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題型7電化學(xué)原理應(yīng)用——化學(xué)電源與電解技術(shù)真題·考情全國(guó)卷1.[2023·全國(guó)甲卷]用可再生能源電還原CO2時(shí),采用高濃度的K+抑制酸性電解液中的析氫反應(yīng)可提高多碳產(chǎn)物(乙烯、乙醇等)的生成率,裝置如下圖所示。下列說(shuō)法正確的是()A.析氫反應(yīng)發(fā)生在IrOx-Ti電極上B.Cl-從Cu電極遷移到IrOx-Ti電極C.陰極發(fā)生的反應(yīng)有:2CO2+12H++12e-=C2H4+4H2OD.每轉(zhuǎn)移1mol電子,陽(yáng)極生成11.2L氣體(標(biāo)準(zhǔn)狀況)2.[2023·全國(guó)乙卷]室溫鈉-硫電池被認(rèn)為是一種成本低、比能量高的能源存儲(chǔ)系統(tǒng)。一種室溫鈉-硫電池的結(jié)構(gòu)如圖所示。將鈉箔置于聚苯并咪唑膜上作為一個(gè)電極,表面噴涂有硫黃粉末的炭化纖維素紙作為另一電極。工作時(shí),在硫電極發(fā)生反應(yīng):12S8+e-→12S82-,12S82-+e-→S42-,2Na+下列敘述錯(cuò)誤的是()A.充電時(shí)Na+從鈉電極向硫電極遷移B.放電時(shí)外電路電子流動(dòng)的方向是a→bC.放電時(shí)正極反應(yīng)為:2Na++x8S8+2e-→Na2SD.炭化纖維素紙的作用是增強(qiáng)硫電極導(dǎo)電性能3.[2023·新課標(biāo)卷]一種以V2O5和Zn為電極、Zn(CF3SO3)2水溶液為電解質(zhì)的電池,其示意圖如下所示。放電時(shí),Zn2+可插入V2O5層間形成ZnxV2O5·nH2O。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是()A.放電時(shí)V2O5為正極B.放電時(shí)Zn2+由負(fù)極向正極遷移C.充電總反應(yīng):xZn+V2O5+nH2O=ZnxV2O5·nH2OD.充電陽(yáng)極反應(yīng):ZnxV2O5·nH2O-2xe-=xZn2++V2O5+nH2O4.[2022·全國(guó)乙卷]Li-O2電池比能量高,在汽車(chē)、航天等領(lǐng)域具有良好應(yīng)用前景。近年來(lái),科學(xué)家研究了一種光照充電Li-O2電池(如圖所示)。光照時(shí),光催化電極產(chǎn)生電子(e-)和空穴(h+),驅(qū)動(dòng)陰極反應(yīng)(Li++e-=Li)和陽(yáng)極反應(yīng)(Li2O2+2h+=2Li++O2)對(duì)電池進(jìn)行充電。下列敘述錯(cuò)誤的是()A.充電時(shí),電池的總反應(yīng)Li2O2=2Li+O2B.充電效率與光照產(chǎn)生的電子和空穴量有關(guān)C.放電時(shí),Li+從正極穿過(guò)離子交換膜向負(fù)極遷移D.放電時(shí),正極發(fā)生反應(yīng)O2+2Li++2e-=Li2O25.[2022·全國(guó)甲卷]一種水性電解液Zn-MnO2離子選擇雙隔膜電池如圖所示[KOH溶液中,Zn2+以Zn(OH)42-存在]。電池放電時(shí),下列敘述錯(cuò)誤的是A.Ⅱ區(qū)的K+通過(guò)隔膜向Ⅲ區(qū)遷移B.Ⅰ區(qū)的SO42-C.MnO2電極反應(yīng):MnO2+4H++2e-=Mn2++2H2OD.