儀器分析-原子發(fā)射光譜課件

第二章 原子發(fā)射光譜法Atomic

Emission

Spectrometry

(AES)Optical

Emission

Spectrometry

(OES)第一節(jié)概述原子發(fā)射光譜法是根據(jù)處于激發(fā)態(tài)的待測(cè)元素原子回到基態(tài)時(shí)發(fā)射的特征譜線(xiàn)對(duì)待測(cè)元素進(jìn)行分析的方法。一、原子發(fā)射光譜分析過(guò)程光源單色器檢測(cè)器原子發(fā)射光譜分析經(jīng)歷的過(guò)程蒸發(fā)——原子化——激發(fā)定性分析——由于待測(cè)原子的結(jié)構(gòu)不同，因此發(fā)射譜線(xiàn)特征不同定量分析——由于待測(cè)原子的濃度不同，因此發(fā)射強(qiáng)度不同hvE1E0二、原子發(fā)射光譜儀器的發(fā)展歷史19世紀(jì)50年代發(fā)現(xiàn)原子發(fā)射現(xiàn)象,20世紀(jì)30年代得到迅速發(fā)展.原子發(fā)射光譜法在新元素發(fā)現(xiàn)方面作出很大貢獻(xiàn):Rb

Cs

Ga

In

Tl

Pr

Nd

Sm

HoTm

Yb

Lu

He

Ne

Ar

Kr

Xe火焰電弧ICP感光板光電倍增管

CCD三、原子發(fā)射光譜分析的特點(diǎn)1、具有多元素同時(shí)分析能力2、既可進(jìn)行定性、也可進(jìn)行定量分析3、具有較高的靈敏度和選擇性（ng/ml

~pg/ml）4、儀器較簡(jiǎn)單（與X射線(xiàn)熒光、ICP質(zhì)譜法相比）缺點(diǎn)：不適于部分非金屬元素如鹵素、惰性氣體元素等的分析目前原子發(fā)射光譜法廣泛應(yīng)用于冶金、地質(zhì)、環(huán)境、臨床等樣品中痕量元素的分析第二節(jié) 原子發(fā)射光譜分析的理論基礎(chǔ)一、定性分析基礎(chǔ)——原子光譜與原子結(jié)構(gòu)原子由原子核和繞核運(yùn)動(dòng)的電子組成。每一個(gè)電子的運(yùn)動(dòng)狀態(tài)可以用4個(gè)量子數(shù)來(lái)描述：1、主量子數(shù)n：決定電子的主要能量E；取值為K、L、M、N。。。。2、角量子數(shù)l：決定電子繞核運(yùn)動(dòng)的角動(dòng)量取值為s、p、d、f。。。3、磁量子數(shù)ml：決定電子繞核運(yùn)動(dòng)的角動(dòng)量沿磁場(chǎng)方向的分量：4、自旋量子數(shù)ms：決定自旋角動(dòng)量沿磁場(chǎng)方向的分量?jī)蓚€(gè)取向：順磁場(chǎng)和反磁場(chǎng)方向但是，由于核外電子之間的相互作用，原子的核外電子排布并不能準(zhǔn)確表征原子的能量狀態(tài)，而需用光譜項(xiàng)來(lái)表征：式中n為主量子數(shù)L為總角量子數(shù)，外層價(jià)電子角量子數(shù)li

的矢量和L的取值：對(duì)兩個(gè)價(jià)電子耦合所得的總角量子數(shù)L，取值為（l1+l2），

（l1+l2-1），

（l1+l2-2），。。。。。

l1-l2

，取值為L(zhǎng)=0，1，2，3……相應(yīng)的符號(hào)為S,P,D,F,…。S為總自旋量子數(shù)，多個(gè)價(jià)電子的總自旋量子數(shù)是單個(gè)價(jià)電子自旋量子數(shù)的矢量和，取值為：J為內(nèi)量子數(shù)，是原子的各價(jià)電子總軌道角動(dòng)量L與總自旋角動(dòng)量S相耦合得出的，取值為：若有個(gè)值例如：Na原子的基態(tài)電子結(jié)構(gòu)是：（1s）2（2s）2（2p）6（3s）1價(jià)電子為（3s）1n=

3；

L

=

0; S

=

? J

=

?只有一個(gè)光譜支項(xiàng)為:32S1/2鈉原子的第一激發(fā)態(tài)的光學(xué)電子是(3p)1L=1，S=1/2，2S+1=2，J=1/2、3/2，故有兩個(gè)光譜支項(xiàng)，32P1/2與32P3/232P1/2

32P3/232S1/2例2

鎂原子基態(tài)的電子組態(tài)是3s2,L=0，S=0，2S+1=1，J=0只有一個(gè)光譜支項(xiàng)31s0鎂原子第一激發(fā)態(tài)的電子組態(tài)是3s13p1由于L=1，S=0、1，2S+1=1或3，有兩個(gè)光譜項(xiàng)：31PJ33PJ當(dāng)S=0

，J=1，只有光譜支項(xiàng)

31P1當(dāng)S=1

，J=2，1，0，故有三個(gè)光譜支項(xiàng)31P133P2——33P1——33P0是三重態(tài)。這三個(gè)光譜支項(xiàng)的能量稍有不同。由此可見(jiàn)，由于L與S相互作用，每一個(gè)光譜項(xiàng)有2S+1個(gè)不同J值，即2S+1個(gè)光譜支項(xiàng)。（2S+1）是代表光譜項(xiàng)中光譜支項(xiàng)的數(shù)目，稱(chēng)為光譜項(xiàng)的多重性。31S0光譜選擇定則并不是原子內(nèi)所有能級(jí)之間的躍遷都是可以發(fā)生的，實(shí)際發(fā)生的躍遷是有限制的，服從光譜選擇定則。對(duì)于L-S耦合，這些選擇定則是：在躍遷時(shí)主量子數(shù)n的改變不受限制。ΔL=±1，即躍遷只允許在S與P之間、P與S或D之間、D與P或F之間產(chǎn)生，等等。ΔS=0，即單重態(tài)只能躍遷到單重態(tài)，三重態(tài)只能躍遷到三重態(tài)等等。ΔJ=0、±1，但當(dāng)J=0時(shí)，ΔJ=0的躍遷是禁戒的。例如鈉原子基態(tài)的電子組態(tài)是3s相應(yīng)的原子態(tài)是32S1/2第一激發(fā)態(tài)電子組態(tài)是3p相應(yīng)的原子態(tài)是32P1/2與32P3/2電子在這兩能級(jí)之間躍遷產(chǎn)生大家所熟知的鈉雙線(xiàn):Na588.996nmNa589.593nm鈉原子第二激發(fā)態(tài)的電子組態(tài)是3d相應(yīng)的原子態(tài)為32D3/2與32D5/2當(dāng)電子在3p與3d之間躍遷時(shí)，有四種可能的躍遷：32P1/2-32D5/2、32P1/2-32D3/2、32P3/2-32D5/2、32P3/2-32D3/2實(shí)際上只觀察到后三種躍遷，因這種躍遷ΔJ=2，是禁戒的。32P1/2

32P3/232S1/231S033P2—33P1—33P0不同元素的原子因能級(jí)結(jié)構(gòu)不同，因此躍遷所產(chǎn)生的譜線(xiàn)具有不同的波長(zhǎng)特征。根據(jù)譜線(xiàn)特征可以進(jìn)行發(fā)射光譜定性分析。31P1二、定量分析基礎(chǔ)——譜線(xiàn)強(qiáng)度及其影響因素ΔE

