有機化學要義精講

有機化學要義精講8W$j#v

一.有機物系統(tǒng)命名法化學,考研,資料,試題,筆記,課件,復試-T-t'y+?5d)|)a&o5l

根據(jù)IUPAC命名法及1980年中國化學學會命名原則，按各類化合物分述如下。小螞蟻化1．帶支鏈

烷烴0R6W:L)v%O&M

主鏈選碳鏈最長、帶支鏈最多者?；瘜W,考研,資料,試題,筆記,課件,復試#p&B4d-x4Q(X)d'z(o

編號按最低系列規(guī)則。從*側(cè)鏈最近端編號，如兩端號碼相同時，則依次比較下一取代基位

次，最先遇到最小位次定為最低系統(tǒng)（不管取代基性質(zhì)如何）。例如，

命名為2，3，5-三甲基己烷，不叫2，4，5-三甲基己烷，因2，3，5與2，4，

5對比是最低系列。

取代基次序IUPAC規(guī)定依英文名第一字母次序排列。我國規(guī)定采用立體化學中

“次序規(guī)則”：優(yōu)先基團放在后面，如第一原子相同則比較下一原子。例如，化學,考研,資料,

試題,筆記,課件,復試#_!b4i2l*k1{:i

稱2-甲基-3-乙基戊烷，因—CH2CH3＞—CH3，故將—CH3放在前面。

2．單官能團化合物

主鏈選含官能團的最長碳鏈、帶側(cè)鏈最多者，稱為某烯（或炔、醇、醛、酮、

酸、酯、……）。鹵代烴、硝基化合物、醚則以烴為母體，以鹵素、硝基、烴氧

基為取代基，并標明取代基位置。

編號從*近官能團（或上述取代基）端開始，按次序規(guī)則優(yōu)先基團列在后面。例

如，6w7kp8]&\+T

3．多官能團化合物

（1）脂肪族小螞蟻化學社區(qū))r'l)A0e6J9E+G4v$U

選含官能團最多（盡量包括重鍵）的最長碳鏈為主鏈。官能團詞尾取法習慣上按

下列次序，化學學習考研復試調(diào)劑，提供免費真題筆記課件教材等，為化學工作者提供學習和科研、工作等的網(wǎng)絡(luò)交流平臺4~*K*[2H(j0z2k

—OH＞—NH2（=NH）＞C≡C＞C=C

如烯、炔處在相同位次時則給雙鍵以最低編號。例如，

（2）脂環(huán)族、芳香族bbs.my666.com6WP"x9f&M-Y,`/K

如側(cè)鏈簡單，選環(huán)作母體；如取代基復雜，取碳鏈作主鏈。例如：

（3）雜環(huán)

從雜原子開始編號，有多種雜原子時，按O、S、N、P順序編號。例如：bbs.my666.com9L)I(S9k3r/f8d5R0v

4．順反異構(gòu)體

（1）順反命名法小螞蟻化學社區(qū)2g#d-V&O)]8c(k7w%`'k)f

環(huán)狀化合物用順、反表示。相同或相似的原子或基因處于同側(cè)稱為順式，處于異

側(cè)稱為反式。例如，化學學習考研復試調(diào)劑，提供免費真題筆記課件教材等，為化學工作者提供學習和科研、工作等的網(wǎng)絡(luò)交流平臺C/~4P"T(p1b.v

（2）Z，E命名法免費|考研|資料|試題|筆記|課件|復試|分數(shù)線|調(diào)劑|排名)E'C8r6~7D!k,b:Y'A:~

化合物中含有雙鍵時用Z、E表示。按“次序規(guī)則”比較雙鍵原子所連基團大小，

較大基團處于同側(cè)稱為Z，處于異側(cè)稱為E。

次序規(guī)則是：

（Ⅰ）原子序數(shù)大的優(yōu)先，如I＞Br＞Cl＞S＞P＞F＞O＞N＞C＞H，未共享電子

對：為最小；小螞蟻化學社區(qū)6K#q3i2N,H6H#}/V

（Ⅱ）同位素質(zhì)量高的優(yōu)先，如D＞H；免費|考研|資料|試題|筆記|課件|復試|分數(shù)線|調(diào)劑|排名+d1S6Z"V,f/]/^'A.B

（Ⅲ）二個基團中第一個原子相同時，依次比較第二、第三個原子；6|,B3z-a9FD)E

（Ⅳ）重鍵小螞蟻化學社區(qū)#J6o$Q3I&|+b

分別可看作

（Ⅴ）Z優(yōu)先于E，R優(yōu)先于S。

例如

（E）-苯甲醛肟

5．旋光異構(gòu)體免費|考研|資料|試題|筆記|課件|復試|分數(shù)線|調(diào)劑|排名-F0y5m.\(@'g,KD,\

（1）D，L構(gòu)型免費|考研|資料|試題|筆記|課件|復試|分數(shù)線|調(diào)劑|排名:|1j)V(ND*W_

主要應(yīng)用于糖類及有關(guān)化合物，以甘油醛為標準，規(guī)定右旋構(gòu)型為D，左旋構(gòu)型

為L。凡分子中離羰基最遠的手性碳原子的構(gòu)型與D-（＋）-甘油醛相同的糖稱

D型；反之屬L型。例如，小螞蟻化學社區(qū)-|+a;Q,k6E/e$o

氨基酸習慣上也用D、L標記。除甘氨酸無旋光性外，α-氨基酸碳原子的構(gòu)型都

是L型。小螞蟻化學社區(qū):Q6L8_;?9p

其余化合物可以通過化學轉(zhuǎn)變的方法，與標準物質(zhì)相聯(lián)系確定。例如：免費|考研|資料|試題|筆記|課件|復試|分數(shù)線|調(diào)劑|排名5w&x,h+t8O

（2）R，S構(gòu)型免費|考研|資料|試題|筆記|課件|復試|分數(shù)線|調(diào)劑|排名4DT5s)HO

含一個手性碳原子化合物Cabcd命名時，先將手性碳原子上所連四個原子或基團

按“次序規(guī)則”由大到小排列（比如a＞b＞c＞d），然后將最小的d放在遠離

觀察者方向，其余三個基團指向觀察者，則a→b→c順時針為R，逆時針為S；

如d指向觀察者，則順時針為S，逆時針為R。在實際使用中，最常用的表示式

是Fischer投影式，例如：免費|考研|資料|試題|筆記|課件|復試|分數(shù)線|調(diào)劑|排名*~:_/m$zk5L9l,c!J

稱為（R）-2-氯丁烷。因為Cl＞C2H5＞CH3＞H，最小基團H在C原子上下（表

示向后），處于遠離觀察者的方向，故命名法規(guī)定Cl→C2H5→CH3順時針為R。

又如，化學,考研,資料,試題,筆記,課件,復試6P8L2v8Y*u%V6d9A9M

命名為（2R、3R）－（＋）-酒石酸，因為

C2的H在C原子左右（表示向前），處于指向觀察者的方向，故按命名法規(guī)定，

雖然

逆時針，C2為R。C3與C2亦類似

二.異構(gòu)現(xiàn)象和立體化學化學學習考研復試調(diào)劑，提供免費真題筆記課件教材等，為化學工作者提供學習和科研、工作等的網(wǎng)絡(luò)交流平臺-A/e&c5D%V+|'P