電池總反應(yīng):Zn+4OH-+MnO2+4H+=Zn(OH)42-+Mn2++6.[2021·全國(guó)甲卷]乙醛酸是一種重要的化工中間體,可采用如圖所示的電化學(xué)裝置合成。圖中的雙極膜中間層中的H2O解離為H+和OH-,并在直流電場(chǎng)作用下分別向兩極遷移。下列說(shuō)法正確的是()A.KBr在上述電化學(xué)合成過(guò)程中只起電解質(zhì)的作用B.陽(yáng)極上的反應(yīng)式為:CHOOCOOH+2H++2e-→CHOOCOH+H2OC.制得2mol乙醛酸,理論上外電路中遷移了1mol電子D.雙極膜中間層中的H+在外電場(chǎng)作用下向鉛電極方向遷移省市卷1.[2023·浙江1月]在熔融鹽體系中,通過(guò)電解TiO2和SiO2獲得電池材料(TiSi),電解裝置如圖,下列說(shuō)法正確的是()A.石墨電極為陰極,發(fā)生氧化反應(yīng)B.電極A的電極反應(yīng):8H++TiO2+SiO2+8e-=TiSi+4H2OC.該體系中,石墨優(yōu)先于Cl-參與反應(yīng)D.電解時(shí),陽(yáng)離子向石墨電極移動(dòng)2.[2023·湖北卷]我國(guó)科學(xué)家設(shè)計(jì)如圖所示的電解池,實(shí)現(xiàn)了海水直接制備氫氣技術(shù)的綠色化。該裝置工作時(shí)陽(yáng)極無(wú)Cl2生成且KOH溶液的濃度不變,電解生成氫氣的速率為xmol·h-1。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是()A.b電極反應(yīng)式為2H2O+2e-=H2↑+2OH-B.離子交換膜為陰離子交換膜C.電解時(shí)海水中動(dòng)能高的水分子可穿過(guò)PTFE膜D.海水為電解池補(bǔ)水的速率為2xmol·h-13.[2023·遼寧卷]某低成本儲(chǔ)能電池原理如下圖所示。下列說(shuō)法正確的是()A.放電時(shí)負(fù)極質(zhì)量減小B.儲(chǔ)能過(guò)程中電能轉(zhuǎn)變?yōu)榛瘜W(xué)能C.放電時(shí)右側(cè)H+通過(guò)質(zhì)子交換膜移向左側(cè)D.充電總反應(yīng):Pb+SO42-+2Fe3+=PbSO4+4.[2023·遼寧卷]某無(wú)隔膜流動(dòng)海水電解法制H2的裝置如下圖所示,其中高選擇性催化劑PRT可抑制O2產(chǎn)生。下列說(shuō)法正確的是()A.b端電勢(shì)高于a端電勢(shì)B.理論上轉(zhuǎn)移2mole-生成4gH2C.電解后海水pH下降D.陽(yáng)極發(fā)生:Cl-+H2O-2e-=HClO+H+5.[2022·湖南卷]海水電池在海洋能源領(lǐng)域備受關(guān)注,一種鋰—海水電池構(gòu)造示意圖如下,下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是A.海水起電解質(zhì)溶液作用B.N極僅發(fā)生的電極反應(yīng):2H2O+2e-=2OH-+H2↑C.玻璃陶瓷具有傳導(dǎo)離子和防水的功能D.該鋰—海水電池屬于一次電池6.[2022·廣東卷]科學(xué)家基于Cl2易溶于CCl4的性質(zhì),發(fā)展了一種無(wú)需離子交換膜的新型氯流電池,可作儲(chǔ)能設(shè)備(如圖)。充電時(shí)電極a的反應(yīng)為:NaTi2(PO4)3+2Na++2e-=Na3Ti2(PO4)3。下列說(shuō)法正確的是()A.充電時(shí)電極b是陰極B.