=Eu

-

El

=

hνul

=

h

C/λEuElEo已經(jīng)知道，在激發(fā)光源作用下，原子被激發(fā)，處于激發(fā)態(tài)的原子不穩(wěn)定，10-8s內(nèi)又向低能級(jí)躍遷，并發(fā)射特征譜線(xiàn)頻率反映了單個(gè)光子的能量，強(qiáng)度是群體譜線(xiàn)總能量若激發(fā)態(tài)原子密度為nu，每個(gè)原子單位時(shí)間內(nèi)發(fā)生Aul

次躍遷（躍遷幾率）則Iul

=

Aul

hνulnu根據(jù)

Boltzmann

公式nMn

gZ

u

=

u

e-EuKTnno因?yàn)?/p>

nM

=

no

+nu

u

=ggou

e-EuKT統(tǒng)計(jì)權(quán)重式中

Z=∑

gj

e-稱(chēng)為原子的配合函數(shù)Ei

KTnM是基態(tài)和激發(fā)態(tài)原子密度之和，但不是氣相中分析物的總濃度。在等離子體中還存在電離平衡和離解平衡：即

M

+eM

+

X如果等離子體中氣態(tài)分析物總濃度為nt即

n

t

=

nM+

nM+

+

nMX電離度

x

=M+

+ 2e

MXnM+Mn

nM+(1)離解度

β

=+nMM+n

nMX(2)(3)則由上式可得Mn

=(1-x

)β1-(

1-

β)

xnt

nM+

=x

β1-(

1-β)ntMXn

=(1-x)(1-

β

)1-(

1-

β)

xnt可見(jiàn)當(dāng)電離度x和離解度保持恒定，nM,nM+,nMX均與nt

成正比代入Iul

=

Aul

hνulnue-EuKTgu

(

1-x

)β1

-(

1-

β)

xnt=

Aul

hνul

Z在多數(shù)場(chǎng)合，離解度β

=1gZEuKT(1-x

)

entIul

=

Aul

hν氣相分析物與分析物濃度C之間存在的關(guān)系為nt

=

α

τ

CBτ

—等離子體中氣態(tài)分析物粒子平均停留時(shí)間

α

—分析物蒸發(fā)速度常數(shù)B—自吸收系數(shù)guZEu(1-x

)KT

α

τA=A

hνul

ulguZEuKT(1-x

)α

τ

CBulI =A

hνul

ul令I(lǐng)ul

=A

CBlog

I

=

B

logC

+

logA或（羅馬金-賽伯公式）-

ee-

-EuTβIulIulXIulIulguZ上式表明：1、

log

I

與

logC成正比，構(gòu)成定量分析的基礎(chǔ)；2、影響發(fā)射強(qiáng)度的因素有EuKT(1-x

)α

τ

CBulI =A

hνul

ule-

-I

~

CI

~nunu/

nMBoltzman分布I

~nMn

t

=

nM+

nM+

+

nMX（

β

，x）nt

=

α

τ

CBI

~ntI

~

C思考題：離子線(xiàn)的強(qiáng)度與等離子體中的離子密度有關(guān)，試根據(jù)上述思路求離子譜線(xiàn)的強(qiáng)度與濃度間的關(guān)系。第三節(jié) 發(fā)射光譜分析的儀器光源單色器檢測(cè)器對(duì)激發(fā)光源的要求是：一、激發(fā)光源激發(fā)光源的作用是提供試樣蒸發(fā)、原子化、激發(fā)所需的能量。溫度高穩(wěn)定，重現(xiàn)背景?。o(wú)或少帶光譜）簡(jiǎn)便、安全1、火焰光源2、電弧光源分為直流光源和交流光源兩種（1）直流光源LVEDC220V<

30ARAG陽(yáng)極陰極分析特性電極溫度高，弧焰中心溫度為5000-7000，有利于試樣的蒸發(fā)除石墨電極產(chǎn)生的氰帶光譜外，背景比較淺電弧在電極表面無(wú)常游動(dòng)，且有分餾效應(yīng)，重現(xiàn)性比較差譜線(xiàn)容易發(fā)生自吸收現(xiàn)象分餾效應(yīng)——不同物質(zhì)因沸點(diǎn)不同而導(dǎo)致蒸發(fā)速度不同的效應(yīng)E

~220VR1AGC1C2G’

L1

L2(2)

低壓交流電弧R2分析特性電極溫度較直流電弧略低弧焰穩(wěn)定，適于定量分析靈敏度與直流電弧相似3、高壓電容火花光源DDCLGG’RRL’TE~分析特性火花作用于電極的面積小，時(shí)間短，電極溫度低，不適于難蒸發(fā)的物質(zhì)火花放電的能量高，能激發(fā)激發(fā)電位很高的原子線(xiàn)或離子線(xiàn)穩(wěn)定性好，適于定量分析電極面積小，適于微區(qū)分析電弧和火花光源適于固體樣品分析，但溫度低，基體影響嚴(yán)重，需要尋找更高蒸發(fā)、原子化和激發(fā)的光源4、基體效應(yīng)基體效應(yīng)指試樣組成對(duì)譜線(xiàn)強(qiáng)度的影響。這種影響主要發(fā)生在試樣的蒸發(fā)和激發(fā)過(guò)程中。（1）光源蒸發(fā)溫度與試樣成分有關(guān)基體含大量低沸點(diǎn)物質(zhì)——電極由低沸點(diǎn)物質(zhì)控制，蒸發(fā)溫度低基體含大量高沸點(diǎn)物質(zhì)——電極由高沸點(diǎn)物質(zhì)控制，蒸發(fā)溫度高基體含不同沸點(diǎn)物質(zhì)——出現(xiàn)不同的蒸發(fā)順序，影響譜線(xiàn)強(qiáng)度（2）光源激發(fā)溫度與試樣主體成分的電離電位有關(guān)電離電位越高，光源激發(fā)溫度越高，影響譜線(xiàn)強(qiáng)度。樣品標(biāo)準(zhǔn)guZ(1-x

)α

τ

CBIul

=

Aul

hνulEuKT-e-5、ICP

光源（InductivelyCoupledPlasma)ICP——是指由電子、離子、原子、分子所組成的在總體上顯中性的物質(zhì)狀態(tài)冷卻氣（10-19l/min）輔助氣（0-1l/min）氣溶膠載氣（0.5-3.5l/min）內(nèi)焰區(qū)（6000-8000K）焰心區(qū)（10000K）尾焰區(qū)（〈6000K）ICP的工作原理：當(dāng)有高頻電流通過(guò)線(xiàn)圈時(shí)，產(chǎn)生軸向磁場(chǎng)，

