fishermen(漁夫,釣魚(yú)者,魚(yú)船)diptheirnets
incoppersulfatesolutiontoinhibitthegrowthoforganisms(生物體,有機(jī)
體)thatwouldrot(使腐爛,使腐敗)thefabric(織物,纖維品).Paints
specificallyformulatedforuseonthebottomsofmarine(海的,航海的)
craft(飛機(jī),飛船,航空器,飛行器)containcoppercompoundstoinhibit(防
止,阻止)thegrowthofbarnacles(藤壺,附著在水下船底或柱石上的貝屬動(dòng)物)
andotherorganisms.
硫酸銅,或者說(shuō)膽礬,是最重要和廣泛應(yīng)用的銅鹽。加熱時(shí),膽礬慢慢地失水先變成
三水合硫酸銅,即CuSO43H2O,然后變成單水合硫酸銅CuSO4H2O,最后是無(wú)水CuSO4。
無(wú)水CuSO4經(jīng)常用于檢測(cè)有機(jī)液體中是否含有水。例如,把無(wú)水CuSO4加到含有水的乙醇
中,銅鹽就會(huì)變藍(lán)色,因?yàn)殂~鹽發(fā)生了水合。硫酸銅也用在電鍍工業(yè)上。漁民把網(wǎng)浸泡在硫
酸銅溶液中,抑制使魚(yú)網(wǎng)腐爛的有機(jī)體的生長(zhǎng)。經(jīng)過(guò)特殊配制的用在艦艇底部的涂料含有銅
的化合物,其作用是抑制藤壺或其它有機(jī)體的生長(zhǎng)。
Whendilute(稀釋的,淡的)ammoniumhydroxide(氫氧化銨)isadded
toasolutionofcopper(II)ions,agreenish(微帶綠色的)precipitateof
18
Cu(OH)2orabasiccopper(II)saltisformed.Thisdissolvesasmore
ammoniumhydroxideisadded.Theexcessammoniaformsan
ammoniated(與氨化合了的,氨合的)complexwiththecopper(II)ionofthe
2+
composition(構(gòu)成,組成),Cu(NH3)4.Thisionisonlyslightlydissociated;
henceinanammoniacal(氨的)solutionveryfewcopper(II)ionsare
present.Insoluble(不可溶的,不能溶解的)coppercompounds,exceptcopper
Sulfide,aredissolvedbyammoniumhydroxids.Theformationofthe
copper(II)ammonia(氨,氨水)ionisoftenusedasatestforCu2+because
ofitsdeep,intensebluecolor.
當(dāng)把氨水加到含有Cu(II)離子的溶液中,綠色的Cu(OH)2沉淀或堿式銅鹽沉淀就形成
2+
了。繼續(xù)加氨水,這些沉淀又溶解了。過(guò)量的氨水可以和Cu(II)離子形成組成為Cu(NH3)4
氨的配合物。這種配離子的溶解度很小,因此在氨水溶液中,幾乎沒(méi)有Cu(II)離子存在。銅
的難溶解化合物,除了CuS之外,都能夠溶解在氨水溶液中。因?yàn)殂~氨離子具有深的、強(qiáng)
烈的藍(lán)色,所以它的形成經(jīng)常用于檢驗(yàn)Cu2+的存在。
Copper(II)ferrocyanideCu2[Fe(CN)6]isobtainedasa
reddish-brownprecipitateontheadditionofasoluble(可溶的)
ferrocyanidetoasolutionofcopper(II)ions.Theformationofthissaltis
alsousedasatestforthepresenceofcopper(II)ions.
theadditionofAtoB把A加到B中
在Cu(II)離子的溶液中,加入可溶性的亞鐵氰化物,就可以得到棕紅色Cu2[Fe(CN)6]
沉淀。這種鹽的形成也可以用來(lái)鑒定Cu(II)。
CompoundsofSilverandGold(銀和金的化合物)
19
Silvernitrate(硝酸鹽,硝酸鉀),sometimescalledlunarcaustic(醫(yī)用
硝酸銀,含銀腐蝕劑),isthemostimportantsaltofsilver.Itmeltsreadilyand
maybecastinto(鑄造,鑄成)sticks(棍,棒,粘貼)foruseincauterizing
(灼傷)wounds(創(chuàng)傷,傷口).Thesaltispreparedbydissolvingsilverin
nitricacid(硝酸)andevaporatingthesolution.