具有相同分子式而有不同的分子結(jié)構(gòu)、性質(zhì)相異的化合物叫做同分異構(gòu)體。小螞蟻化學社區(qū)V*~8Q-m,Q

1．構(gòu)造異構(gòu)免費|考研|資料|試題|筆記|課件|復試|分數(shù)線|調(diào)劑|排名,d3z(V6c$QC*i0h

分子式相同而構(gòu)造式不同，即分子中原子互相連接的方式和次序不同，稱構(gòu)造異

構(gòu)。有碳架異構(gòu)、位置異構(gòu)、官能團異構(gòu)、互變異構(gòu)。bbs.my666.com6@&C1b&r&R3B

【例1】C4H10的烴中沒有—CH2—，這個化合物的構(gòu)造式如何？化學學習考研復試調(diào)劑，提供免費真題筆記課件教材等，為化學工作者提供學習和科研、工作等的網(wǎng)絡(luò)交流平臺9_8f6Mj4R

解：C4H10有二個碳架異構(gòu)體：化學,考研,資料,試題,筆記,課件,復試$|(~.~8v+U1]4OP9Y8z

B．CH3CH2CH2CH3，故答案為A。bbs.my666.com.v8W-FL7\"VV

【例2】某有機化合物分子式為C10H8，某一溴代化合物有2種，其二溴代化合

物有幾種？化學學習考研復試調(diào)劑，提供免費真題筆記課件教材等，為化學工作者提供學習和科研、工作等的網(wǎng)絡(luò)交流平臺&{;z;u-S!A6G

解：此化合物為萘。其一溴代物有兩種位置異體、免費|考研|資料|試題|筆記|課件|復試|分數(shù)線|調(diào)劑|排名k$O${%o:p"B)s'i

；其二溴代物有化學學習考研復試調(diào)劑，提供免費真題筆記課件教材等，為化學工作者提供學習和科研、工作等的網(wǎng)絡(luò)交流平臺:P7D!{9G%`;w-w/t9`*l#h

10種位置異構(gòu)體。免費|考研|資料|試題|筆記|課件|復試|分數(shù)線|調(diào)劑|排名&c0{,E.E)w(^Q#W7r

【例3】丁醇的同分異構(gòu)體是哪一個？

A．2-丁酮B．乙酸乙酯C．丁

酸D．乙醚

解：丁醇CH3CH2CH2CH2OH和乙醚CH3CH2OCH2CH3分子式相同，均為C4H10O，但

官能團不同，為官能團異構(gòu)，故答案為D。

【例4】寫出乙酰乙酸乙酯（Ⅰ）、硝基甲烷（Ⅱ）的互變異構(gòu)體。

解：小螞蟻化學社區(qū)${&[*m1Y"u;\6w3^.v/L

β-酮酯類以及脂肪硝基化合物在酸或堿催化作用下，有酮式和烯醇式異構(gòu)體同

時存在，并迅速互變，構(gòu)成動態(tài)平衡體系，稱互變異構(gòu)體。它們在化學上可以區(qū)

分，并能各自分離成純物質(zhì)，其差異在于電子分布和某一相對流動原子或基團位

置不同（大多數(shù)情況下是H）。能使烯醇式穩(wěn)定的因素有：（1）能使雙鍵穩(wěn)定

的因素，如C=O或Ph能與C=C雙鍵共軛；（2）分子內(nèi)氫鍵的形成。

2．立體異構(gòu)

構(gòu)造式相同但原子或基團在空間的排列不同（即構(gòu)型不同）產(chǎn)生的異構(gòu)現(xiàn)象叫立

體異構(gòu)。如順反異構(gòu)、對映異構(gòu)。小螞蟻化學社區(qū)%H8e2o7_1\#I4R

（1）順反異構(gòu)化學,考研,資料,試題,筆記,課件,復試4D*@(j+I:z"y

分子中存在雙鍵或環(huán)等限制旋轉(zhuǎn)的因素，使分子中某些原子或基團在空間位置不

同，產(chǎn)生順反異構(gòu)現(xiàn)象。雙鍵可以是C=C、C=N、N=N。雙鍵產(chǎn)生順反異構(gòu)體的條

件是雙鍵兩端每個原子所連二基團或原子不同。

【例1】下列物質(zhì)哪一個可能以順反異構(gòu)體形式存在？

A．C2H3Cl；B．C

2H4Br2；

C．C2H2Cl2；D．C6H

4C12

解：C。因為A．CH2=CHCl有一個C原子上所連二個原子相同，B．均為σ鍵可

自由旋轉(zhuǎn)，D．取代苯只有位置異構(gòu)，所以均不能產(chǎn)生順反異構(gòu)體。而C．有兩

種位置異構(gòu)體，其中CH2=CCl2的C原子上所連二個基團相同，無順反異構(gòu)體；

而CHCl=CHCl每個C原子上所連二個基團均不相同，故有順反異構(gòu)體。

（2）對映異構(gòu)（旋光異構(gòu)）

對映異構(gòu)僅存在于具有手性的分子中，一個分子與其鏡像不能重合叫手性分子。

Van'tHoff總結(jié)了很多系列觀察結(jié)果，提出判斷分子是否具有手性的結(jié)論如下：

①通式CH3X，CH2X2或CH2XY只有一種化合物，為非手性分子。小螞蟻化學社區(qū),]5U8e,I2s6G+d4I/D%W'S

②通式CHXYZ（H、X、Y、Z均不相同）有二個對映異構(gòu)體，為手性分子。即當一

個C原子上連有四個不同基團時，該碳原子為手性碳原子；當一個分子含有一個

手性碳原子時該分子為手性分子；含有多于一個手性碳原子時該分子不一定產(chǎn)生

對映異構(gòu)體；當一個分子有對映異構(gòu)體時，不一定必須含有手性碳原子。

推而廣之，任何四面體原子連有四個不同基團時稱為手性原子或手性中心。如果

連結(jié)在四面體中心原子上的基團有二個或二個以上相同，分子與鏡像能重合，則

該分子沒有手性。小螞蟻化學社區(qū)-o:|.S3I&a0c/D

判定分子手性最直觀的方法是構(gòu)成分子及其鏡像的模型，試驗它們能否重合，但

這是費時而麻煩的。另一種有助我們判別手性分子的方法是尋找分子中有否對稱

因素，具有對稱面m、對稱中心i或交替對稱軸S的分子無手性。具有對稱軸的

分子不一定沒有手性。對一般有機化合物有無m，i就可判別有無手性。

【例2】下列化合物中哪一種可能有對映異構(gòu)體？

A．（CH3）2CHCOOHB．CH3CHClCOOEt3c'x*[1X9u+a#[

解：檢查每個碳原子，發(fā)現(xiàn)B中C2上所連四個基因不同，故為手性分子，存在

對映異構(gòu)體?；瘜W,考研,資料,試題,筆記,課件,復試3n*e/s;],j5[1Q

【例3】在下列化合物中，哪一個能拆分出對映異構(gòu)體？免費|考研|資料|試題|筆記|課件|復試|分數(shù)線|調(diào)劑|排名$H9e*e9M:U4A!O$e9v4u'B

