27份磁石藥材的質(zhì)量分析

27份磁石藥材的質(zhì)量分析

磁石常用中藥，歷版教材均有記載。它是一種含有氧化三鐵（fe3o4）的磁性鐵礦。始載于《神農(nóng)本草經(jīng)》,列為中品。性寒,味辛。具鎮(zhèn)驚安神,平肝潛陽,聰耳明目,納氣平喘之功效,用于頭暈?zāi)垦?視物昏花,耳鳴耳聾,驚悸失眠,腎虛氣喘等證。本實(shí)驗(yàn)在對磁石本草考證及研究概述的基礎(chǔ)上,針對目前磁石商品藥材的質(zhì)量狀況,對不同磁石進(jìn)行了外觀形態(tài)、內(nèi)部構(gòu)造及全鐵含量分析,并對部分含鐵量不合格的生品采用磁性篩選的方法凈制,比較其含鐵量,為磁石商品藥材的質(zhì)量評價和深入研究提供基礎(chǔ)資料,為制定科學(xué)、可行的質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)提供依據(jù)。1實(shí)驗(yàn)試劑及材料偏光顯微鏡(LeicaDM2500P德國),分析天平(AY220日本),粉碎機(jī)(FW80河北)。鹽酸(分析純,上海中試化工總公司,批號20080309),氟化鉀(化學(xué)純,國藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司,批號F20090812),氯化亞錫(分析純,上?；瘜W(xué)試劑總廠,批號891202),硫酸(分析純,上海中試化工總公司,批號20071209),重鉻酸鉀(優(yōu)級純,徐州化工廠,批號800409),鎢酸鈉(化學(xué)純,上海市甫明中學(xué)教改化工廠,批號850819),三氯化鈦(分析純,上海凌峰化學(xué)試劑有限公司,批號090909),二苯胺磺酸鈉(分析純,江蘇吳江縣銅羅紅旗化工廠,批號961121),磷酸(分析純,上海中試化工總公司,批號20081120),所用水為自制超純水。所有的磁石藥材樣品為實(shí)地收集或由相關(guān)單位提供,均經(jīng)南京大學(xué)孔慶友教授鑒定,為氧化物類礦物尖晶石族磁鐵礦,留樣保存于南京中醫(yī)藥大學(xué)中藥鑒定教研室。磁石樣品來源見表1。2方法和結(jié)果2.1磁石藥材的質(zhì)量根據(jù)傳統(tǒng)的經(jīng)驗(yàn)鑒別,以與質(zhì)量相關(guān)的顏色、磁性和雜質(zhì)檢查等指標(biāo),分析不同商品磁石藥材的質(zhì)量。結(jié)果表明,目前磁石的商品顏色以黑色或灰黑色為主,大多數(shù)樣品的磁性都比較強(qiáng),符合傳統(tǒng)磁石藥材以色黑、磁性強(qiáng)者為佳。炮制品由于經(jīng)過火煅醋淬后,表面的成分多轉(zhuǎn)化Fe2O3,表面顏色多為棕褐色。見表2。2.2內(nèi)部結(jié)構(gòu)分析2.2.1偏光顯微鏡反射光分析將磁石樣品(S7,S18,S20,S21,S22)(約4cm×3cm×1cm)進(jìn)行切割后,用磨片機(jī)磨出一個光滑的光面,用偏光顯微鏡反射光分析;同樣大小的樣品,用磨片機(jī)磨成厚度約30μm的薄片,用偏光顯微鏡透射光正交分析。2.2.2磁鐵礦的構(gòu)造局反射光下,樣品以磁鐵礦為主,磁鐵礦經(jīng)過反射為鋼灰色,呈圓形、橢圓形或多角形,在構(gòu)造中層紋清晰可見,亦有少量帶赤色的部分(可能含赤鐵礦)和黑色的部分(透明礦物);透射光下,磁鐵礦呈不透明黑色,透明礦物為石英,形態(tài)各異。內(nèi)部構(gòu)造可能跟磁鐵礦的成因有關(guān)。見圖1。分析結(jié)果顯示,磁石藥材內(nèi)部組成主為磁鐵礦,亦含少量石英、赤鐵礦等伴生礦物,其藥材內(nèi)部構(gòu)造與全鐵含量具有相關(guān)性,從而說明磁石顯微構(gòu)造中伴生礦物的多少直接影響藥材的質(zhì)量。2.3全鐵含量分析2.3.1用樣品制備，將磁體樣品粉碎，用80目篩粉碎，測量含量2.3.2磁石商品的加標(biāo)試驗(yàn)按《中國藥典》(2005版一部)磁石含量測定方法。取樣品細(xì)粉0.25g,精密稱定,置250mL錐形瓶中,加濃鹽酸15mL與25%氟化鉀溶液3mL,蓋上表面皿,置電爐加熱至微沸,滴加6%氯化亞錫溶液,不斷搖動,待分解完全,瓶底僅留白色殘渣時,取下,用少量水沖洗表面皿及瓶內(nèi)壁,趁熱滴加6%氯化亞錫溶液至顯淺黃色(如氯化亞錫加過量,可滴加高錳酸鉀試液至顯淺黃色),加水100mL與25%鎢酸鈉溶液15滴,并滴加1%三氯化鈦溶液至顯藍(lán)色,再小心滴加重鉻酸鉀滴定液(0.01667mol·L-1)至藍(lán)色剛好褪盡,立即加硫酸-磷酸-水(2∶3∶5)10mL與二苯胺磺酸鈉指示液5滴,用重鉻酸鉀滴定液(0.01667mol·L-1)滴定至溶液顯穩(wěn)定的藍(lán)紫色。每1mL重鉻酸鉀滴定液(0.01667mol·L-1)相當(dāng)于5.585mg的鐵(Fe)。按以下公式計算。分析結(jié)果初步表明,現(xiàn)在市場上磁石商品的合格率明顯偏低,19個生品中,含鐵量大于50%的只有9個,按2005年版《藥典》規(guī)定的含量不低于50%計,合格率僅為47.4%;8個炮制品,含量按2010年版《藥典》擬修訂的不低于45%計,合格的僅3個。見表3。3磁石藥材加工凈制方法的研究綜合磁石外觀形態(tài)、內(nèi)部構(gòu)造及全鐵含量分析結(jié)果,樣品色黑、磁性強(qiáng)、雜質(zhì)或伴生礦物少者,全鐵量多大于50%,雜質(zhì)或伴生礦物多者,基本上達(dá)不到標(biāo)準(zhǔn);藥材內(nèi)部組成主為磁鐵礦,亦含少量石英、赤鐵礦等伴生礦物,從而說明伴生礦物是影響磁石鐵含量和藥材質(zhì)量的主要因素之一。含量分析結(jié)果顯示,市售磁石藥材合格率低,反映出目前磁石藥材市場堪憂。為了考察雜質(zhì)對樣品含鐵量測定的影響,抽取3個含量未達(dá)到要求的生品(S6、S13和S27),通過磁性篩選(將一塊狀磁石,用聚乙烯膜包裹,放入所選3個樣品中,吸出磁性比較強(qiáng)的磁石),制得處理樣品S6*,S13*,S27*,粉碎過篩,作含量測定。S6*,S13*,S27*的含鐵量分別為56.48%,57.58%,55.94%,達(dá)到藥典標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的要求,與原樣品的含量比較,P均<0.01,差異性顯著,進(jìn)一步說明藥材中雜質(zhì)嚴(yán)重影響其質(zhì)量。磁性篩選的方法作為磁石藥材凈制的方法有推廣應(yīng)用的空間。磁石及其它礦物藥的加工、凈