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shape2算非金屬配位球畸變非金屬配位球畸變是指在配位球中,由于配位原子的空間位阻或者孤對電子對的影響,導(dǎo)致配位球的形狀發(fā)生畸變。這種畸變是配位化合物中普遍存在的現(xiàn)象,對于理解配位化合物的性質(zhì)和反應(yīng)機理具有重要意義。
非金屬配位球畸變主要有四種類型:應(yīng)力畸變、電子效應(yīng)畸變、構(gòu)型畸變和動態(tài)畸變。以下是關(guān)于這四種異構(gòu)畸變類型的相關(guān)參考內(nèi)容。
1.應(yīng)力畸變:
應(yīng)力畸變是指由于配位球內(nèi)部由于晶格張力或者外部約束而導(dǎo)致的畸變。當(dāng)配位球內(nèi)部存在不均勻的強內(nèi)應(yīng)力,就會引起配位原子的位移和配位鍵的改變。應(yīng)力畸變在配位化合物的合成、晶體結(jié)構(gòu)和催化反應(yīng)中起著重要作用。
參考文獻(xiàn):
-B.R.HydeandA.Cameron,"Jahn-Tellerdistortionandsuperexchangeintransitionmetalcompounds",JournalofPhysicsC:SolidStatePhysics,1972.
-H.J.Xieetal.,"CoordinationModesandMetal–LigandBondValences:AStudyoftheFactorsAffectingStructuralDistortionsin[MX6]2-(M=Ge,Sn,Pb;X=Cl,Br,I)",InorganicChemistry,2007.
2.電子效應(yīng)畸變:
電子效應(yīng)畸變是指由于配位球中配位原子的電子影響而引起的畸變。配位原子的孤對電子或價層電子會與配體之間形成成鍵或反鍵電子對,從而影響配位鍵的長度和角度,導(dǎo)致配位球的形狀發(fā)生畸變。
參考文獻(xiàn):
-H.A.SkinnerandB.F.G.Johnson,"TheJahn-TellerEffectinInorganicChemistryandSpectroscopy",ChemicalSocietyReviews,1983.
-R.D.FelthamandD.L.Watson,"TheoreticalStudiesoftheJahn-TellerEffectinManganese(Ⅲ)Nitrates",InorganicChemistry,1971.
3.構(gòu)型畸變:
構(gòu)型畸變是指由于特定的配體環(huán)境和配位原子的構(gòu)型效應(yīng)而引起的畸變。構(gòu)型效應(yīng)指的是配位原子的電子云形狀不均勻分布導(dǎo)致的配位鍵的變化,從而引起配位球形狀的畸變。
參考文獻(xiàn):
-G.Moss,"AreviewoftheJahn-Tellereffectinlightofexperimentalelectronicstructuralandelectronicparamagneticresonancestudies",MolecularPhysics,1978.
-J.Gerrattetal.,"IndividualgeometricandelectroniceffectsofJahn–Tellerandpseudo-Jahn–Tellerintransition-metalchemistry",ChemicalSocietyReviews,2018.
4.動態(tài)畸變:
動態(tài)畸變是指配位球中的畸變是在分子運動過程中動態(tài)發(fā)生的。這種畸變可以是配位鍵長度和角度的瞬時變化,也可以是配位球整體結(jié)構(gòu)的動態(tài)調(diào)整。
參考文獻(xiàn):
-T.HaradaandY.Ohashi,"VibrationalJahn-Tellereffect",ChemicalReviews,2008.
-M.J.FieldandJ.S.Ogden,"ThemolecularorbitaltheoryoftheJahn-Tellereffect",JournaloftheChemicalSociety,FaradayTransactions,1972.
總結(jié):
非金屬配位球畸變是配位化合物中普遍存在的現(xiàn)象,影響著配位化合物的性質(zhì)和反應(yīng)機理。應(yīng)力畸變、電子效應(yīng)畸變、構(gòu)型畸變和動態(tài)
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