解：A、C、D均有對稱面，B無對稱面和對稱中心，故為手性分子，有對映異構(gòu)

體。

對映異構(gòu)體的物理性質(zhì)（如熔點、沸點、溶解度、折光率）、紅外光譜，與一般

試劑的反應(yīng)速率都是相同的，其不同點只表現(xiàn)在與其它手性物質(zhì)作用時，如在手

性溶劑中溶解度不同，與手性試劑作用的反應(yīng)速率不同。如D-（＋）-葡萄糖在

動物代謝中有營養(yǎng)價值，而D－（－）-葡萄糖沒有。左旋氯霉素有抗菌作用，

而其對映體無療效。

對映異構(gòu)體最易觀察到的性質(zhì)不同是旋光性。用旋光儀測出的使偏

，其中α是觀察到的旋光度，t是測定時溫度，λ是所用波長，鈉光時標記為

D；c是溶液濃度g/ml，L是管長度dm；當不用水作溶劑時應(yīng)注明溶劑的名稱和

濃度。例如，右旋酒石酸在乙醇中濃度為5％時，其比免費|考研|資料|試題|筆記|課件|復試|分數(shù)線|調(diào)劑|排名"a)X*Y;Y8Q#}5C*@

【例4】在25ml溶量瓶中將1.25g某化合物溶于乙醇中，所配制溶液在10cm長

的旋光管中，于25℃時測得其旋光度為-4.18°，求該化合物的比旋光度。小螞蟻化學社區(qū);y&|*O4D'b$J

（3）外消旋體和內(nèi)消旋體小螞蟻化學社區(qū)6X8L3{8?!@"h,d

含一個手性碳原子的分子有一對對映體，其等量對映體的混合物稱外消旋體，旋

光性互相抵消，〔α〕為0。但物理性質(zhì)與原對映體不同，化學性質(zhì)基本相同，

生理作用仍發(fā)揮各自的相應(yīng)效能。如乳酸的左旋體、右旋體、外消旋體性質(zhì)見表

4．1。免費|考研|資料|試題|筆記|課件|復試|分數(shù)線|調(diào)劑|排名:K.H!t#z.C

名稱A．

擺動天平B．bbs.my666.com9s)|.[!i(F+U,a0fx)W%\

普通天平C．

電光天平D．

半微量天平E．小螞蟻化學社區(qū)"?-z&Z$~5A%[

微量天平免費|考研|資料|試題|筆記|課件|復試|分數(shù)線|調(diào)劑|排名{:x+F9~0j!P6z

化學學習考研復試調(diào)劑，提供免費真題筆記課件教材等，為化學工作者提供學習和科研、工作等的網(wǎng)絡(luò)交流平臺:U1J%o7~.C7R1k"|

最大載重（g）

感量200

0.1g200

1mg2008n/x.u#M"X5f&^&G"B&e/K

0.1mg20

0.01mg1免費|考研|資料|試題|筆記|課件|復試|分數(shù)線|調(diào)劑|排名7i9u!n2l1K:w6r

1μg

又如合霉素由氯霉素左旋體和右旋體組成，其抗菌能力是左旋氯霉素的一半。

含二個相同手性碳原子的分子，除有一對對映體和外消旋體外，還有內(nèi)消旋體。

其分子內(nèi)有一對稱面可使分子兩半部互為物體和鏡像，從

消旋體與外消旋體不同，是純物質(zhì)。例如，酒石酸除外消旋體外，還有內(nèi)消旋體。

化學學習考研復試調(diào)劑，提供免費真題筆記課件教材等，為化學工作者提供學習和科研、工作等的網(wǎng)絡(luò)交流平臺1f5u9]2Bq$ae

后一種與前二種化合物稱為非對映異構(gòu)體。非對映異構(gòu)體的物理性質(zhì)有很大差

別。

當分子中有n個不同的手性碳原子時，可以有2n個對映異構(gòu)體。如分子中含有

相同的手性碳原子時，其對映異構(gòu)體數(shù)目將小于2n。

【例5】（R）-2-氯丁烷與（S）-2-氯丁烷、D-赤蘚糖與D-蘇阿糖和內(nèi)消旋酒石

酸與外消旋酒石酸三組物質(zhì)的下列性質(zhì)是否相同？A．熔點；B．沸點；C．在水

中溶解度；D．比旋光度。&g-k$l,m*z'G.J

解：第一組物質(zhì)二者為對映異構(gòu)體，A、B、C相同，D數(shù)值相同方向相反；小螞蟻化學社區(qū)%l8{W2UX1y/o:z*V

第二組物質(zhì)二者為非對映異構(gòu)體，A、B、C、D均不相同；免費|考研|資料|試題|筆記|課件|復試|分數(shù)線|調(diào)劑|排名%o7g:DE7|9R*K5j.p4C9p

第三組物質(zhì)二者為非對映異構(gòu)體，后者是混合物，A、B、C、不相同，D相同均

為0。小螞蟻化學社區(qū)/`%H+n1{/d9~1]

環(huán)狀化合物的立體異構(gòu)比較復雜，往往順反異構(gòu)和對映異構(gòu)同時存在。順反異構(gòu)

和對映異構(gòu)稱為構(gòu)型異構(gòu)，不能通過鍵的旋轉(zhuǎn)互交，必須斷鍵才能互變。

例如，三元環(huán)有二個手性碳原子，應(yīng)當有2n=4個立體異構(gòu)體。bbs.my666.com&C2l;w'w*I#M2~!B

如A=B，則順式異構(gòu)體有對稱面，形成內(nèi)消旋體。

【例6】寫出1，2-環(huán)丙烷二甲酸的構(gòu)型異構(gòu)體：

解：

3．構(gòu)象異構(gòu)