這時(shí)若用高頻點(diǎn)火裝置產(chǎn)生火花，形成的載流子（離子與電子）在電磁場(chǎng)作用下，與原子碰撞并使之

電離，形成更多的載流子，當(dāng)載流子多到足以使氣

體有足夠的導(dǎo)電率時(shí)，在垂直于磁場(chǎng)方向的截面上

就會(huì)感生出流經(jīng)閉合圓形路徑的渦流，強(qiáng)大的電流

產(chǎn)生高熱又將氣體加熱，瞬間使氣體形成最高溫度

可達(dá)10000K的穩(wěn)定的等離子炬。感應(yīng)線(xiàn)圈將能量耦

合給等離子體，并維持等離子炬。當(dāng)載氣載帶試樣

氣溶膠通過(guò)等離子體時(shí)，被后者加熱至6000-7000K，并被原子化和激發(fā)產(chǎn)生發(fā)射光譜。ICP的組成：1、高頻發(fā)生器和感應(yīng)圈高頻發(fā)生器的作用是產(chǎn)生高頻磁場(chǎng)以供給等離子體能量。應(yīng)用最廣泛的是利用石英晶體壓電效應(yīng)產(chǎn)生高頻振蕩的他激式高頻發(fā)生器，其頻率和功率輸出穩(wěn)定性高。頻率多為27-50 MHz，最大輸出功率通常是2-4kW。感應(yīng)線(xiàn)圈一般以圓銅管或方銅管繞成的2-5匝水冷線(xiàn)圈。2、炬管和供氣系統(tǒng)等離子炬管由三層同心石英管組成。外管通冷卻氣Ar的目的是使等離子體離開(kāi)外層石英管內(nèi)壁，以避免它燒毀石英管。采用切向進(jìn)氣，其目的是利用離心作用在炬管中心產(chǎn)生低氣壓通道，以利于進(jìn)樣。中層石英管出口做成喇叭形，通入Ar氣維持等離子體的作用，有時(shí)也可以不通Ar氣。內(nèi)層石英管內(nèi)徑約為1-2mm，載氣載帶試樣氣溶膠由內(nèi)管注入等離子體內(nèi)。用Ar做工作氣的優(yōu)點(diǎn)是，Ar為單原子惰性氣體，不與試樣組分形成難解離的穩(wěn)定化合物，也不會(huì)象分子那樣因解離而消耗能量，有良好的激發(fā)性能，本身的光譜簡(jiǎn)單。3、試樣引入系統(tǒng)試樣預(yù)混合室廢液排放口霧化器試樣氣溶膠由氣動(dòng)霧化器或超聲霧化器產(chǎn)生。霧化器預(yù)混合型原子化器混合室ICP助燃?xì)釯CP的分析特性趨膚效應(yīng)：在ICP中，因高頻電流的趨膚效應(yīng)，電流形成環(huán)狀結(jié)構(gòu)，渦流主要集中在等離子體的表面層內(nèi)，造成一個(gè)環(huán)形加熱區(qū)，其中心是溫度較低的中心通道，氣溶膠順利進(jìn)入等離子體內(nèi)；自吸收效應(yīng)小溫度高，基體成分多被分解，因此試樣成分的變化對(duì)ICP影響很小。不需電極，無(wú)電極污染，無(wú)氰帶影響，加熱方式有良好穩(wěn)定性；電子密度很高，電離干擾可不與考慮缺點(diǎn)固體進(jìn)樣較困難，對(duì)氣體和非金屬靈敏度低霧化效率低設(shè)備和維持費(fèi)高ICP焰分為三個(gè)區(qū)域：焰心區(qū)、內(nèi)焰區(qū)和尾焰區(qū)。內(nèi)焰區(qū)位于焰心區(qū)上方，一般在感應(yīng)圈以上

10-20mm左右，略帶淡藍(lán)色，呈半透明狀態(tài)。溫度約為6000-8000K，是分析物原子化、激發(fā)、電離與輻射的主要區(qū)域。光譜分析就在

該區(qū)域內(nèi)進(jìn)行，因此，該區(qū)域又稱(chēng)為測(cè)光區(qū)。焰心區(qū)呈白色，不透明，是高頻電流形成的

渦流區(qū)，等離子體主要通過(guò)這一區(qū)域與高頻感

應(yīng)線(xiàn)圈耦合而獲得能量。該區(qū)溫度高達(dá)10000K，電子密度很高，由于黑體輻射、離子復(fù)合等產(chǎn)

生很強(qiáng)的連續(xù)背景輻射。試樣氣溶膠通過(guò)這一

區(qū)域時(shí)被預(yù)熱、揮發(fā)溶劑和蒸發(fā)溶質(zhì)，因此，

這一區(qū)域又稱(chēng)為預(yù)熱區(qū)。尾焰區(qū)在內(nèi)焰區(qū)上方，無(wú)色透明，溫度較低，在6000K以下，只能激發(fā)低能級(jí)的譜線(xiàn)。二、單色器作用：將復(fù)合光按照不同波長(zhǎng)分開(kāi)光學(xué)性能：?jiǎn)紊鞣譃楣鈻藕屠忡R兩類(lèi)，其光學(xué)性能用三個(gè)指標(biāo)衡量1、色散率：棱鏡：角色散率D=dθ/dλl線(xiàn)色散率D =dl/d

λ

=Dfsin

ε照相物鏡εf照相物鏡焦距ε

焦面與主光線(xiàn)夾角因?yàn)?m

sin

A/21-n2sinA/2D

=

dθ/dλ

=dndλ

dndλ

2Bλ=棱鏡的線(xiàn)色散率與波長(zhǎng)有關(guān)，波長(zhǎng)越長(zhǎng)，線(xiàn)色散率越小光柵：dβ

dλd

cosβ

m

=dl

dλd

cosβ

mf

=d

-光柵常數(shù)；

m-光柵級(jí)次；

f-物鏡焦距；

β

-衍射角在光柵法線(xiàn)附近，cos

β

~1，即在同一級(jí)光譜中，色散率基本不隨波長(zhǎng)而改變。這是光柵優(yōu)于棱鏡的一個(gè)優(yōu)點(diǎn)。d（sin

i

sin

）

=

m

dl實(shí)際中常用倒線(xiàn)色散率dλ/dl

表示色散程度倒線(xiàn)色散率指單位距離上兩根譜線(xiàn)的波長(zhǎng)差。λ1λ22、分辨率R

=ΔλFe三線(xiàn)

310.0671nm310.0369nm309.9971nm3100.0302>

10000—λ=

m

NΔλM—光柵級(jí)次N—刻痕總數(shù)3、集光本領(lǐng)表示光譜儀光學(xué)系統(tǒng)傳遞輻射的能力EBL

=E：感光板焦面所得輻射通量

B：入射于狹縫的光源亮度光柵的閃耀特性：光柵衍射的能量中，不同波長(zhǎng)的分配是不均勻的。輻射能量最大的波長(zhǎng)稱(chēng)為閃耀波長(zhǎng)。從光柵的閃耀特性出發(fā)，使分析所需的波長(zhǎng)的能量達(dá)到最大，是原子發(fā)射光譜閃耀

光柵的特點(diǎn)。中階梯光柵閃耀角大，因此可通過(guò)增大閃耀角，利用高光譜級(jí)次m來(lái)提高線(xiàn)色散率。

B中階梯光柵中階梯光柵（Echelle光柵）是精密刻制的具有寬平刻痕的特殊衍射光柵。它看上去類(lèi)似于普通的閃耀平面光柵，區(qū)別在于光柵每一階梯的寬度是其高度的幾倍，階梯之間的距離是欲色散波長(zhǎng)的10-200倍，閃耀角大。

=

B光柵適用的波長(zhǎng)范圍m

0.05例如：某一光柵的閃耀波長(zhǎng)為500nm，其適用的波長(zhǎng)范圍為m=1 333-1000nmm=2 200-333

nm一級(jí)閃耀波長(zhǎng)因?yàn)槔酶呒?jí)次光譜，光譜級(jí)的重疊現(xiàn)象十分嚴(yán)重。為了解決這一問(wèn)題，采用

了二維色散技術(shù)。用一個(gè)低色散光柵或棱鏡在垂直于中階梯方向先將各級(jí)次光

譜色散開(kāi)，用一個(gè)中階梯光柵在水平方向再將同一級(jí)光譜內(nèi)的各波長(zhǎng)輻射色散。因此，中階梯光柵光譜儀得到的是二維色散的光譜圖。水平方向譜帶代表光譜

