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西北大學(xué)2010年招收攻讀碩士學(xué)位研究生試題(物理化學(xué))

一、選擇題(每個(gè)選擇題有A、B、C、D四個(gè)答案,其中只有一個(gè)是正確的。每小題2

分,共40分)

1.液態(tài)苯在一絕熱剛性的氧彈中燃燒,其化學(xué)反應(yīng)為:

C6H6(l)+7.5O2(g)=6CO2(g)+3H2O(g)

則下面表示準(zhǔn)確的是

(A)ΔU=0,ΔH<0,Q=0(B)ΔU=0,ΔH>0,W=0

(C)ΔU=0,ΔH=0,Q=0(D)ΔU≠0,ΔH≠0,Q=0

2.一定量理想氣體在絕熱恒外壓條件下被壓縮至終態(tài),此變化中的系統(tǒng)熵變ΔS體及環(huán)

境熵變ΔS環(huán)應(yīng)為:

(A)ΔS體>0,ΔS環(huán)=0(B)ΔS體<0,ΔS環(huán)>0

(C)ΔS體=0,ΔS環(huán)=0(D)ΔS體>0,ΔS環(huán)<0

3.298K時(shí),1mol理想氣體從1000kPa等溫可逆膨脹到100kPa,則ΔG的值等于:

(A)0.04kJ(B)1.24kJ(C)-5.70kJ(D)-12.4kJ

9

4.在298K時(shí),已知①H2(g)和②O2(g)在水中的亨利系數(shù)分別為kx,1=7.12×10Pa,kx,2=

4.40×109Pa。在相同的溫度和壓力下,兩者在水中的飽和溶液的量用摩爾分?jǐn)?shù)表示分

別為x1和x2,兩者的關(guān)系為:

(A)x1>x2(B)x1<x2(C)x1=x2(D)無法比較

5.在等溫條件下,有一個(gè)B溶于A形成的溶液。若純B的摩爾體積大于溶液中B的偏

摩爾體積,則增加壓力B在A中的溶解度將

(A)增加(B)減少(C)不變(D)不確定

6.已知反應(yīng)2NO(g)+O2(g)=2NO2(g)是放熱反應(yīng),當(dāng)達(dá)到平衡后,分別對系統(tǒng)(1)

增加壓力;(2)減少NO2(g)分壓;(3)增加O2(g)分壓;(4)升高溫度;(5)加入催化

劑,以上哪些措施有利于產(chǎn)物的生成?

(A)(1),(2),(3)(B)(2),(3),(4)

(C)(3),(4),(5)(D)(1),(2),(5)

7.在大氣壓力下,F(xiàn)eCl3(s)與H2O(l)可以生成FeCl3·2H2O(s)、FeCl3·5H2O(s)、FeCl3·6H2O(s)

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和FeCl3·7H2O(s)四種固體水合物,則該平衡系統(tǒng)的組分?jǐn)?shù)C和能夠平衡共存的最大

相數(shù)Ф為:

(A)C=3,Ф=3(B)C=3,Ф=4

(C)C=2,Ф=3(D)C=3,Ф=5

8.熱力學(xué)函數(shù)與分子配分函數(shù)的關(guān)系式對于定域粒子體系和離域粒子體系都相同的

是:

(A)G,A,S(B)U,H,S(C)U,H,CV(D)H,G,CV

9.N2(g)和NO(g)的轉(zhuǎn)動(dòng)特征溫度(Θr)分別為2.86K和2.77K,在相同溫度下,兩者的

轉(zhuǎn)動(dòng)配分函數(shù)之比qr(N2)/qr(CO)的值為

(A)0.48(B)1.03(C)1.94(D)2.06

10.設(shè)組分A(s)和組分B(s)可以形成A2B(s)、AB(s)、AB2(s)和AB3(s)四種穩(wěn)定化合物,

則該等壓相圖上可以觀察到幾個(gè)低共熔點(diǎn)?

(A)3個(gè)(B)4個(gè)(C)5個(gè)(D)6個(gè)

11.按物質(zhì)導(dǎo)電方式的不同而提出的第二類導(dǎo)體,下述對它特點(diǎn)的描述,哪一點(diǎn)是不正

確的?