由于原子或基團繞鍵軸旋轉(zhuǎn)，分子形成不同的空間排布形象，稱為構(gòu)象異構(gòu)。表

達方式有三種，以乙烷為例說明之。

小螞蟻化學社區(qū)4t+Z6r's6M.]0G

乙烷重疊式與交*式能量差最大為12.1kJ/mol，故室溫下不能分離出來。

乙烷中每個甲基上有一個H被CH3取代，可得正丁烷。由于二個CH3相對位置不

同，正丁烷有4種典型構(gòu)象：全重疊式、鄰位交*式、部分重疊式、對位交*式。

全重疊式二個CH3相距最近，能量最高；對位交*式相距最遠，能量最低，兩者

能量差達21.8～29.3kJ／mol。bbs.my666.com%^2P8p6J6B/V

(O8Q:e!A3O1|-H2r

【例7】用Newman投影式表示1，1，2-三氯乙烷的交*構(gòu)象，并指出它們間的能

量關(guān)系，哪個能量高？免費|考研|資料|試題|筆記|課件|復試|分數(shù)線|調(diào)劑|排名$M!G'^&M"b

解：$r*E5B)n#q6^8w$d

A、C能量相等，C2上之Cl與C1上之一個Cl均處于鄰位交*，另一個Cl對位交

*；5B2m$A3u)K

B．能量最高，C2上之Cl與C1上之二個Cl均處于鄰位交*。

環(huán)己烷的二個典型的構(gòu)象為椅式和船式：bbs.my666.com"g.l0v/b8r%c-G

椅式構(gòu)象中相鄰碳原子的鍵處于交*式，能量較低。船式構(gòu)象中2，3和5，6處

于重疊式，1，4船頭船尾距離較椅式近，張力也較大，能量較高。環(huán)己烷的船

式構(gòu)象與椅式構(gòu)象能量差約為29.3kJ/mol。

環(huán)上有取代基存在時，大基團處于e鍵，能量較低?；瘜W學習考研復試調(diào)劑，提供免費真題筆記課件教材等，為化學工作者提供學習和科研、工作等的網(wǎng)絡(luò)交流平臺:P,E+F0C"B.L&c!|

環(huán)己烷可以通過C—C鍵的轉(zhuǎn)動，從一種椅式構(gòu)象轉(zhuǎn)到另一種椅式構(gòu)象。此時原

來的a鍵變e鍵，e鍵變a鍵，叫做轉(zhuǎn)環(huán)作用，室溫時每秒可轉(zhuǎn)環(huán)達104～105

次。小螞蟻化學社區(qū)*I,t8F5e%@%_2x

【例8】下列構(gòu)象中哪一個最穩(wěn)定？

解：椅式構(gòu)象與船式比較，椅式穩(wěn)定，甲基在a鍵與在e鍵比較，在e鍵的能量

低，故C最穩(wěn)定。【例9】化合物（Ⅰ）和（Ⅱ）的最穩(wěn)定構(gòu)象分別為何？化學,考研,資料,試題,

筆記,課件,復試'I0o,j(S8e2u8P.h(i!k

解：（Ⅰ）的最穩(wěn)定構(gòu)象為。由于乙基大于甲基，若先將乙基置于e鍵，甲基

與之成反式，也應(yīng)處于e鍵，故此構(gòu)象最穩(wěn)定。如轉(zhuǎn)環(huán)成另一種構(gòu)象，二個取代

基均處于a鍵，不穩(wěn)定。

（Ⅱ）大基團叔丁基應(yīng)處于e鍵，相鄰甲基順式應(yīng)處于a鍵，故最穩(wěn)定，轉(zhuǎn)環(huán)

后大基團處于a鍵，不穩(wěn)定

三.結(jié)構(gòu)特征與重要特性免費|考研|資料|試題|筆記|課件|復試|分數(shù)線|調(diào)劑|排名&_/]-}4J)B

有機化合物的結(jié)構(gòu)特征主要是碳原子以共價鍵方式與氫和其它元素結(jié)合。免

費|考研|資料|試題|筆記|課件|復試|分數(shù)線|調(diào)劑|排名-k8c,q9B.q(C

1．σ鍵與π鍵免費|考研|資料|試題|筆記|課件|復試|分數(shù)線|調(diào)劑|排名;c#q/O6C7K'a.E!B'l

表4.2σ鍵、π鍵特征比較化學學習考研復試調(diào)劑，提供免費真題筆記課件教材等，為化學工作者提供學習和科研、工作等的網(wǎng)絡(luò)交流平臺5x)t7](k/h6@

σ鍵π鍵

由原子軌道軸向交疊而成，交疊程度大側(cè)面交疊，交疊程度較小

電子云對鍵軸呈圓柱形對稱分布，核對其束縛力較大π電子云分

布在分子平面上下，流動性較大，極化性也大

繞鍵軸旋轉(zhuǎn)不破壞交疊不能自由旋轉(zhuǎn)，C—C原子相對旋轉(zhuǎn)會減少

甚至破壞交疊，造成鍵的斷裂，因此有順反異構(gòu)現(xiàn)象。

鍵能大、穩(wěn)定鍵能較小，易破裂，易起化學反應(yīng)化學學習考研復試調(diào)劑，提供免費真題筆記課件教材等，為化學工作者提供學習和科研、工作等的網(wǎng)絡(luò)交流平臺/Y&~6n(N6t

2．鍵參數(shù)

（1）鍵能

表4．3各類鍵的鍵能3w'E0~.^1E

類型C-C(σ)C-H(σ)C=C小螞蟻化學社區(qū),D6L&c7e8c;e8x,n#A:C

(1σ,1π)C=C

(1σ,2π)化學學習考研復試調(diào)劑，提供免費真題筆記課件教材等，為化學工作者提供學習和科研、工作等的網(wǎng)絡(luò)交流平臺5_%t.J6X:v#@:k*?