級(jí)次，自下而上光譜級(jí)次增加；同一水平譜帶是色散的各波長(zhǎng)譜線(xiàn)。原子發(fā)射光譜分析對(duì)單色器的要求是：1、色散率大且與波長(zhǎng)無(wú)關(guān)；2、分辨率大（能分開(kāi)Fe三線(xiàn)0.03nm）；3、集光本領(lǐng)強(qiáng)（使分析所需的波長(zhǎng)的能量達(dá)到最大）目前常用中階梯光柵光譜儀三、檢測(cè)器攝譜儀多道光譜儀單道掃描儀全譜直讀儀感光板PMTPMTCCD1、感光板感光層（AgX）玻璃層感光板用于作為檢測(cè)器的原理：感光板將譜線(xiàn)的強(qiáng)度變?yōu)楹诙萐S

=

lgi0ii0

感光乳劑未暴光部分的透射光強(qiáng)度i

暴光變黑部分的透射光強(qiáng)度S與曝光量H的關(guān)系可由實(shí)驗(yàn)得出SlogHS0暴光過(guò)度暴光正常暴光不足logH0曝光量正常情況下：

S

=γ

（logH

-logH0）γ

稱(chēng)為感光板的反襯度，表示感光板對(duì)光信號(hào)的敏感程度。γ與波長(zhǎng)有關(guān)，但在250-350nm范圍內(nèi)幾乎不變。由于曝光量H與照度E呈正比：H=Et，而照度E又與原子的輻射強(qiáng)度I

呈正比，故黑度S可以表征原子的輻射強(qiáng)度因此，乳劑特性曲線(xiàn)可由下列參數(shù)繪出S

~

logI乳劑特性曲線(xiàn)的繪制方法：譜線(xiàn)組法(p.143)階梯減光板法旋轉(zhuǎn)扇形板法I1

I2

I3

I4S1

S2

S3

S4Slg

II為階梯減光板透過(guò)光強(qiáng)度階梯減光板法攝譜法的主要優(yōu)點(diǎn)是：1、儀器簡(jiǎn)單2、適于較寬的波長(zhǎng)范圍（一次可分析70多個(gè)元素）攝譜法的主要缺點(diǎn)是：1、操作麻煩（攝譜、沖洗、讀譜、測(cè)黑度）2、定量誤差較大發(fā)展了光電直讀法光譜范圍打拿極數(shù)工作電壓2.光電倍增管光電倍增管的外殼由玻璃

或石英制成，內(nèi)部抽真空，陰極涂有能發(fā)射電子的光

敏物質(zhì)，如Sb-Cs或Ag-O-Cs等，在陰極C和陽(yáng)極A間裝有一系列次級(jí)電子發(fā)射

極，即電子倍增極D1、D2…等。陰極C和陽(yáng)極A之間加有約1000V的直流電壓，當(dāng)輻射光子撞擊光陰極C時(shí)發(fā)射光電子，該光電子被電場(chǎng)加速落在第一被增極

D1上，撞擊出更多的二次電子，依次類(lèi)推，陽(yáng)極最后收集到的電子數(shù)將是陰極發(fā)出的電子數(shù)的105-108倍。光電倍增管的特性用以下參數(shù)表征：1）暗電流和線(xiàn)性響應(yīng)范圍在入射光的光譜成分不變時(shí)，光電倍增管的光電流強(qiáng)度i與入射光強(qiáng)度Ii成正比：即i

=

kIi

+

i0式中，Ii為對(duì)應(yīng)于該電流的入射光強(qiáng)度，k為比例系數(shù)，i0為暗電流。暗電流指入射光強(qiáng)度為零時(shí)的輸出電流，它由熱電子發(fā)射及漏電流引起。因此，降低溫度及降低電壓都能降低暗電流。光電元件的暗電流愈小，質(zhì)量就愈好。噪聲和信噪比在入射光強(qiáng)度不變的情況下，光電流也會(huì)引起波動(dòng)。這種波動(dòng)會(huì)給光譜測(cè)量帶來(lái)噪聲。光電倍增管輸出信號(hào)與噪聲的比值，稱(chēng)為信噪比。信噪比決定入射光強(qiáng)度測(cè)量的最低極限，即決定待測(cè)元素的檢出限。只有將噪聲減小，才能有效地提高信噪比，降低元素的檢出限。靈敏度和工作光譜區(qū)在入射光通量為1個(gè)單位（流明）時(shí)，輸出光電流強(qiáng)度的數(shù)值，稱(chēng)為光電倍增管的靈敏度。若用公式表示，靈敏度為式中，i為輸出光電流強(qiáng)度，F(xiàn)為入射光通量。光電倍增管的靈敏度隨入射光的波長(zhǎng)而變化。這種靈敏度，稱(chēng)為光譜靈敏度。工作電壓和工作溫度在入射光強(qiáng)度不變的情況下，光電倍增管供電電壓的變化會(huì)影響光電流的強(qiáng)度。因此，必須采用穩(wěn)壓電源供電，工作電壓的波動(dòng)不許超過(guò)0.05%。當(dāng)電壓升高到一定值后，光電倍增管即產(chǎn)生自發(fā)放電。這種自發(fā)放電會(huì)使光電元件受到損壞。因此，工作時(shí)不許超過(guò)光電倍增管允許的最高電壓。此外，工作環(huán)境的溫度變化也會(huì)影響光電流的強(qiáng)度。因此，光電倍增管必須在溫度波動(dòng)不大的環(huán)境中工作，特別不能在高溫的環(huán)境中工作。疲勞和老化入射光強(qiáng)度較大或照射時(shí)間較長(zhǎng)，會(huì)引起光電流的衰減。這種現(xiàn)象稱(chēng)為疲勞現(xiàn)象。疲勞后在黑暗中經(jīng)過(guò)一些時(shí)間可以恢復(fù)靈敏度的，稱(chēng)為可逆疲勞。疲勞后無(wú)法恢復(fù)靈敏度的，稱(chēng)為不可逆疲勞或老化。在正常情況下，老化過(guò)程是進(jìn)行得很慢的。如果入射光較強(qiáng)，產(chǎn)生超過(guò)1mA的光電流，光電倍增管就可能因老化而損壞。2.1多道光譜儀檢測(cè)系統(tǒng)光源PMT讀譜速度快只可同時(shí)分析十余種元素單色器光柵狹縫反射鏡2.2單道掃描光譜儀檢測(cè)系統(tǒng)可多元素同時(shí)分析讀譜速度慢3、CCD檢測(cè)器（Charge-Coupled

Devices,中文譯名是電荷耦合器件）CCD是一種新型固體成像器件，它是在大規(guī)模硅集成電路工藝基礎(chǔ)上研制而成的模擬集成電路芯片，借助必要的光學(xué)和電路系統(tǒng)，它可以將景物圖象通過(guò)輸入面空域上逐點(diǎn)的光電信號(hào)轉(zhuǎn)換、儲(chǔ)存和傳輸，在其輸出端產(chǎn)生一視頻信號(hào)，并經(jīng)末端顯示器同步顯示出人眼可見(jiàn)的圖象。在原子發(fā)射光譜中采用CCD的主要優(yōu)點(diǎn)是：速度快，35S檢測(cè)70種元素；動(dòng)態(tài)響應(yīng)范圍和靈敏度達(dá)到甚至超過(guò)PMT性能穩(wěn)定，耐過(guò)度曝光，比PMT結(jié)實(shí)耐用(1)