3Ag+4HNO33AgNO3+NO+2H2O
硝酸銀,有時(shí)叫做醫(yī)用硝酸銀,是最重要的銀鹽。它容易熔化,可以熔煉為粘貼膏用
來(lái)治療灼傷的傷口。硝酸銀可以通過(guò)把銀溶解在硝酸中然后蒸發(fā)溶劑而制備。制備反應(yīng)如下:
3Ag+4HNO33AgNO3+NO+2H2O
Thesaltisthestartingmaterialformostofthecompoundsofsilver,
includingthehalides(鹵化物,鹵化物的)usedinphotography(攝影,攝影
術(shù)).Itisreadilyreducedbyorganicreducingagents,withtheformationof
ablackdeposit(沉淀)offinelydivided(分開(kāi)的)silver;thisactionis
responsiblefor(負(fù)責(zé)任,造成結(jié)果)blackspots(斑點(diǎn),污點(diǎn))leftonthe
fingersfromthehandlingofthesalt.Indelible(不能拭去的)markinginks
(不褪色墨水)andpencilstakeadvantageof(利用)thispropertyofsilver
nitrate.
takeadvantageof:(1)乘機(jī)利用(2)利用別人的弱點(diǎn)占便宜,欺騙,引誘(女人)
硝酸銀是制備大部分銀的化合物包括攝影上用的鹵化銀的原料。它容易被有機(jī)還原劑還
原,以細(xì)小的銀粒形式形成黑色的沉淀(沉積物)。這個(gè)反應(yīng)可以說(shuō)明為什么當(dāng)你的手指接
觸銀鹽時(shí),會(huì)留下黑色的斑點(diǎn)。難以褪色的墨水和鉛筆都利用了硝酸銀的這種性質(zhì)。
Thehalidesofsilver,exceptthefluoride(氟化物),areveryinsoluble
20
compoundsandmaybeprecipitatedbytheadditionofasolutionofsilver
salttoasolutioncontainingchloride,bromide(溴化物),oriodide(碘化物)
ions.
鹵化銀,除了氟化銀之外,都是難溶的化合物,可以通過(guò)在銀鹽溶液中加入含有氯、溴、
碘離子的溶液而沉淀下來(lái)。
Theadditionofastrongbasetoasolutionofasilversaltprecipitates
brownsilveroxide(Ag2O).Onemightexpectthehydroxideofsilverto
precipitate,butitseemslikelythatsilverhydroxideisveryunstableand
breaksdowninto(分解為,打碎(成))theoxideandwater-if,indeed,
itiseverformedatall.However,sinceasolutionofasilveroxideis
definitely(明確地,確切地,干脆地)basic,theremustbehydroxideions
presentinsolution.
+-
Ag2O+H2O2Ag+2OH
在銀鹽溶液中加入強(qiáng)堿可以形成棕色的Ag2O沉淀。你可能想到會(huì)形成氫氧化銀沉淀,
如果說(shuō)實(shí)際上曾經(jīng)生成了氫氧化銀,那么看起來(lái)它也不穩(wěn)定,又分解為氧化物和水。但是,
既然形成氧化銀的溶液明顯是堿性的,溶液中一定存在氫氧根離子。反應(yīng)如下:
+-
Ag2O+H2O2Ag+2OH
Becauseofitsinactivety(不活潑性),goldformsrelativelyfew
compounds.Twoseriesofcompoundsareknown-monovalentand
trivalent.Monovalent(aurous(亞金的,一價(jià)金的)compoundsresemble
(象,類(lèi)似)silvercompounds(aurouschloride氯化亞金iswaterinsoluble
andlightsensitive),whilethehighervalence(化合價(jià),原子價(jià))(auric金的,
21
三價(jià)金的,含金的)compoundstendtoformcom
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