鍵能

(kJ/mol)347414611837化學,考研,

資料,試題,筆記,課件,復試&e#P5f$S)W1d7d

從表中可見，π鍵鍵能比σ鍵鍵能小。

（2）鍵長化學,考研,資料,試題,筆記,課件,復試7cZ5p6d's2Q$A

表4．4各類鍵的鍵長

類

型C-CC=CC≡CC=O

C=NC-HC-ClC-HN-

H

鍵長

pm154134120122

130109176971031j!m'D3})h

由于構(gòu)成共價鍵的原子在分子中相互影響，同一類型的共價鍵在不同化合物中可

能稍有差別。化學,考研,資料,試題,筆記,課件,復試9A5E8M&?!U'\5w

【例1】比較CH3-CH3（I）；CH3-CH=CH2（Ⅱ）；CH3-C≡CH（Ⅲ）；CH2=CH-C≡CH

（Ⅳ）各化合物中C-C單鍵的鍵長。bbs.my666.com8a#l:l-g5F$\,L9J;P,i

解：因各化合物中C—C單鍵的鍵長分別是：（Ⅰ）153pm、（Ⅱ）151pm、（Ⅲ）

145.6pm、（Ⅳ）143.2pm，故（Ⅰ）＞（Ⅱ）＞（Ⅲ）＞（Ⅳ）。這是因為各

化合物的雜化軌道分別是：（Ⅰ）sp3—sp3，（Ⅱ）sp3—sp2，（Ⅲ）sp3—sp，

（Ⅳ）sp2—sp，s成分越大，電子云越*近核，鍵長越短。小螞蟻化學社區(qū)6}8b8O&u:K&P$c5@1{0a

【例2】指出下列化合物中（*）原子的雜化軌道：bbs.my666.com2m,o0~$o)t1H,S5l

解：各個雜化軌道分別是：（Ⅰ）sp3、sp2、sp；（Ⅱ）sp2；（Ⅲ）sp3；（Ⅳ）

sp；（Ⅴ）sp2，sp2；（Ⅵ）sp3。小螞蟻化學社區(qū))f;n-^0Q5?-y/{

（3）鍵角

表4.5各類鍵的鍵角

類型正常單鍵C=C雙鍵C≡C叁鍵

鍵角109°18′120°180°免費|考研|資料|試題|筆記|課件|復試|分數(shù)線|調(diào)劑|排名#^'r)F,}&p1B:r

（4）鍵的極性免費|考研|資料|試題|筆記|課件|復試|分數(shù)線|調(diào)劑|排名1W+o4t5D*X'x3v0M2B5t'w

用偶極矩衡量。鍵的偶極矩如C—H為0.4D，C—O為1.5D。分子的偶極矩是分

子內(nèi)各鍵的偶極矩的矢量和。如甲烷偶極矩為0，是非極性分子；氯甲烷為1.86D，

是極性分子。分子的極性對其熔點、沸點、溶解度等都有影響。鍵的極性對化學

反應(yīng)有決定性的作用。

【例3】指出CH4、CH3Cl、CH2Cl2、CH2Cl3和CCl4五種分子的極性和非極性。

bbs.my666.com:`4]#@-T+j(x8@

解：極性分子有：CH3Cl、CH2Cl2、CHCl3；非極性分子有：CH4、CCl4。

3．電子效應(yīng)免費|考研|資料|試題|筆記|課件|復試|分數(shù)線|調(diào)劑|排名#v2I8G4H7Y3J5m,z,x

（1）誘導效應(yīng)小螞蟻化學社區(qū)1g7n'Z:x.F-~;V

某一原子或基團的極性引起電子偏移可沿著σ鍵向某一方向傳遞，稱為誘導效

應(yīng)。誘導效應(yīng)在傳遞過程中迅速減弱，一般三個原子以后已很微小，可忽略不計。

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誘導效應(yīng)的正負以H為標準，如吸電子能力較H強，叫吸電子基，用—I表示。

如吸電子能力比H弱，稱給電子基，用+I表示。其大小可通過取代乙酸的酸性

變化來衡量。各基因吸（給）電子次序如下：化學學習考研復試調(diào)劑，提供免費真題筆記課件教材等，為化學工作者提供學習和科研、工作等的網(wǎng)絡(luò)交流平臺%a"h,G(v2\.g9Q5~%?

—F，—Cl，—Br，—I，—OCH3，—OH，—C6H5，—CH=CH2，8JU2ZE4n,|0\5e%R.W1\

—H，—CH3，—C2H5，—CH（CH3）2，—C（CH3）3?；瘜W學習考研復試調(diào)劑，提供免費真題筆記課件教材等，為化學工作者提供學習和科研、工作等的網(wǎng)絡(luò)交流平臺!W1p6b"v$[.x$U#z,?4`

等；帶負電荷的基團具有高度給電子性，如—O-、—S-等。價鍵不飽和度愈大，

吸電子性愈強，如

—C≡CR＞—CR=CR2＞—CR2—CR3，=O＞—OR，≡N＞＝NR＞—NR2。

電子誘導效應(yīng)（—I）大小順序如何？化學,考研,資料,試題,筆記,課件,復試#P%H9uo$o'T

【例5】比較ClCH2COOH（Ⅰ）、CH3COOH（Ⅱ）、CH3CH2COOH（Ⅲ）三種化合物

的酸性。

解：吸電子能力—Cl＞—H＞—CH3；取代基吸電子能力大，使酸根負離子穩(wěn)定，

酸性大；故酸性次序為（Ⅰ）＞（Ⅱ）＞（Ⅲ）。

（2）共軛效應(yīng)

在共軛體系中由于π電子離域，電子云密度平均化，體系內(nèi)能降低，因而更加

穩(wěn)定，這種效應(yīng)叫共軛效應(yīng)。其特點是：小螞蟻化學社區(qū)0~;F;E-c7f5x

①共平面性共軛體系中各σ鍵必須能在同一平面上，參與共軛的p軌道才能互

相平行交疊；bbs.my666.com2y:R1r6e2V2z1y;|P)f%O7@

②鍵長平均化共軛鏈愈長，單鍵雙鍵的鍵長愈接近。苯環(huán)中鍵長完全相等；化學學習考研復試調(diào)劑，提供

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③能量降低降低的能量叫共軛能，如丁二烯為14.6kJ/mol；苯為151kJ/mol；

萘為255kJ／mol；免費|考研|資料|試題|筆記|課件|復試|分數(shù)線|調(diào)劑|排名v%i/}.@3h

④折射率較高紫外吸收λmax變長；化學,考研,資料,試題,筆記,課件,復試;g4p-i+c1v4g3i

⑤通過共軛鏈傳遞電子云正負極性交替分布，很少減弱。

共軛體系有以下兩種類型：

②p—π共軛有三種：化學,考研,資料,試題,筆記,課件,復試2n7f!I+[-z*i:q.c(d,a;g

答：A。

（3）σ—π，σ—p超共軛—C（CH3）3在苯環(huán)上的定位效應(yīng)及致活效應(yīng)均小于

CH3，是由于—CH3與苯環(huán)有3個σ—π超共軛效應(yīng)。σ—p超共軛可用來解釋

游離基及碳正離子的穩(wěn)定性次序。例如，小螞蟻化學社區(qū)-z"G7M/r0K(Z

4．芳香性

（1）苯的穩(wěn)定性化學學習考研復試調(diào)劑，提供免費真題筆記課件教材等，為化學工作者提供學習和科研、工作等的網(wǎng)絡(luò)交流平臺't.C1|*c+Y3?+H5O

