使用環(huán)保芳烴油可以降低生產(chǎn)和使用橡膠過程中致癌苯環(huán)對人體的危害

使用環(huán)保芳烴油可以降低生產(chǎn)和使用橡膠過程中致癌苯環(huán)對人體的危害，是橡膠填充油發(fā)展的趨勢。目前我國還不能自產(chǎn)環(huán)保芳烴油，進口油品價格昂貴，來源又不能完全保障，環(huán)保芳烴油的穩(wěn)定供應(yīng)已經(jīng)成為制約環(huán)保型充油丁苯橡膠生產(chǎn)的瓶頸。因此，我國相關(guān)企業(yè)應(yīng)當盡快研究對傳統(tǒng)高芳烴填充油進行加氫改質(zhì)，或通過抽提方法降低其中多環(huán)芳烴含量，從而生產(chǎn)出符合歐盟REACH法規(guī)的橡膠填充油。充油橡膠發(fā)展受限目前，乳聚丁苯橡膠SBR1712、SBR1714、SBR1721、SBR1779，溶聚丁苯橡膠SSBR1534，順丁橡膠BR9073等需要芳烴油或高芳烴油做填充油；乳聚丁苯橡膠SBR1778,熱塑性丁苯橡膠YH805、YH815、F675、F475B、SBS4452，順丁橡膠BR9053等需要環(huán)烷烴油做填充油；乳聚丁苯橡膠SBR1723、SBR1739等則需填充符合歐盟REACH法規(guī)的芳烴油。發(fā)達國家丁苯橡膠充油品牌的產(chǎn)量占其總產(chǎn)量的60%?70%，而2007年我國充油品牌產(chǎn)量僅占總產(chǎn)量的40%，其根本原因在于可適用的填充油油源缺乏。芳烴含量是充油膠對油的質(zhì)量指標中最重要的一項，它的高低影響產(chǎn)品的黃變穩(wěn)定度。芳烴含量越低，產(chǎn)品變黃速度越慢，品質(zhì)越高。由于原油品質(zhì)及生產(chǎn)工藝存在差距，國產(chǎn)橡膠填充油的品質(zhì)及穩(wěn)定性大多難以達到充油橡膠的使用要求，因此我國批量生產(chǎn)的充芳烴油橡膠品種只有 SBR1712和SSBR1534兩個牌號，SBR1714、SBR1721、SBR1779和BR9073尚未形成規(guī)?；a(chǎn)。中國石化濟南煉油廠加工的原油屬于中間基油，芳烴含量和環(huán)烷烴含量都較高，是國內(nèi)生產(chǎn)芳烴型橡膠填充油較為理想的原料，但由于數(shù)量有限，生產(chǎn)的芳烴油僅供中國石化齊魯分公司。中國石化燕山分公司的SBS4452、巴陵分公司的YH805、YH815、茂名分公司的F675、F475B均以中國石油克拉瑪依石化公司的環(huán)烷烴油作填充油。由于考慮到運輸問題，中國石化齊魯分公司、高橋分公司和南京揚金橡膠公司均未采購克拉瑪依石化公司的芳烴油。中國石化齊魯分公司的SBR1778采用遼河石化公司的烷烴油，高橋分公司所用芳烴油是蘇州久泰集團公司生產(chǎn)的調(diào)和油。揚金橡膠公司則全部采用中國臺灣中油公司的芳烴油。國內(nèi)環(huán)保芳烴油資源缺乏合成橡膠填充油按ASTMD2226標準可分為高芳烴油、芳烴油、環(huán)烷油和石蠟基油。其中芳烴油和高芳烴油含有較高的極性化合物，與丁苯橡膠等有優(yōu)良的共混性，用其填充的膠料具有良好的加工性、拉伸強度、斷裂伸長率，但缺點是產(chǎn)品有污染、彈性較低、低溫性能差；環(huán)烷烴油的瀝青質(zhì)和極性化合物的含量雖然較低，但與橡膠也有較好的共混性，并為非污染型，用其制備的充油橡膠顏色穩(wěn)定、彈性更優(yōu)；石蠟烴的飽和烴含量最高，與橡膠的共混性差，并不適于做橡膠填充油。目前國內(nèi)生產(chǎn)芳烴油的廠家較少，主要有中國石油大連石化公司、遼河石化公司、大港石化公司、克拉瑪依石化公司和中國石化濟南煉油廠等。中國石油大連石化公司、遼河石化公司和中國石化濟南煉油廠分別煉制石蠟基、環(huán)烷基和中間基原油，產(chǎn)能基本在3萬?5萬噸/年。另外蘇州久泰集團公司以中黏度基礎(chǔ)油為原料，并用調(diào)控手段建成了6萬噸/年JT-X系列芳烴填充油裝置。生產(chǎn)環(huán)烷油的廠家有中國石油克拉瑪依石化公司、遼河石化公司，中國石化荊門石化公司等。