放電時(shí)NaCl溶液的pH減小C.放電時(shí)NaCl溶液的濃度增大D.每生成1molCl2,電極a質(zhì)量理論上增加23g考情分析考向考點(diǎn)考情1新型化學(xué)電源正、負(fù)極判斷離子移動(dòng)方向電極反應(yīng)式、原電池總方程式的正誤判斷電極及電解液轉(zhuǎn)移電子計(jì)算考情2電解原理與技術(shù)陰、陽(yáng)極的判斷離子交換膜的作用溶液酸堿性的改變及副反應(yīng)分析電極方程式的正誤判斷考情3金屬的腐蝕與防護(hù)電化學(xué)腐蝕的原因分析金屬的防護(hù)技術(shù)題型·練透精準(zhǔn)備考·要有方向——研析題型角度題型角度1新型化學(xué)電源分析例12019年諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)?lì)C給了三位為鋰離子電池發(fā)展作出重要貢獻(xiàn)的科學(xué)家。磷酸鐵鋰鋰離子電池充電時(shí)陽(yáng)極反應(yīng)式為xLiFePO4-xe-=xLi++xFePO4,放電工作示意圖如圖。下列敘述不正確的是()A.放電時(shí),Li+通過(guò)隔膜移向正極B.放電時(shí),電子由鋁箔沿導(dǎo)線流向銅箔C.放電時(shí)正極反應(yīng)為:xFePO4+xLi++xe-=xLiFePO4D.磷酸鐵鋰鋰離子電池充放電過(guò)程通過(guò)Li+遷移實(shí)現(xiàn),C、Fe、P元素化合價(jià)均不發(fā)生變化練1鋰—銅空氣燃料電池容量高、成本低,具有廣闊的發(fā)展前景。該電池通過(guò)一種復(fù)雜的銅腐蝕“現(xiàn)象”產(chǎn)生電能,其中放電過(guò)程為2Li+Cu2O+H2O=2Cu+2Li++2OH-,下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是()A.放電時(shí),Li+透過(guò)固體電解質(zhì)向Cu極移動(dòng)B.放電時(shí),正極的電極反應(yīng)式為O2+2H2O+4e-=4OH-C.通空氣時(shí),銅被腐蝕,表面產(chǎn)生Cu2OD.整個(gè)反應(yīng)過(guò)程中,氧化劑為O2練2為提升電池循環(huán)效率和穩(wěn)定性,科學(xué)家近期利用三維多孔海綿狀Zn(3D-Zn)可以高效沉積ZnO的特點(diǎn),設(shè)計(jì)了采用強(qiáng)堿性電解質(zhì)的3D-Zn—NiOOH二次電池,結(jié)構(gòu)如圖所示。電池反應(yīng)為Zn(s)+2NiOOH(s)+H2O(l)eq\o(,\s\up7(放電),\s\do5(充電))ZnO(s)+2Ni(OH)2(s)。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是()A.三維多孔海綿狀Zn具有較高的表面積,所沉積的ZnO分散度高B.充電時(shí)陽(yáng)極反應(yīng)為Ni(OH)2(s)+OH-(aq)-e-=NiOOH(s)+H2O(l)C.放電時(shí)負(fù)極反應(yīng)為Zn(s)+2OH-(aq)-2e-=ZnO(s)+H2O(l)D.放電過(guò)程中OH-通過(guò)隔膜從負(fù)極區(qū)移向正極區(qū)題型角度2電解原理與工業(yè)技術(shù)例2最近我國(guó)科學(xué)家設(shè)計(jì)了一種CO2+H2S協(xié)同轉(zhuǎn)化裝置,實(shí)現(xiàn)對(duì)天然氣中CO2和H2S的高效去除。