表4．6列舉了化合物的氫化熱，從中發(fā)現(xiàn)苯的氫化熱比環(huán)己二烯還少

24.3kJ/mol，顯示出苯的特殊的穩(wěn)定性，原因是苯分子具有芳香性。

芳香性的主要特征如下：bbs.my666.com;R2Q7`N.J9V

①體系共平面；

②單鍵雙鍵鍵長趨向平均化；小螞蟻化學社區(qū)7I:U#Q1o7HK1h

③不易起加成反應(yīng)而易起親電取代反應(yīng)；化學,考研,資料,試題,筆記,課件,復試7k1f*c&v2D1f4x(v1o

④芳香化合物的穩(wěn)定性可用共軛能衡量，共軛能等于分子的7pm(g!p7t3n,L1E;d-y+};[4f

實際能量減去相應(yīng)的單鍵和雙鍵定域體系的鍵能DRE=Ex—E定域；小螞蟻化學社區(qū).U;U/H+o3S"i7i

⑤核磁共振譜可以揭示離域π電子體系在磁場中的反映，芳香體系呈現(xiàn)抗磁環(huán)

流，使芳環(huán)上環(huán)外氫移向低磁場、環(huán)內(nèi)氫移向高磁場。

（2）休克爾（Hückel）規(guī)則化學,考研,資料,試題,筆記,課件,復試"L/t;P8]&s'_.V-g6i

平面單環(huán)的共軛π體系有（4n+2）個π電子具有芳香性，被π電子離域穩(wěn)定

化；而有4n個π電子的體系卻因π電子離域而更不穩(wěn)定，稱具有反芳香性。

在輪烯中符合（4n＋2）規(guī)則的〔10〕-輪烯由于張力太大，分子不能保持在一個

平面里，無芳香性。環(huán)辛四烯成盆形不在一平面內(nèi)，也為非芳香性?！?4〕、〔18〕、

〔22〕、〔26〕-輪烯均有芳香性。〔30〕-輪烯以上無芳香性。

環(huán)狀正離子和負離子符合（4n＋2）規(guī)則的π體系，也具有芳香性。如環(huán)丙烯正

離子、環(huán)戊二烯負離子一個有趣的例子是藍烴，它由七元環(huán)和五元環(huán)駢合而成，

具有芳香性；它的偶極矩約為1.0D，表明它具有離子結(jié)構(gòu)，一個是環(huán)庚三烯正

離子，一個是環(huán)戊二烯負離子。

符合Hückel規(guī)則的雜環(huán)化合物也具有芳香性。如

吡啶雜原子N上有一個π電子參與共軛，構(gòu)成6π電子體系。其余化合物中的

雜原子N、O、S上有二個π電子參與共軛，構(gòu)成6π電子體系。免費|考研|資料|試題|筆記|課件|復試|分數(shù)線|調(diào)劑|排名8x(k$s:P&J!c#s$y

具有反芳香性的體系如環(huán)丁二烯、〔16〕、〔20〕、〔24〕-輪烯和去氫輪烯均

已發(fā)現(xiàn)。環(huán)丙烯負離子、環(huán)戊二烯正離子、環(huán)庚三烯負離子也表現(xiàn)為反芳香性。

小螞蟻化學社區(qū);k&w"b2T1w"i

【例1】指出下列化合物是芳香性A、非芳香性B或反芳香性C。

解：ⅠC；ⅡB；ⅣA；ⅤA；（Ⅲ）由于氧電負性較大，使碳基碳帶正電荷，

類似于環(huán)庚三烯正離子，應(yīng)為A。免費|考研|資料|試題|筆記|課件|復試|分數(shù)線|調(diào)劑|排名/fL5a2s'U3x$J-vV8Q.c

【例2】下列化合物中哪一個具有芳香性？%c6i%A7{;N5k0Z

解：答案為B。因為A．8個π電子，C．8個π電子，D．7個π電子均無芳

香性；B．相當于環(huán)辛四烯在氟磺酸中質(zhì)子化，即

NMR譜表明亞甲基二個質(zhì)子的信號分別為4.87和10.732，表明一質(zhì)子在抗磁環(huán)

流中，環(huán)上π電子構(gòu)成“同芳香性”體系。

【例3】化合物的芳香性大小次序由大到小是：

A．Ⅰ＞Ⅱ＞Ⅲ＞ⅣB．Ⅰ＞Ⅱ＞Ⅳ＞Ⅲ

C．Ⅳ＞Ⅲ＞Ⅱ＞ⅠD．Ⅱ＞Ⅰ＞Ⅳ＞Ⅲ免費|考研|資料|試題|筆記|課件|復試|分數(shù)線|調(diào)劑|排名9|1n7z8A7\

解：答案為B．。

5．酸堿性

按照經(jīng)典概念酸是質(zhì)子給與體，堿是質(zhì)子受體。Lewis使之普遍化，定義接

受電子對的物質(zhì)是酸，提供電子對的物質(zhì)是堿。

（1）酸性

影響化合物HA酸性的因素為：免費|考研|資料|試題|筆記|課件|復試|分數(shù)線|調(diào)劑|排名:{6K!V3aM"k4s$R

①H—A鍵的強度；

②A的電負性；

③與HA比較使A-穩(wěn)定的各項因素，如誘導效應(yīng)、共軛效應(yīng)、芳香性等；其余為

外界條件的影響，如溶劑等等。其中②，③影響最重要?；瘜W學習考研復試調(diào)劑，提供免費真題筆記課件教材等，為化學工作者提供學習和科研、工作等的網(wǎng)絡(luò)交流平臺'U)K1h,]$Y

【例1】比較乙酸CH3COOH（Ⅰ）苯酚（Ⅱ）與甲醇CH3OH的酸性。

解：（Ⅰ）與甲醇比較由于共軛效應(yīng)，比CH3O-穩(wěn)定，故酸性CH3COOH＞CH3OH；

化學,考研,資料,試題,筆記,課件,復試'L#A%g3Q#l1M

批注[微軟用戶1]:

（Ⅱ）與甲醇比較，中的O-與苯環(huán)共軛，比CH3O-穩(wěn)定，故酸性＞CH3OH。bbs.my666.com6K5P/p+b-d3

j1j

【例2】指出下列化合物中哪一個酸性最強？

A．C2H5OHB．C2H5SH

C．D．

解：S—H鍵的離解能比O—H鍵小，硫醇、硫酚的酸性比醇和酚強，而與C2H5SH

比較，中S-與苯環(huán)共軛，比CH3S-穩(wěn)定，故硫酚酸性最強，答案為D。bbs.my666.com'}*e(l&Y&a9v/i$g

【例3】環(huán)庚三烯（Ⅰ）、環(huán)戊二烯（Ⅱ）和2，4-己二烯（Ⅲ）的酸性大小次

序如何？

A．Ⅰ＞Ⅱ＞ⅢB．Ⅰ＞Ⅲ＞Ⅱ

C．Ⅱ＞Ⅰ＞ⅢD．Ⅱ＞Ⅲ＞Ⅰ1B-v'o:F!O'[0B(n:b(q

解：（Ⅰ）反芳香性，不穩(wěn)定；小螞蟻化學社區(qū)9f'D&f&J${:{

（Ⅱ）芳香性，穩(wěn)定；

（Ⅲ）CH3—CH=CH—CH=CH—CH3bbs.my666.com/u%w/\'V'b6H8|%j

→-CH2—CH=CH—CH=CH—CH3＋H+，共軛體系，比較穩(wěn)定。小螞蟻化學社區(qū)%~+`)j(d"Y-T5p

故酸性大小次序為Ⅱ＞Ⅲ＞Ⅰ，故選D。!~+|-y4_:u6^2u&I

中標記氫的酸性來說，哪一種排列順序是正確的？

A．Ⅰ＞Ⅱ＞Ⅲ＞ⅣB．Ⅲ＞Ⅱ＞Ⅳ＞Ⅰ

C．Ⅲ＞Ⅳ＞Ⅱ＞ⅠD．Ⅳ＞Ⅲ＞Ⅱ＞Ⅰ化學學習考研復試調(diào)劑，提供免費真題筆記課件教材等，為化學工作者提供學習和科

研、工作等的網(wǎng)絡(luò)交流平臺4b+Y5o7P%e;Y;E8M2}%_

解：（Ⅰ）CH4→CH3-＋H+，不穩(wěn)定；免費|考研|資料|試題|筆記|課件|復試|分數(shù)線|調(diào)劑|排名.b!\7?-Y7X3\&Y7c6]6H)D

（Ⅱ）有一個吸電子基，比Ⅰ穩(wěn)定；

（Ⅲ），共軛體系最穩(wěn)定

（Ⅳ），二個吸電子基使4w6s#S/V2?;W"`(]1H3J0]&F

C負離子比（Ⅱ）穩(wěn)定。免費|考研|資料|試題|筆記|課件|復試|分數(shù)線|調(diào)劑|排名%g8P#V&j%K"W+L%k!n;q

故酸性次序為Ⅲ＞Ⅳ＞Ⅱ＞Ⅰ，答案為C。

【例5】指出下列化合物中酸性最大者：免費|考研|資料|試題|筆記|課件|復試|分數(shù)線|調(diào)劑|排名8x$d3A7k9o4|

解：答案為A?；衔锲涔曹棄A的堿性越弱，其本身的酸性越強。

（2）堿性小螞蟻化學社區(qū)/`*]8_(P4i%d'c#Y9d

衡量一個堿B的強度，可用共軛酸BH+來比較，如果共軛酸BH+的酸性愈強，則

B的堿性愈弱。

【例6】下列負離子哪一個堿性最強？

解：相應(yīng)共軛酸為RH、NH3、RSH、ROH、HOH，顯然，RH酸性最弱，故A．R-堿

性最強。

【例7】比較水中CH3NH2、（CH3）2NH、（CH3）3N、NH3的堿性。

解：從給電子誘導效應(yīng)來看，堿性順序應(yīng)為叔胺＞仲胺＞伯胺＞NH3。但實測結(jié)

果是：（CH3）2NH＞CH3NH2（CH3）3N＞NH3。其解釋是由于氫鍵的存在增加了共

軛酸的穩(wěn)定性，從而增加了堿性。故bbs.my666.com.{#|6A(r/P1|&T

而在氯仿中測得的三種丁胺的堿性次序則為：8u%e!f8o6D:E

（C4H9）3N＞（C4H9）2NH＞C4H9NH2化學學習考研復試調(diào)劑，提供免費真題筆記課件教材等，為化學工作者提供學習和科研、工作等的網(wǎng)絡(luò)交流平臺#b%U-Y3d%m+n)M%n'c%t)G7{

因氯仿中無氫鍵作用，故其次序與推測一致。而在水溶液中仍為：仲＞伯＞叔。

7|+N,T8`4@6y&i"L

分子中吸電子基團減弱堿性。如（CF3）3N沒有堿性，堿性很弱，鄰苯二甲酰

亞胺由于二個吸電子基團加上離域，使得N上的H帶有酸性，以致能與堿金屬成

鹽：小螞蟻化學社區(qū)p9q!x(N3Y-C2b/q

共軛效應(yīng)也能增加堿性，比如胍的共軛酸由于離域得到高度穩(wěn)定：化學學習考研復試調(diào)劑，提供免費真題筆記課件教材等，為化學工作者提供學習和科研、工作等的網(wǎng)絡(luò)交流平臺"S#n,J)G'T:c#a1o

故胍是強堿。

6．分子間的作用力及其影響.C)z/e4t5n)@:N8e!\

（1）分子間的作用力免費|考研|資料|試題|筆記|課件|復試|分數(shù)線|調(diào)劑|排名)m0m(q1f5P2F

①偶極—偶極作用在極性分子之間，一分子偶極正端與另一分子偶極負端相互

吸引，分子偶極矩越大，吸引力愈強。

②色散力非極性分子的偶極矩為0，但分子運動過程中產(chǎn)生瞬時偶極矩，其相

互作用稱色散力，只有分子比較接近時才存在，其大小與分子的極化率和分子接

觸表面大小有關(guān)，在極性分子和非極性分子中都存在?；瘜W,考研,資料,試題,筆記,課件,復試&`%K&^9j6g2Y"b3E0m

③氫鍵氫原子與F、O、N相連時，由于這些原子吸電子能力很強，使H帶正電

性，可與另一F、O、N原子的未共享電子對產(chǎn)生靜電吸引作用，形成氫鍵。分子

通過氫鍵結(jié)合形成締合體。能形成氫鍵的主要有F、O、N三種原子，S、Cl不易

形成氫鍵，即使形成也不穩(wěn)定?；瘜W學習考研復試調(diào)劑，提供免費真題筆記課件教材等，為化學工作者提供學習和科研、工作等的網(wǎng)絡(luò)交流平臺6t-S;{5u2e*C0A"y%?-@

（2）對沸點、熔點的影響

非離子型化合物的沸點，與分子量的大小、分子的極性、范德華引力、氫鍵等有

關(guān)。分子極性愈大，分子愈大，分子間接觸面積大，偶極間作用大，色散力也大，

故沸點升高；斷裂氫鍵需要能量，存在氫鍵使化合物沸點明顯增高。熔點不僅與

上述因素有關(guān)，還與分子在晶格中排列情況有關(guān)。分子對稱性高，排列比較整齊

的熔點較高。免費|考研|資料|試題|筆記|課件|復試|分數(shù)線|調(diào)劑|排名-n.Do*^5k.V8X"a(u+t

【例1】比較新戊烷（Ⅰ）和正戊烷（Ⅱ）的沸點和熔點。

解：化學學習考研復試調(diào)劑，提供免費真題筆記課件教材等，為化學工作者提供學習和科研、工作等的網(wǎng)絡(luò)交流平臺+g']+{*u"n$F!I

結(jié)構(gòu)式（Ⅰ）（Ⅱ）CH3CH2CH2CH2CH3

熔點（Ⅰ）-17℃（Ⅱ）-130℃

沸

點9℃

36.1℃化學學習考研復試調(diào)劑，提供免費真題筆記課件教材等，為化學工作者提供學習和科研、工作等的網(wǎng)絡(luò)交流平臺1C3m;l2B5M%D8F%n!R3i

新戊烷熔點比正戊烷高而沸點比正戊烷低，是由于新戊烷對稱性比較高，而正戊

烷分子間接觸面較大。8x&x*I#t;y/Do:S)s

【例2】比較順-1，2-二氯乙烯（Ⅰ）和反-1，2-二氯乙烯（Ⅱ）的沸點。

解：（Ⅰ）＞（Ⅱ），因為順式偶極矩較大。

【例3】羧酸酯化生成酯的沸點，一般比原來的羧酸低。（是非題）。

解：（+），因為羧酸通過氫鍵締合，而酯沒有氫鍵。

（3）對溶解度的影響小螞蟻化學社區(qū)'y-Z7])w)@7w+Y*J4\"@

溶劑有以下三類：小螞蟻化學社區(qū)&D*Y9v3Y(?