CCD工作原理：CCD由許多光敏像元組成，每一個(gè)像元就是一個(gè)MOS電容器或光敏二極管。當(dāng)一束光子照射于MOS電容器(或光敏二極管)上時(shí)，襯底中處于價(jià)帶的電子將吸收光子的能量而躍遷進(jìn)入導(dǎo)帶，產(chǎn)生電子-孔穴對(duì)。P金屬層SiO2襯底hvhvEg價(jià)帶導(dǎo)帶導(dǎo)帶-價(jià)帶間能量差Eg稱(chēng)為半導(dǎo)體的禁帶寬度。在一定外加電壓EG下，Si-Si02界面上多數(shù)載流子-孔穴被排斥到底層，在界面處感生負(fù)電荷，中間則形成耗盡層，而在半導(dǎo)體表面形成

電子勢(shì)阱。勢(shì)阱形成后，隨后到來(lái)的信號(hào)電子

就被存貯在勢(shì)阱中。由于勢(shì)阱的深淺可由電壓

大小控制，因此，如果按一定規(guī)則將電壓加到

CCD各電極上，使存貯在任一勢(shì)阱中的電荷運(yùn)動(dòng)的前方總是有一個(gè)較深的勢(shì)阱處于等待狀態(tài)，存貯的電荷就沿勢(shì)阱從淺到深做定向運(yùn)動(dòng)，最

后經(jīng)輸出二極管將信號(hào)輸出。由于各勢(shì)阱中存

貯的電荷依次流出，因此根據(jù)輸出的先后順序

就可以判別出電荷是從哪個(gè)勢(shì)阱來(lái)的，并根據(jù)

輸出電荷量可知該像元的受光強(qiáng)弱。N+P+++++-----+-E不同襯底材料Eg不同，器件具有不同的光譜特性，Eg

=

1.24/

cSiEg

=

1.12eV

c

=

1.1umGe1.81.8InAs0.393.2PPPP(2)

CCD的性能參數(shù)像元靈敏度或量子效率：收集到的電荷數(shù)和照射的光子數(shù)的比值；光譜響應(yīng)范圍

分辨率：線(xiàn)陣CCD：256x1；1024x1；2048x1面陣CCD：100x108；320x320；512x320；604x588；

1024x1024噪音S第四節(jié) 原子光譜分析方法一、定性分析目前常用標(biāo)準(zhǔn)試樣光譜比較法和鐵譜比較法鐵譜比較法——將試樣與鐵并列攝譜于同一光譜感光板上，然后將試樣光譜與鐵光譜標(biāo)準(zhǔn)譜圖對(duì)照，以鐵譜線(xiàn)為波長(zhǎng)標(biāo)尺，逐一檢查欲檢查元素的靈敏線(xiàn)，若試樣光譜中的元素譜線(xiàn)與標(biāo)準(zhǔn)譜圖中標(biāo)明的某一元素譜線(xiàn)出現(xiàn)的波長(zhǎng)位置相同，表明試樣中存在該元素。鐵譜比較法對(duì)同時(shí)進(jìn)行多元素定性鑒定十分方便。Ag

Pb二、半定量分析可采用譜線(xiàn)黑度比較法和光譜呈現(xiàn)法譜線(xiàn)黑度比較法：比較某元素一系列標(biāo)準(zhǔn)的黑度，并與樣品對(duì)照光譜呈現(xiàn)法：同一元素的不同譜線(xiàn)黑度不同，濃度越低，留下的譜線(xiàn)越少分析線(xiàn)——用于確定某一元素的特征譜線(xiàn)

靈敏線(xiàn)——元素特征譜線(xiàn)中強(qiáng)度較大的譜線(xiàn)最后線(xiàn)——隨濃度降低，譜線(xiàn)數(shù)目減小，直到最后消失的譜線(xiàn)三、定量分析常采用內(nèi)標(biāo)法，即選一內(nèi)標(biāo)元素，其含量已知設(shè)被測(cè)元素和內(nèi)標(biāo)元素含量分別為C和C0，分析線(xiàn)和內(nèi)標(biāo)線(xiàn)強(qiáng)度分別為I和I0，b和b0分別為分析線(xiàn)和內(nèi)標(biāo)線(xiàn)的自吸收系數(shù)，根據(jù)羅馬金-塞伯公式，對(duì)分析線(xiàn)和內(nèi)標(biāo)線(xiàn)分別有I

=

A1CbI0

=

A0C0b0式中則

lgR

=

blgC

+

lgA內(nèi)標(biāo)法光譜定量分析的基本關(guān)系式內(nèi)標(biāo)法主要作用是抵消光源不穩(wěn)定性的影響內(nèi)標(biāo)元素與內(nèi)標(biāo)線(xiàn)的選擇原則是：內(nèi)標(biāo)元素含量必須適量和固定；內(nèi)標(biāo)元素與被測(cè)元素化合物在光源作用下應(yīng)具有相似的蒸發(fā)性質(zhì)；分析線(xiàn)與內(nèi)標(biāo)線(xiàn)沒(méi)有自吸或自吸很小，且不受其它譜線(xiàn)的干擾；用原子線(xiàn)組成分析線(xiàn)對(duì)時(shí)，要求兩線(xiàn)的激發(fā)電位相近；若選用離子線(xiàn)組成分析線(xiàn)對(duì)，則不僅要求兩線(xiàn)的激發(fā)電位相近，還要求內(nèi)標(biāo)元素與分析元素的電離電位也相近。用一條原子線(xiàn)與一條離子線(xiàn)組成分析線(xiàn)對(duì)是不合適的；若用照相法測(cè)量譜線(xiàn)強(qiáng)度，要求組成分析線(xiàn)對(duì)的兩條譜線(xiàn)的波長(zhǎng)盡量靠近。四、光譜定量分析方法1、校正曲線(xiàn)法2、標(biāo)準(zhǔn)加入法在標(biāo)準(zhǔn)樣品與未知樣品基體匹配有困難時(shí)，采用標(biāo)準(zhǔn)加入法進(jìn)行定量分析，可以得到比校正曲線(xiàn)法更好的分析結(jié)果。標(biāo)準(zhǔn)加入法可用來(lái)檢查基體純度、估計(jì)系統(tǒng)誤差、提高測(cè)定靈敏度等。1、配置相似組成的標(biāo)準(zhǔn)樣品；2、采用標(biāo)準(zhǔn)加入法：C0

C1

C2

C3

C4

C5AC0

C1

C2

C3

C4

C5Cx思考題：原子發(fā)射光譜的背景怎樣扣除？可以用黑度相減的方法嗎？五、背景扣除方法1、離峰校正法離峰校正法，是在被測(cè)譜線(xiàn)附近兩側(cè)測(cè)量背景強(qiáng)度、取其平均值作為被測(cè)譜線(xiàn)的背景強(qiáng)度Ib。當(dāng)用背景強(qiáng)度為內(nèi)標(biāo)時(shí)，背景校正更為簡(jiǎn)便。此時(shí)，譜線(xiàn)強(qiáng)度與背景強(qiáng)度比R的對(duì)數(shù)為：譜線(xiàn)的表觀強(qiáng)度I1+b與背景強(qiáng)度Ib可直接測(cè)得，取對(duì)數(shù)，就可以得到校正了背景之后的lg

R值。2、等效濃度法（略）原子光譜分析儀器的發(fā)展趨勢(shì)更靈敏 自動(dòng)化、智能化、小型化更精密 色-光聯(lián)用更快 更多的維數(shù)干擾更少 空間分辨能力更專(zhuān)用化 微量取樣更便宜 集成式11

