稀土金屬有機配合物的發(fā)展至2012年

稀土金屬有機配合物的開展劉慧歷史進程1954年wilkinson和Briminghan成功合成第一個稀土金屬有機∏絡合物-三茂稀土化合物，標志著稀土金屬有機化學的誕生。1963年Magin等人報道了Cp2LnCl的合成，但輕稀土的這類化合物由于易于歧化，直到20多年才陸續(xù)獲得成功。1968年Hart和Saran報道了第一個真正意義上的σ鍵的稀土有機化合物Sc(C6H5)3。1968年稀土三茚基化合物制備成功，5年后其結構得到證實。1972年，kalstra報道含芴基稀土金屬化合物的合成，直到1994年Evans才報道了它的晶體結構。1973年Smith等人報道了Cp2ScCl的晶體結構。1980年watson利用Yb與CpI,LiI在Et2O中合成第一個碘僑聯(lián)的單茂稀土化合物1989年Cotton制備出第一例稀土芳烴化合物，此后該類化合物被陸續(xù)制備。1980s,Schumann和Mu¨ller成功合成第一例熱穩(wěn)定的[Li(donor)]3[LnMe6]，20年后，最簡單的稀土金屬配合物[LnMe3]n由Anwander成功別離并表征。受Lappert將配體[CH2CMe3],[CH2SiMe3]引入過渡金屬的啟示，1988年Hitchcock成功合成第一例σ鍵的烷基稀土配合物Ln[CH(SiMe3)2]3(Ln=La,Sm)。直到今天，該類配體及其衍生物依然是應用最廣泛的烷基配體。1990年Amod成功合成含有二價陰離子的八乙基樸琳單茂稀土夾心化合物，隨后，Magomedov報道了Ln-M鍵化合物(THF)Cp2LnRu(CO)2Cp的合成。1995年Schumann合成第一個η5-雜氮茂稀土化合物(2,5-tBu-C4HN)YbCl2(THF)2。近十年來，稀土金屬在已下方面取得了很大的開展。活化C=C,C=O,C=N鍵，開發(fā)應用于烯烴聚合，極性單體的聚合，催化具有原子經濟效益的重要有機反響，開展綠色化學。Ln-C,Ln-H,Ln-N鍵的形成和轉化。新型有效配體的合成，茂環(huán)的多樣取代體。常用稀土配合物的有效合成方法。稀土有機化合物分類單茂二茂三茂茂含鹵素配位含氧配位二價金屬三價金屬二價金屬三價金屬含烷基或硅烷配位二價金屬碳硼烷含萘配體硅烷配體含氮，磷配位二價金屬三價金屬二胺類混合的鹵素或烷氧基胺類氨基二胺，二磷胺，離子型的三胺類偶氮苯類吡唑類二烷基，二芳基，離子化的三烷基鹵素配位含鹵素配位氧配位非茂稀土有機配合物的主要類型甲基配體四甲基鋁配合物Ln(GaMe4)3類含叔丁基的配合物新戊基〔三甲基硅烷〕甲基二價三價Ln(III)(CH2SiMe3)3(solv)x和[cation(solv)x][Ln(CH2SiMe3)4][Ln(CH2SiMe3)3-n(donor)x]n+[anion]n-帶有中性的N,O配體配位的配合物含有一價氮，一價氧，磷配位的配體含有二價氮，二價氧配體含硫配體Ln(CH2SiMe2Ph)3(thf)2[CH(SiMe3)2]2Ln(II)[C(SiMe3)3]2含芐基配體的配合物即Ln(III)(CH2PhR)3(donor)x苯配體的配合物含端基炔配體的配合物Ln(II)[CH(SiMe3)2]2(solv)xLn(III)[CH(SiMe3)2]3領域界名人ReinerAnwanderJunOkudaWilliamJ.EvansHerbetSchumann侯召民國內名人沈之荃(浙大〕錢長濤〔上海有機所〕沈琪〔蘇州大學Thenovellanthanide(II)complexessupportedbycarbon-bridgedbiphenolateligands:synthesis,structureandcatalyticactivity,M.Y.Deng,Y.M.