示意圖如下圖所示,其中電極分別為ZnO@石墨烯(石墨烯包裹的ZnO)和石墨烯,石墨烯電極區(qū)發(fā)生反應(yīng)為:①EDTA-Fe2+-e-=EDTA-Fe3+②2EDTA-Fe3++H2S=2H++S+2EDTA-Fe2+該裝置工作時(shí),下列敘述錯(cuò)誤的是()A.陰極的電極反應(yīng):CO2+2H++2e-=CO+H2OB.協(xié)同轉(zhuǎn)化總反應(yīng):CO2+H2S=CO+H2O+SC.石墨烯上的電勢(shì)比ZnO@石墨烯上的低D.若采用Fe3+/Fe2+取代EDTA-Fe3+/EDTA-Fe2+,溶液需為酸性練1用如圖所示裝置除去含CN-、Cl-廢水中的CN-時(shí),控制溶液pH為9~10,CN-與陽(yáng)極產(chǎn)生的ClO-反應(yīng)生成無(wú)污染的氣體,下列說(shuō)法不正確的是()A.用石墨作陽(yáng)極,鐵作陰極B.陽(yáng)極的電極反應(yīng)式為Cl-+2OH--2e-=ClO-+H2OC.陰極的電極反應(yīng)式為2H2O+2e-=H2↑+2OH-D.除去CN-的反應(yīng):2CN-+5ClO-+2H+=N2↑+2CO2↑+5Cl-+H2O練2碳酸二甲酯(DMC)結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為(CH3O)2CO,化學(xué)性質(zhì)非?;顫?,極易水解。用電解法制備碳酸二甲酯的模擬裝置如圖所示。下列說(shuō)法正確的是()A.圖中左側(cè)電極為陰極,右側(cè)電極為陽(yáng)極B.陽(yáng)極反應(yīng):CO-2e-+2CH3OH=(CH3O)2CO+2H+C.質(zhì)子通過(guò)交換膜從陰極區(qū)移向陽(yáng)極區(qū)D.離子液體必須是水溶液,目的是傳遞電荷題型角度3金屬腐蝕與防護(hù)技術(shù)例3深埋在潮濕土壤中的鐵管道,在硫酸鹽還原菌作用下,能被硫酸根腐蝕,其電化學(xué)腐蝕原理如下圖所示,下列與此原理有關(guān)的說(shuō)法錯(cuò)誤的是()A.正極反應(yīng):SO42-+5H2O+8e-=HS-B.輸送暖氣的管道不易發(fā)生此類(lèi)腐蝕C.這種情況下,F(xiàn)e腐蝕的最終產(chǎn)物為Fe2O3·xH2OD.管道上刷富鋅油漆可以延緩管道的腐蝕練支撐海港碼頭基礎(chǔ)的防腐技術(shù),常用外加電流的陰極保護(hù)法進(jìn)行防腐,工作原理如圖所示,其中高硅鑄鐵為惰性輔助陽(yáng)極。下列有關(guān)表述不正確的是()A.通入保護(hù)電流使鋼管樁表面腐蝕電流接近于零B.通電后外電路電子被強(qiáng)制從高硅鑄鐵流向鋼管樁C.高硅鑄鐵的作用是作為損耗陽(yáng)極材料和傳遞電流D.通入的保護(hù)電流應(yīng)該根據(jù)環(huán)境條件變化進(jìn)行調(diào)整精準(zhǔn)備考·要有方案——高考必備基礎(chǔ)一、電化學(xué)“兩池”原理1.構(gòu)建原電池模型,分析原電池工作原理構(gòu)建如圖Zn-Cu-H2SO4原電池模型,通過(guò)類(lèi)比模型,結(jié)合氧化還原反應(yīng)知識(shí)(如:化合價(jià)的變化、得失電子情況等),能迅速判斷原電池的正、負(fù)極,弄清楚外電路中電子的移動(dòng)情況和內(nèi)電路中離子的移動(dòng)情況,準(zhǔn)確書(shū)寫(xiě)電極反應(yīng)式和電池總反應(yīng)式,掌握原電池的工作原理。2.