(A)其電阻隨溫度的升高而增大

(B)其電阻隨溫度的升高而減小

(C)其導(dǎo)電的原因是離子的存在

(D)當(dāng)電流通過時(shí)在電極上有化學(xué)反應(yīng)發(fā)生

12.有下列溶液,其中摩爾電導(dǎo)率最小的是:

(A)0.001mol·kg-1NaCl(B)0.001mol·kg-1KOH

(C)0.001mol·kg-1HCl(D)1.000mol·kg-1NaCl

13.有如下兩個(gè)電池,電動(dòng)勢分別為E1和E2:

2+2+

(1)Cu(s)│Cu(a2)‖Cu(a1)│Cu(s)E1

2++2+++

(2)Pt(s)│Cu(a2),Cu(a’)‖Cu(a1),Cu(a’)│Cu(a’)E2

2+2+

兩個(gè)電池的反應(yīng)都可以表示為:Cu(a1)→Cu(a2),已知a1>a2,則兩個(gè)電池電動(dòng)

勢的關(guān)系為:

(A)E1=2E2(B)E1=1/2E2(C)E1=E2(D)無法比較

14.根據(jù)過渡態(tài)理論,由n個(gè)氣相反應(yīng)物分子形成活化絡(luò)合物時(shí)的焓變ΔrHm與

Arrhenius活化能Ea的關(guān)系為

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≠≠

(A)Ea=ΔrHm(B)Ea=ΔrHm-nRT

≠≠

(C)Ea=ΔrHm+nRT(D)Ea=ΔrHm/RT

15.某反應(yīng)在起始濃度下降一半時(shí),其半衰期也縮短一半,則該反應(yīng)的級數(shù)為:

(A)一級(B)1.5級(C)二級(D)零級

16.某化學(xué)反應(yīng)的速率系數(shù)k=1.5(mol·dm-3)-1·min-1當(dāng)轉(zhuǎn)化分?jǐn)?shù)y=0.875時(shí)所需時(shí)間為

t1,y=0.5時(shí)所需時(shí)間為t2,則兩個(gè)時(shí)間的關(guān)系為

(A)t1=2t2(B)t1=3t2(C)t1=5t2(D)t1=7t2

17.下列雙分子反應(yīng)中:

(1)Br+Br→Br2

(2)CH3CH2OH+CH3COOH→CH3CH2COOCH3+H2O

(3)CH4+Br2→CH3Br+HBr

碰撞理論中方位因子P的相對大小是∶

(A)P(1)>P(2)>P(3)(B)P(1)>P(3)>P(2)

(C)P(1)<P(2)<P(3)(D)P(1)<P(3)<P(2)

18.光化學(xué)反應(yīng)的初級階段A(g)→A*(g),反應(yīng)速率

(A)與反應(yīng)物濃度有關(guān)(B)與反應(yīng)物濃度無關(guān)

(C)與入射光的強(qiáng)度無關(guān)(D)與入射光的頻率有關(guān)

19.將一潔凈毛細(xì)管插入水中,在毛細(xì)管內(nèi)水面上升了15cm。若將毛細(xì)管向下移動(dòng),

只留5cm高出水面,則水在毛細(xì)管上端管口的行為是

(A)水從毛細(xì)管上端溢出(B)上端水面呈凸形彎月面

(C)上端水面呈凹形彎月面(D)上端水面呈水平面

-3

20.對于Fe(OH)3水溶膠,NaCl的聚沉值為512.2mmol·dm,Na2SO4的聚沉值為4.31

-3

mmol·dm,現(xiàn)若用ZnSO4將其聚沉,其聚沉值為

(A)大于512.2mmol·dm-3(B)小于4.31mmol·dm-3

(C)等于4.31mmol·dm-3(D)略大于4.31mmol·dm-3

二、填充題(共18分)答案請答在答題紙上,答在本試題上的答案一律無效

1.(2分)選擇“>”、“<”、“=”中的一個(gè)填入下列空格:

理想氣體絕熱節(jié)流膨脹后,W0,Q0,ΔU0,ΔH0(熱力學(xué)第一

定律ΔU=Q+W)

2.(2分)已知i能級的能量εi和簡并度gi與基態(tài)能級的能量ε0和簡并度g0的關(guān)系為εi

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=4ε0,gi=2g0,在溫度一定時(shí),根據(jù)玻茲曼分布,在i能級與基態(tài)上的粒子數(shù)之比為

Ni/N0=。

θ

3.(2分)分解反應(yīng)A(s)=B(g)+2C(g),該反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)Kp與解離壓力p之

間的關(guān)系為____。

4.(2分)NaHCO3(s)在真空容器中部分分解為Na2CO3(s)、H2(g)和CO2(g)達(dá)成平衡,

則系統(tǒng)中的組分?jǐn)?shù)C=,相數(shù)Ф=,自由度數(shù)f=。

5.(1分)298K時(shí),有1mol50kPa的純理想氣體,它的化學(xué)勢與標(biāo)準(zhǔn)態(tài)化學(xué)勢差值:

μ-μθ=。

6.(2分)通過電動(dòng)勢的測定,可以求難溶鹽的活度積,今欲求AgCl的活度積,則應(yīng)設(shè)

計(jì)的電池為:_____。

-1

7.(1分)有一ZnCl2水溶液,m=0.002mol·kg,±=0.83,則a±為。

-1

8.(2分)已知某基元反應(yīng)的閾能Ec=83.68kJ·mol,則在300K是有效碰撞的分?jǐn)?shù)等

于。

9.(2分)當(dāng)無機(jī)鹽溶于水后,溶液的表面張力與濃度的關(guān)系為____0,溶液表面濃

dc

度將溶液的本體濃度(填“大于”、“小于”或“等于”),發(fā)生____吸附。

10.(2分)在稀的砷酸溶液中,通入H2S(g)以制備硫化砷As2S3溶膠,該溶膠的穩(wěn)

定劑是略過量的H2S,則所形成膠團(tuán)的結(jié)構(gòu)式是。

三、回答問題(每題4分,共20分)

1.什么是稀溶液的依數(shù)性?稀溶液有哪些依數(shù)性?

2.沸點(diǎn)和恒沸點(diǎn)有何不同?

3.將Zn(s)和Ag(s)作為電極插在HCl溶液中構(gòu)成的電池是否為可逆電池?

4.同一固體,大塊顆粒和粉狀顆粒,其溶解度那個(gè)大?為什么?

5.為什么吸附法測定固體比表面的實(shí)驗(yàn)一般在比亞0.05~0.35之間進(jìn)行?

四、(15分)

-53-1

設(shè)某氣體的狀態(tài)方程為pVm=RT,式中b=2.67×10m·mol,試回答如下問題:(1)

在298K和1000kPa是時(shí),1mol該氣體克服100kPa的外壓作等溫膨脹,直至終態(tài)壓力

也為100kPa,求該過程的W,Q,ΔU,ΔH,ΔS,ΔA和ΔG。

(2)求該氣體的(CV–Cp)的值。

(3)用計(jì)算說明該氣體經(jīng)Joule-Thomson實(shí)驗(yàn)后的溫度將如何變化?

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五、(10分)

θ

在標(biāo)準(zhǔn)壓力和298K時(shí),有反應(yīng)N2(g)+O2(g)=2NO(g),已知該反應(yīng)的ΔrHm=

-1θ-1-1θ

180.50kJ·mol,ΔrSm=24.81J·molK。設(shè)反應(yīng)的ΔrCp,m=0。試計(jì)算:

θ-1

(1)當(dāng)該反應(yīng)的ΔrGm=125.52kJ·mol時(shí)的反應(yīng)溫度;

θ

(2)在標(biāo)準(zhǔn)壓力和題(1)的反應(yīng)溫度下,反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)Kp;

(3)在標(biāo)準(zhǔn)壓力和題(1)的反應(yīng)溫度下,反應(yīng)開始時(shí)只有等物質(zhì)的量的N2(g)和

O2(g),計(jì)算該反應(yīng)中N2(g)的平衡轉(zhuǎn)化率。

六、(10分)

已知Hg-Tl二組分體系的數(shù)據(jù)如下:

(1)

繪制其溫度-組成圖(示意圖);

(2)指出各相區(qū)、水平線段、交點(diǎn)的相數(shù);

(3)為擴(kuò)大低溫測量范圍,應(yīng)選什么組成的Hg-Tl混合物做溫度計(jì)較合適?

七、(10分)

在298K和標(biāo)準(zhǔn)壓力下,用電解沉積法分離Cd2+和Zn2+混合溶液。已知Cd2+和Zn2+濃

度均為0.1mol·kg-1(設(shè)活度因子均為1)。試問:

(1)陰極上首先析出何種金屬?用未鍍鉑黑的鉑作陰極,H2(g)在鉑上的超電勢為0.6

V,在Cd上的超電勢為0.8V。

(2)第二種金屬析出時(shí)第一種析出的離子的殘留濃度為多少?

已知:φθ(Cd2+/Cd)=-0.402V,φθ(Zn2+/Zn)=-0.763V。

八、(10分)

-1

有如下電池:Cu(s)|CuAc2(0.1mol·kg)|AgAc(s)|Ag(s)

已知298K時(shí)該電池的電動(dòng)勢E(298K)=0.372V,溫度為308K時(shí),E(308K)

=0.374V,設(shè)電動(dòng)勢E隨溫度的變化是均勻的。又知298K時(shí),φθ(Ag+|Ag)=0.799V,

φθ(Cu2+|Cu)=0.337V.

(1)