醉翁亭記反復(fù)朗讀并背誦課文，培養(yǎng)文言語(yǔ)感。結(jié)合注釋疏通文義，了解文本內(nèi)容，掌握文本寫(xiě)作思路。把握文章的藝術(shù)特色，理解虛詞在文中的作用。體會(huì)作者的思想感情，理解作者的政治理想。一、導(dǎo)入新課范仲淹因參與改革被貶，于慶歷六年寫(xiě)下《岳陽(yáng)樓記》，寄托自己“先天下之憂(yōu)而憂(yōu)，后天下之樂(lè)而樂(lè)”的政治理想。實(shí)際上，這次改革，受到貶謫的除了范仲淹和滕子京之外，還有范仲淹改革的另一位支持者——北宋大文學(xué)家、史學(xué)家歐陽(yáng)修。他于慶歷五年被貶謫到滁州，也就是今天的安徽省滁州市。也是在此期間，歐陽(yáng)修在滁州留下了不遜于《

岳陽(yáng)樓記》的千古名篇——《醉翁亭記》。接下來(lái)就讓我們一起來(lái)學(xué)習(xí)這篇課文吧！【教學(xué)提示】結(jié)合前文教學(xué)，有利于學(xué)生把握本文寫(xiě)作背景，進(jìn)而加深學(xué)生對(duì)作品含義的理解。二、教學(xué)新課目標(biāo)導(dǎo)學(xué)一：認(rèn)識(shí)作者，了解作品背景作者簡(jiǎn)介：歐陽(yáng)修(1007—1072)，字永叔，自號(hào)醉翁，晚年又號(hào)“六一居士”。吉州永豐(今屬江西)人，因吉州原屬?gòu)]陵郡，因此他又以“廬陵歐陽(yáng)修”自居。謚號(hào)文忠，世稱(chēng)歐陽(yáng)文忠公。北宋政治家、文學(xué)家、史學(xué)家，與韓愈、柳宗元、王安石、蘇洵、蘇軾、蘇轍、曾鞏合稱(chēng)“唐宋八大家”。后人又將其與韓愈、柳宗元和蘇軾合稱(chēng)“千古文章四大家”。關(guān)于“醉翁”與“六一居士”：初謫滁山，自號(hào)醉翁。既老而衰且病，將退休于潁水之上，則又更號(hào)六一居士?？陀袉?wèn)曰：“六一何謂也？”居士曰：“吾家藏書(shū)一萬(wàn)卷，集錄三代以來(lái)金石遺文一千卷，有琴一張，有棋一局，而常置酒一壺。”客曰：“是為五一爾，奈何？”居士曰：“以吾一翁，老于此五物之間，豈不為六一乎？”寫(xiě)作背景：宋仁宗慶歷五年(1045年)，參知政事范仲淹等人遭讒離職，歐陽(yáng)修上書(shū)替他們分辯，被貶到滁州做了兩年知州。到任以后，他內(nèi)心抑郁，但還能發(fā)揮“寬簡(jiǎn)而不擾”的作風(fēng)，取得了某些政績(jī)?！蹲砦掏び洝肪褪窃谶@個(gè)時(shí)期寫(xiě)就的。目標(biāo)導(dǎo)學(xué)二：朗讀文章，通文順字1．初讀文章，結(jié)合工具書(shū)梳理文章字詞。2．朗讀文章，劃分文章節(jié)奏，標(biāo)出節(jié)奏劃分有疑難的語(yǔ)句。節(jié)奏劃分示例環(huán)滁/皆山也。其/西南諸峰，林壑/尤美，望之/蔚然而深秀者，瑯琊也。山行/六七里，漸聞/水聲潺潺，而瀉出于/兩峰之間者，釀泉也。峰回/路轉(zhuǎn)，有亭/翼然臨于泉上者，醉翁亭也。作亭者/誰(shuí)？山之僧/曰/智仙也。名之者/誰(shuí)？太守/自謂也。太守與客來(lái)飲/于此，飲少/輒醉，而/年又最高，故/自號(hào)曰/醉翁也。醉翁之意/不在酒，在乎/山水之間也。山水之樂(lè)，得之心/而寓之酒也。節(jié)奏劃分思考“山行/六七里”為什么不能劃分為“山/行六七里”？明確：“山行”意指“沿著山路走”，“山行”是個(gè)狀中短語(yǔ)，不能將其割裂。“望之/蔚然而深秀者”為什么不能劃分為“望之蔚然/而深秀者”？明確：“蔚然而深秀”是兩個(gè)并列的詞，不宜割裂，“望之”是總起詞語(yǔ)，故應(yīng)從其后斷句。【教學(xué)提示】引導(dǎo)學(xué)生在反復(fù)朗讀的過(guò)程中劃分朗讀節(jié)奏，在劃分節(jié)奏的過(guò)程中感知文意。對(duì)于部分結(jié)構(gòu)復(fù)雜的句子，教師可做適當(dāng)?shù)闹v解引導(dǎo)。目標(biāo)導(dǎo)學(xué)三：結(jié)合注釋?zhuān)g訓(xùn)練1．學(xué)生結(jié)合課下注釋和工具書(shū)自行疏通文義，并畫(huà)出不解之處?！窘虒W(xué)提示】節(jié)奏劃分與明確文意相輔相成，若能以節(jié)奏劃分引導(dǎo)學(xué)生明確文意最好；若學(xué)生理解有限，亦可在解讀文意后把握節(jié)奏劃分。2．以四人小組為單位，組內(nèi)互助解疑，并嘗試用“直譯”與“意譯”兩種方法譯讀文章。3．教師選擇疑難句或值得翻譯的句子，請(qǐng)學(xué)生用兩種翻譯方法進(jìn)行翻譯。翻譯示例：若夫日出而林霏開(kāi)，云歸而巖穴暝，晦明變化者，山間之朝暮也。野芳發(fā)而幽香，佳木秀而繁陰，風(fēng)霜高潔，水落而石出者，山間之四時(shí)也。直譯法：那太陽(yáng)一出來(lái)，樹(shù)林里的霧氣散開(kāi)，云霧聚攏，山谷就顯得昏暗了，朝則自暗而明，暮則自明而暗，或暗或明，變化不一，這是山間早晚的景色。野花開(kāi)放，有一股清幽的香味，好的樹(shù)木枝葉繁茂，形成濃郁的綠蔭。天高氣爽，霜色潔白，泉水淺了，石底露出水面，這是山中四季的景色。意譯法：太陽(yáng)升起，山林里霧氣開(kāi)始消散，煙云聚攏，山谷又開(kāi)始顯得昏暗，清晨自暗而明，薄暮又自明而暗，如此暗明變化的，就是山中的朝暮。春天野花綻開(kāi)并散發(fā)出陣陣幽香，夏日佳樹(shù)繁茂并形成一片濃蔭，秋天風(fēng)高氣爽，霜色潔白，冬日水枯而石底上露，如此，就是山中的四季?！窘虒W(xué)提示】翻譯有直譯與意譯兩種方式，直譯鍛煉學(xué)生用語(yǔ)的準(zhǔn)確性，但可能會(huì)降低譯文的美感；意譯可加強(qiáng)譯文的美感，培養(yǎng)學(xué)生的翻譯興趣，但可能會(huì)降低譯文的準(zhǔn)確性。因此，需兩種翻譯方式都做必要引導(dǎo)。全文直譯內(nèi)容見(jiàn)《我的積累本》。目標(biāo)導(dǎo)學(xué)四：解讀文段，把握文本內(nèi)容1．賞析第一段，說(shuō)說(shuō)本文是如何引出“醉翁亭”的位置的，作者在此運(yùn)用了怎樣的藝術(shù)手法。明確：首先以“環(huán)滁皆山也”五字領(lǐng)起，將滁州的地理環(huán)境一筆勾出，點(diǎn)出醉翁亭坐落在群山之中，并縱觀滁州全貌，鳥(niǎo)瞰群山環(huán)抱之景。接著作者將“鏡頭”全景移向局部，先寫(xiě)“西南諸峰，林壑尤美”，醉翁亭坐落在有最美的林壑的西南諸峰之中，視野集中到最佳處。再寫(xiě)瑯琊山“蔚然而深秀”，點(diǎn)山“秀”，照應(yīng)上文的“美”。又寫(xiě)釀泉，其名字透出了泉與酒的關(guān)系，好泉釀好酒，好酒叫人醉?！白砦掏ぁ钡拿直惆抵型赋?，然后引出“醉翁亭”來(lái)。作者利用空間變幻的手法，移步換景，由遠(yuǎn)及近，為我們描繪了一幅幅山水特寫(xiě)。2．第二段主要寫(xiě)了什么？它和第一段有什么聯(lián)系？明確：第二段利用時(shí)間推移，抓住朝暮及四季特點(diǎn)，描繪了對(duì)比鮮明的晦明變化圖及四季風(fēng)光圖，寫(xiě)出了其中的“樂(lè)亦無(wú)窮”。第二段是第一段“山水之樂(lè)”的具體化。3．第三段同樣是寫(xiě)“樂(lè)”，但卻是寫(xiě)的游人之樂(lè)，作者是如何寫(xiě)游人之樂(lè)的？明確：