構(gòu)建電解池模型,分析電解基本原理構(gòu)建如圖電解CuCl2溶液模型,通過(guò)類(lèi)比模型,結(jié)合氧化還原反應(yīng)知識(shí)(如:化合價(jià)的變化、得失電子情況等),能迅速判斷電解池的陰、陽(yáng)極,弄清楚外電路中電子的移動(dòng)情況和內(nèi)電路中離子的移動(dòng)情況,準(zhǔn)確判斷離子的放電順序并書(shū)寫(xiě)電極反應(yīng)式和電解總反應(yīng)式,掌握電解基本原理。3.“兩池”中“兩極”的判斷判斷依據(jù)電極材料電極反應(yīng)電子流向離子移向電極現(xiàn)象原電池負(fù)極活潑金屬氧化反應(yīng)流出陰離子移向電極質(zhì)量減小正極不活潑金屬或非金屬還原反應(yīng)流入陽(yáng)離子移向電極增重或質(zhì)量不變電解池陽(yáng)極與電源正極相連氧化反應(yīng)流出陰離子移向電極溶解或pH減小陰極與電源負(fù)極相連還原反應(yīng)流入陽(yáng)離子移向電極增重或pH增大二、“交換膜”技術(shù)在兩池中的應(yīng)用種類(lèi)允許通過(guò)的離子及移動(dòng)方向說(shuō)明陽(yáng)離子交換膜陽(yáng)離子→移向電解池的陰極或原電池的正極陰離子和氣體不能通過(guò)陰離子交換膜陰離子→移向電解池的陽(yáng)極或原電池的負(fù)極陽(yáng)離子和氣體不能通過(guò)質(zhì)子交換膜質(zhì)子→移向電解池的陰極或原電池的正極只允許H+通過(guò)如:三室式電滲析法處理含Na2SO4廢水的原理如下圖所示,采用惰性電極,ab、cd均為離子交換膜,在直流電場(chǎng)的作用下,兩膜中間的Na+和SO42-可通過(guò)離子交換膜,而兩端隔室中離子被阻擋不能進(jìn)入中間隔室。判斷ab、[模型解題]①弄清是原電池還是電解池,判斷電極有外接電源→電解池;n→陽(yáng)極,m→陰極②根據(jù)電極判斷離子的移動(dòng)方向和交換膜的種類(lèi)Na+→通過(guò)ab→陰極?ab是陽(yáng)離子交換膜SO42-→通過(guò)cd→陽(yáng)極③根據(jù)放電順序?qū)懗鲭姌O反應(yīng)式陰極,陽(yáng)離子競(jìng)爭(zhēng)放電,放電順序:H+>Na+,陰極的電極反應(yīng)式為2H2O+2e-=H2↑+2OH-;陽(yáng)極,陰離子競(jìng)爭(zhēng)放電,放電順序:OH->SO42-,陽(yáng)極的電極反應(yīng)式為2H2O-4e-=O④根據(jù)電極反應(yīng)式和離子移動(dòng)方向確定電極反應(yīng)物陰極H+放電生成H2,剩余OH-與遷移過(guò)來(lái)的Na+生成NaOH;陽(yáng)極OH-放電生成O2,剩余H+與遷移過(guò)來(lái)的SO42-生成H2三、新型化學(xué)電源電極反應(yīng)式書(shū)寫(xiě)1.燃料電池電極反應(yīng)式的書(shū)寫(xiě)(以氫氧燃料電池為例)(1)注意介質(zhì)環(huán)境(2)掌握書(shū)寫(xiě)程序2.其他新型一次電池鈉硫電池總反應(yīng):2Na+xS=Na2Sx正極:xS+2e-負(fù)極:2Na-2e-=2Na+全釩液流電池總反應(yīng):VO2++2H++V2+eq\o(,\s\up7(放電),\s\do5(充電))V3++VO2++H2O正極:VO2++2H++e-=VO2++H負(fù)極:V2+-e-=V3+鋰—銅電池總反應(yīng):2Li+Cu2O+H2O=2Cu+2Li++2OH-正極:Cu2O+H2O+2e-=2Cu+2OH-負(fù)極:2Li-2e-=2Li+Mg-H2O2電池總反應(yīng):H2O2+2H++Mg=Mg2++2H2O正極:H2O2+2H++2e-=2H2O負(fù)極:Mg-2e-=Mg2+Mg-AgCl電池總反應(yīng):Mg+2AgCl=2Ag+MgCl2正極:2AgCl+2e-=2Cl-+2Ag負(fù)極:Mg-2e-=Mg2+3.