①質(zhì)子溶劑如水、醇、胺、氨、酸等，分子內(nèi)有活潑氫；

②偶極非質(zhì)子溶劑如丙酮、乙腈（CH3CN）、二甲基甲酰胺二甲亞砜（（CH3）

2SO）、六甲基磷酰胺（[（CH3）2N]3PO）等，分子內(nèi)有極性基團而沒有質(zhì)子；

③非極性溶劑如烴類、苯類、醚類與鹵代烷等。小螞蟻化學社區(qū)4J:p"e4|/Q*?

經(jīng)驗規(guī)律為相似相溶原則：極性大的分子與極性大的分子相溶，反之亦然。存在

氫鍵的化合物易溶于質(zhì)子溶劑中，故甲烷與烴類、苯類、醚類等可以互溶，水與

甲醇可以互溶。醇分子增大時，與水分子中相似部分逐漸減少，在水中溶解度也

減小。

偶極溶劑對有機試劑或無機試劑溶解度均很大，且其偶極正端藏于分子內(nèi)部，負

端露于分子外部，例如?？膳c正離子發(fā)生溶劑化作用，使負離子裸露出來，有

利于親核取代反應(yīng)。有些很難在一般溶劑中進行的SN2反應(yīng)、在偶極溶劑中得到

極大的加速?；瘜W學習考研復試調(diào)劑，提供免費真題筆記課件教材等，為化學工作者提供學習和科研、工作等的網(wǎng)絡(luò)交流平臺8t&D2f%B6`3g0t)m

【例4】下列各化合物哪一個與水不混溶？

A．B．CH3COCH3C．化學,考研,資料,試題,筆記,課件,復試/~+`!r&v0m#T2p+i"e.G#w#[

D．CH3COOC2H5

解：A、B、C均能與水生成氫鍵締合，能與水混溶，而D酯不能生成氫鍵，與水

不混溶。免費|考研|資料|試題|筆記|課件|復試|分數(shù)線|調(diào)劑|排名-r2K5p!W8v'f'L

【例5】下列各化合物哪一個在水中溶解度最大？化學,考研,資料,試題,筆記,課件,復試#yq'i;i#`~)F6a%o#A%H#r

A．1，4-丁二醇B．乙醚C．正戊烷D．正丁醇

解：A．中有二個羥基，能與水形成氫鍵，故溶解度最大

四.有機反應(yīng)歷程

1．有機反應(yīng)類型化學,考研,資料,試題,筆記,課件,復試.L6[)\5v.H(|+PG)b

（1）加成反應(yīng)親電加成C=C，C≡C；親核加成C=O，C≡C，C≡N；帶有

吸電子基團的加成C=C，如C=C-C=O，C=C-C≡N；自由基加成C=C?；瘜W,考研,資料,試題,筆記,課件,復試#m1i!J9T1p$\

（2）取代反應(yīng)取代反應(yīng)有三種：親電取代，重要的是芳環(huán)上H被取代；親核

取代，經(jīng)常是非H原子被取代；自由基取代，重要的是α取代。

（3）消除反應(yīng)主要是1，2-消除生成烯，也有1，1-消除生成碳烯。

（4）重排反應(yīng)常見的是碳正離子重排或其它缺電子的中間體重排。小螞蟻化學社區(qū)7G:D-i7x#`+|:X

（5）周環(huán)反應(yīng)包括電環(huán)化反應(yīng)、環(huán)加成反應(yīng)及σ遷移反應(yīng)。

2．反應(yīng)活性中間體

主要活性中間體有

其它活性中間體有碳烯R2C∶（卡賓Carbene）

氮烯RN∶（乃春Nitrene）；化學,考研,資料,試題,筆記,課件,復試*o&dQ.j$W;G:m2y+r%M

苯炔（Benzyne）。

（1）自由基bbs.my666.com.N:h6P(q3i4z#|4]P

自由基的相對穩(wěn)定性可以從C—H鍵離解能大小判別，鍵離解能越大，自由基穩(wěn)

定性越小。如按穩(wěn)定性次序排列

R3C?＞R2CH?＞RCH2?＞CH3?

C—H鍵離解能：380.7395.4410.0435.1

（kJ／mol）化學學習考研復試調(diào)劑，提供免費真題筆記課件教材等，為化學工作者提供學習和科研、工作等的網(wǎng)絡(luò)交流平臺;S4[7_5b/i.m-`8t5~

C6H5CH2?≈CH2＝CH-CH2?＞R3C?

C—H鍵離解能：355.6355.5

（kJ／mol）

Ph3C?＞Ph2CH?＞PhCH2?

Ph3C?為渦輪形，具有約30°夾角，因此穩(wěn)定性不會比Ph2CH?高得很多，且易發(fā)

生二聚形成釀式結(jié)構(gòu)。

【例1】下列游離基哪一個最穩(wěn)定？

B．CH2＝CHCH2?

（3）對溶解度的影響小螞蟻化學社區(qū)'y-Z7])w)@7w+Y*J4\"@

溶劑有以下三類：小螞蟻化學社區(qū)&D*Y9v3Y(?

①質(zhì)子溶劑如水、醇、胺、氨、酸等，分子內(nèi)有活潑氫；

②偶極非質(zhì)子溶劑如丙酮、乙腈（CH3CN）、二甲基甲酰胺二甲亞砜（（CH3）

2SO）、六甲基磷酰胺（[（CH3）2N]3PO）等，分子內(nèi)有極性基團而沒有質(zhì)子；

③非極性溶劑如烴類、苯類、醚類與鹵代烷等。小螞蟻化學社區(qū)4J:p"e4|/Q*?

經(jīng)驗規(guī)律為相似相溶原則：極性大的分子與極性大的分子相溶，反之亦然。存在

氫鍵的化合物易溶于質(zhì)子溶劑中，故甲烷與烴類、苯類、醚類