“滁人游”，前呼后應(yīng)，扶老攜幼，自由自在，熱鬧非凡；“太守宴”，溪深魚(yú)肥，泉香酒洌，美味佳肴，應(yīng)有盡有；“眾賓歡”，投壺下棋，觥籌交錯(cuò)，說(shuō)說(shuō)笑笑，無(wú)拘無(wú)束。如此勾畫(huà)了游人之樂(lè)。4．作者為什么要在第三段寫(xiě)游人之樂(lè)？明確：寫(xiě)滁人之游，描繪出一幅太平祥和的百姓游樂(lè)圖。游樂(lè)場(chǎng)景映在太守的眼里，便多了一層政治清明的意味。太守在游人之樂(lè)中酒酣而醉，此醉是為山水之樂(lè)而醉，更是為能與百姓同樂(lè)而醉。體現(xiàn)太守與百姓關(guān)系融洽，“政通人和”才能有這樣的樂(lè)。5．第四段主要寫(xiě)了什么？明確：寫(xiě)宴會(huì)散、眾人歸的情景。目標(biāo)導(dǎo)學(xué)五：深入解讀，把握作者思想感情思考探究：作者以一個(gè)“樂(lè)”字貫穿全篇，卻有兩個(gè)句子別出深意，不單單是在寫(xiě)樂(lè)，而是另有所指，表達(dá)出另外一種情緒，請(qǐng)你找出這兩個(gè)句子，說(shuō)說(shuō)這種情緒是什么。明確：醉翁之意不在酒，在乎山水之間也。醉能同其樂(lè)，醒能述以文者，太守也。這種情緒是作者遭貶謫后的抑郁，作者并未在文中袒露胸懷，只含蓄地說(shuō)：“醉能同其樂(lè)，醒能述以文者，太守也?！贝司渑c醉翁亭的名稱(chēng)、“醉翁之意不在酒，在乎山水之間也”前后呼應(yīng)，并與“滁人游”“太守宴”“眾賓歡”“太守醉”連成一條抒情的線(xiàn)索，曲折地表達(dá)了作者內(nèi)心復(fù)雜的思想感情。目標(biāo)導(dǎo)學(xué)六：賞析文本，感受文本藝術(shù)特色1．在把握作者復(fù)雜感情的基礎(chǔ)上朗讀文本。2．反復(fù)朗讀，請(qǐng)同學(xué)說(shuō)說(shuō)本文讀來(lái)有哪些特點(diǎn)，為什么會(huì)有這些特點(diǎn)。(1)句法上大量運(yùn)用駢偶句，并夾有散句，既整齊又富有變化，使文章越發(fā)顯得音調(diào)鏗鏘，形成一種駢散結(jié)合的獨(dú)特風(fēng)格。如“野芳發(fā)而幽香，佳木秀而繁陰”“朝而往，暮而歸，四時(shí)之景不同，而樂(lè)亦無(wú)窮也”。(2)文章多用判斷句，層次極其分明，抒情淋漓盡致，“也”“而”的反復(fù)運(yùn)用，形成回環(huán)往復(fù)的韻律，使讀者在誦讀中獲得美的享受。(3)文章寫(xiě)景優(yōu)美，又多韻律，使人讀來(lái)不僅能感受到繪畫(huà)美，也能感受到韻律美。目標(biāo)導(dǎo)學(xué)七：探索文本虛詞，把握文言現(xiàn)象虛詞“而”的用法用法 文本舉例表并列

1.蔚然而深秀者；2.溪深而魚(yú)肥；3.泉香而酒洌；4.起坐而喧嘩者表遞進(jìn)

1.而年又最高；2.得之心而寓之酒也表承接

1.漸聞水聲潺潺，而瀉出于兩峰之間者；2.若夫日出而林霏開(kāi)，云歸而巖穴暝；3.野芳發(fā)而幽香，佳木秀而繁陰；4.水落而石出者；5.臨溪而漁；6.太守歸而賓客從也；7.人知從太守游而樂(lè)表修飾

1.朝而往，暮而歸；2.雜然而前陳者表轉(zhuǎn)折

1.而不知人之樂(lè)；2.而不知太守之樂(lè)其樂(lè)也虛詞“之”的用法用法文本舉例表助詞“的”

1.瀉出于兩峰之間者；2.醉翁之意不在酒；3.山水之樂(lè)；4.山間之朝暮也；5.宴酣之樂(lè)位于主謂之間，取消句子獨(dú)立性

而不知太守之樂(lè)其樂(lè)也表代詞1.望之蔚然而深秀者；2.名之者誰(shuí)(指醉翁亭)；3.得之心而寓之酒也(指山水之樂(lè))【教學(xué)提示】更多文言現(xiàn)象請(qǐng)參見(jiàn)《我的積累本》。三、板書(shū)設(shè)計(jì)路線(xiàn)：環(huán)滁——瑯琊山——釀泉——醉翁亭風(fēng)景：朝暮之景——四時(shí)之景 山水之樂(lè)(醉景)風(fēng)俗：滁人游——太守宴——眾賓歡

——太守醉宴游之樂(lè)(醉人)心情：禽鳥(niǎo)樂(lè)——人之樂(lè)——樂(lè)其樂(lè)與民同樂(lè)(醉情)可取之處重視朗讀，有利于培養(yǎng)學(xué)生的文言語(yǔ)感，并通過(guò)節(jié)奏劃分引導(dǎo)學(xué)生理解文意，突破了僅按注釋疏通文義的桎梏，有利于引導(dǎo)學(xué)生自主思考；不單純關(guān)注“直譯”原則，同時(shí)培養(yǎng)學(xué)生的“意譯”能力，引導(dǎo)學(xué)生關(guān)注文言文的美感，在一定程度上有助于培養(yǎng)學(xué)生的核心素養(yǎng)。不足之處 文章難度相對(duì)較高，基礎(chǔ)能力低的學(xué)生難以適應(yīng)該教學(xué)。11