其中，克拉瑪依石化公司的環(huán)烷油質(zhì)量較好，是國內(nèi)合成橡膠生產(chǎn)企業(yè)主要采用的填充油，其他企業(yè)的產(chǎn)品主要在下游橡膠制品生產(chǎn)中用作操作油、加工油和軟化劑等。環(huán)保替代品研究開始起步高芳烴油中含有多環(huán)芳烴，歐盟在2005/69/EC中對其中8種強致癌性多環(huán)芳烴做了嚴格限制，其含量總和必須小于10mg/kg，其中苯并花小于1mg/kg。此外，REACH法規(guī)規(guī)定輪胎中使用的多環(huán)芳烴含量應(yīng)小于輪胎質(zhì)量的 0.1%（即1000mg/kg）。目前國內(nèi)符合歐盟2005/69/EC規(guī)定的橡膠填充油完全依賴進口，價格昂貴。預(yù)計2010年全球?qū)Νh(huán)保填充油的需求量約為140萬噸，而現(xiàn)在全球的供應(yīng)量只有40萬噸，缺口極大。目前環(huán)保填充油的生產(chǎn)商主要為德國漢勝一羅圣泰集團公司，提供深加工的芳烴油（TDAE）。其漢堡工廠生產(chǎn)VIVATEC500和SX500兩種牌號，泰國工廠基本具備生產(chǎn)條件，試生產(chǎn)了環(huán)保型芳烴油VIVATEC500O太陽公司和漢勝一羅圣泰集團公司合資成立的新達洋（寧波）有限公司經(jīng)營漢勝一羅圣泰集團公司生產(chǎn)的環(huán)保型填充油。總部設(shè)在瑞典的尼納斯公司現(xiàn)有環(huán)烷基生產(chǎn)能力72萬噸/年，約占全球總產(chǎn)量的24%。尼納斯石油（上海）有限公司可提供達到歐洲淺抽油MES）和TDAE標準的環(huán)保油品，產(chǎn)能為30萬噸/年，其中NYTEX4700與深加工的芳烴油相當，NYTEX8450符合歐洲TDAE標準。因優(yōu)異的拉伸性能和抗?jié)窕阅?，與SBR1723和SBR1739相似牌號的丁苯橡膠已在歐洲等發(fā)達國家的輪胎公司使用，國內(nèi)輪胎出口企業(yè)也開始進行相關(guān)應(yīng)用試驗，但國內(nèi)還沒有企業(yè)生產(chǎn)環(huán)保填充油，申華化工公司試產(chǎn)SBR1723和SBR1739、齊魯分公司試產(chǎn)SBR1723所需環(huán)保填充油均是由新達洋（寧波）有限公司提供的VIVATEC500和SX500O國內(nèi)環(huán)烷基原油資源主要集中在遼河和克拉瑪依兩地。以環(huán)烷基原料生產(chǎn)芳烴型橡膠填充油的企業(yè)主要有大港石化公司、遼河石化公司和克拉瑪依石化公司。其中遼河石化公司的產(chǎn)量居多，但其環(huán)保性能的提高還有大量工作要做。遼河石化公司在實驗室以遼河環(huán)烷基潤滑油餾分油為原料，采用加氫脫酸一糠醛白土工藝進行了高芳值環(huán)保型橡膠填充油的研制，研制中盡量保留與橡膠相容性好的環(huán)烷烴和芳烴，除去了有毒的多環(huán)芳烴。在實驗室試制了3種不同黏度牌號的環(huán)保型橡膠填充油，其多環(huán)芳烴含量能滿足環(huán)保的要求?？死斠朗经h(huán)烷基環(huán)保型橡膠填充油是重質(zhì)環(huán)烷基餾分油，黏度大，多環(huán)芳烴含量在7%?8%。該公司將其進行特殊的工藝處理之后，試生產(chǎn)出多環(huán)芳烴含量低于3%的高黏度橡膠油填充油，可適用于丁苯橡膠、順丁橡膠等，滿足高檔子午線輪胎使用過程對于非致癌物質(zhì)排放的環(huán)保要求，兼顧高性能和環(huán)保需求。目前以石蠟基原油為原料的潤滑油生產(chǎn)企業(yè)尚未有MES和TDAE的研制報道。橡膠填充油的生產(chǎn)企業(yè)主要以環(huán)烷油為原料，而且環(huán)烷油的生產(chǎn)具有一定的資源優(yōu)勢和技術(shù)優(yōu)勢，因此環(huán)烷油作為芳烴油替代品的可能性最大。另外與MES和TDAE相比，環(huán)烷油的生產(chǎn)工藝不