醉翁亭記????????反復(fù)朗讀并背誦課文，培養(yǎng)文言語(yǔ)感。結(jié)合注釋疏通文義，了解文本內(nèi)容，掌握文本寫(xiě)作思路。把握文章的藝術(shù)特色，理解虛詞在文中的作用。體會(huì)作者的思想感情，理解作者的政治理想。一、導(dǎo)入新課范仲淹因參與改革被貶，于慶歷六年寫(xiě)下《岳陽(yáng)樓記》，寄托自己“先天下之憂(yōu)而憂(yōu)，后天下之樂(lè)而樂(lè)”的政治理想。實(shí)際上，這次改革，受到貶謫的除了范仲淹和滕子京之外，還有范仲淹改革的另一位支持者——北宋大文學(xué)家、史學(xué)家歐陽(yáng)修。他于慶歷五年被貶謫到滁州，也就是今天的安徽省滁州市。也是在此期間，歐陽(yáng)修在滁州留下了不遜于《岳陽(yáng)樓記》的千古名篇——《醉翁亭記》。接下來(lái)就讓我們一起來(lái)學(xué)習(xí)這篇課文吧！【教學(xué)提示】結(jié)合前文教學(xué)，有利于學(xué)生把握本文寫(xiě)作背景，進(jìn)而加深學(xué)生對(duì)作品含義的理解。二、教學(xué)新課目標(biāo)導(dǎo)學(xué)一：認(rèn)識(shí)作者，了解作品背景作者簡(jiǎn)介：歐陽(yáng)修(1007—1072)，字永叔，自號(hào)醉翁，晚年又號(hào)“六一居士”。吉州永豐(今屬江西)人，因吉州原屬?gòu)]陵郡，因此他又以“廬陵歐陽(yáng)修”自居。謚號(hào)文忠，世稱(chēng)歐陽(yáng)文忠公。北宋政治家、文學(xué)家、史學(xué)家，與韓愈、柳宗元、王安石、蘇洵、蘇軾、蘇轍、曾鞏合稱(chēng)“唐宋八大家”。后人又將其與韓愈、柳宗元和蘇軾合稱(chēng)“千古文章四大家”。關(guān)于“醉翁”與“六一居士”：初謫滁山，自號(hào)醉翁。既老而衰且病，將退休于潁水之上，則又更號(hào)六一居士?？陀袉?wèn)曰：“六一何謂也？”居士曰：“吾家藏書(shū)一萬(wàn)卷，集錄三代以來(lái)金石遺文一千卷，有琴一張，有棋一局，而常置酒一壺?！笨驮唬骸笆菫槲逡粻?，奈何？”居士曰：“以吾一翁，老于此五物之間，豈不為六一乎？”寫(xiě)作背景：宋仁宗慶歷五年(1045年)，參知政事范仲淹等人遭讒離職，歐陽(yáng)修上書(shū)替他們分辯，被貶到滁州做了兩年知州。到任以后，他內(nèi)心抑郁，但還能發(fā)揮“寬簡(jiǎn)而不擾”的作風(fēng)，取得了某些政績(jī)?！蹲砦掏び洝肪褪窃谶@個(gè)時(shí)期寫(xiě)就的。目標(biāo)導(dǎo)學(xué)二：朗讀文章，通文順字1．初讀文章，結(jié)合工具書(shū)梳理文章字詞。2．朗讀文章，劃分文章節(jié)奏，標(biāo)出節(jié)奏劃分有疑難的語(yǔ)句。節(jié)奏劃分示例環(huán)滁/皆山也。其/西南諸峰，林壑/尤美，望之/蔚然而深秀者，瑯琊也。山行/六七里，漸聞/水聲潺潺，而瀉出于/兩峰之間者，釀泉也。峰回/路轉(zhuǎn)，有亭/翼然臨于泉上者，醉翁亭也。作亭者/誰(shuí)？山之僧/曰/智仙也。名之者/誰(shuí)？太守/自謂也。太守與客來(lái)飲/于此，飲少/輒醉，而/年又最高，故/自號(hào)曰/醉翁也。醉翁之意/不在酒，在乎/山水之間也。山水之樂(lè)，得之心/而寓之酒也。節(jié)奏劃分思考“山行/六七里”為什么不能劃分為“山/行六七里”？明確：“山行”意指“沿著山路走”，“山行”是個(gè)狀中短語(yǔ)，不能將其割裂?！巴?蔚然而深秀者”為什么不能劃分為“望之蔚然/而深秀者”？明確：“蔚然而深秀”是兩個(gè)并列的詞，不宜割裂，“望之”是總起詞語(yǔ)，故應(yīng)從其后斷句?！窘虒W(xué)提示】引導(dǎo)學(xué)生在反復(fù)朗讀的過(guò)程中劃分朗讀節(jié)奏，在劃分節(jié)奏的過(guò)程中感知文意。對(duì)于部分結(jié)構(gòu)復(fù)雜的句子，教師可做適當(dāng)?shù)闹v解引導(dǎo)。目標(biāo)導(dǎo)學(xué)三：結(jié)合注釋?zhuān)g訓(xùn)練1．學(xué)生結(jié)合課下注釋和工具書(shū)自行疏通文義，并畫(huà)出不解之處?！窘虒W(xué)提示】節(jié)奏劃分與明確文意相輔相成，若能以節(jié)奏劃分引導(dǎo)學(xué)生明確文意最好；若學(xué)生理解有限，亦可在解讀文意后把握節(jié)奏劃分。2．以四人小組為單位，組內(nèi)互助解疑，并嘗試用“直譯”與“意譯”兩種方法譯讀文章。3．教師選擇疑難句或值得翻譯的句子，請(qǐng)學(xué)生用兩種翻譯方法進(jìn)行翻譯。翻譯示例：若夫日出而林霏開(kāi)，云歸而巖穴暝，晦明變化者，山間之朝暮也。野芳發(fā)而幽香，佳木秀而繁陰，風(fēng)霜高潔，水落而石出者，山間之四時(shí)也。直譯法：那太陽(yáng)一出來(lái)，樹(shù)林里的霧氣散開(kāi)，云霧聚攏，山谷就顯得昏暗了，朝則自暗而明，暮則自明而暗，或暗或明，變化不一，這是山間早晚的景色。野花開(kāi)放，有一股清幽的香味，好的樹(shù)木枝葉繁茂，形成濃郁的綠蔭。天高氣爽，霜色潔白，泉水淺了，石底露出水面，這是山中四季的景色。意譯法：太陽(yáng)升起，山林里霧氣開(kāi)始消散，煙云聚攏，山谷又開(kāi)始顯得昏暗，清晨自暗而明，薄暮又自明而暗，如此暗明變化的，就是山中的朝暮。春天野花綻開(kāi)并散發(fā)出陣陣幽香，夏日佳樹(shù)繁茂并形成一片濃蔭，秋天風(fēng)高氣爽，霜色潔白，冬日水枯而石底上露，如此，就是山中的四季?！窘虒W(xué)提示】翻譯有直譯與意譯兩種方式，直譯鍛煉學(xué)生用語(yǔ)的準(zhǔn)確性，但可能會(huì)降低譯文的美感；意譯可加強(qiáng)譯文的美感，培養(yǎng)學(xué)生的翻譯興趣，但可能會(huì)降低譯文的準(zhǔn)確性。因此，需兩種翻譯方式都做必要引導(dǎo)。全文直譯內(nèi)容見(jiàn)《我的積累本》。目標(biāo)導(dǎo)學(xué)四：解讀文段，把握文本內(nèi)容1．賞析第一段，說(shuō)說(shuō)本文是如何引出“醉翁亭”的位置的，作者在此運(yùn)用了怎樣的藝術(shù)手法。明確：首先