充電(可逆)電池鋅銀電池總反應(yīng):Ag2O+Zn+H2Oeq\o(,\s\up7(放電),\s\do5(充電))2Ag+Zn(OH)2正極:Ag2O+H2O+2e-=2Ag+2OH-負(fù)極:Zn+2OH--2e-=Zn(OH)2陽(yáng)極:2Ag+2OH--2e-=Ag2O+H2O陰極:Zn(OH)2+2e-=Zn+2OH-鎳鐵電池總反應(yīng):NiO2+Fe+2H2Oeq\o(,\s\up7(放電),\s\do5(充電))Fe(OH)2+Ni(OH)2正極:NiO2+2e-+2H2O=Ni(OH)2+2OH-負(fù)極:Fe-2e-+2OH-=Fe(OH)2陽(yáng)極:Ni(OH)2+2OH--2e-=NiO2+2H2O陰極:Fe(OH)2+2e-=Fe+2OH-鎳鎘電池總反應(yīng):Cd+2NiOOH+2H2Oeq\o(,\s\up7(放電),\s\do5(充電))Cd(OH)2+2Ni(OH)2正極:2NiOOH+2H2O+2e-=2Ni(OH)2+2OH-負(fù)極:Cd-2e-+2OH-=Cd(OH)2陽(yáng)極:2Ni(OH)2+2OH--2e-=2NiOOH+2H2O陰極:Cd(OH)2+2e-=Cd+2OH-鋅鐵電池總反應(yīng):3Zn+2K2FeO4+8H2Oeq\o(,\s\up7(放電),\s\do5(充電))3Zn(OH)2+2Fe(OH)3+4KOH正極:2FeO42-+6e-+8H2O=2Fe(OH)3負(fù)極:3Zn-2e-+6OH-=3Zn(OH)2陽(yáng)極:2FeOH3+10OH陰極:3Zn(OH)2+6e-=3Zn+6OH-鋰離子電池總反應(yīng):Li1-xCoO2+LixC6eq\o(,\s\up7(放電),\s\do5(充電))LiCoO2+C6(x<1)正極Li1-xCoO2+xe-+xLi+=LiCoO2負(fù)極:LixC6-xe-=xLi++C6陽(yáng)極:LiCoO2-xe-=Li1-xCoO2+xLi+陰極:xLi++xe-+C6=LixC6四、金屬腐蝕原理及防護(hù)方法總結(jié)(1)常見(jiàn)的電化學(xué)腐蝕有兩類(lèi):①形成原電池時(shí),金屬作負(fù)極,大多數(shù)是吸氧腐蝕;②形成電解池時(shí),金屬作陽(yáng)極。(2)金屬防腐的電化學(xué)方法:①原電池原理——犧牲陽(yáng)極的陰極保護(hù)法:與較活潑的金屬相連,較活潑的金屬作負(fù)極被腐蝕,被保護(hù)的金屬作正極。注意:此處是原電池,犧牲了負(fù)極保護(hù)了正極,但習(xí)慣上叫做犧牲陽(yáng)極的陰極保護(hù)法。②電解池原理——外加電流的陰極保護(hù)法:被保護(hù)的金屬與電池負(fù)極相連,形成電解池,作陰極。??肌ゎA(yù)測(cè)1.一種電化學(xué)制備N(xiāo)H3的裝置如圖所示,圖中陶瓷在高溫時(shí)可以傳輸H+。下列敘述錯(cuò)誤的是()A.Pd電極b為陰極B.陰極的反應(yīng)式為N2+6H++6e-=2NH3C.H+由陽(yáng)極向陰極遷移D.陶瓷可以隔離N2和H22.世界某著名學(xué)術(shù)刊物介紹了一種新型中溫全瓷鐵-空氣電池,其結(jié)構(gòu)如圖所示。下列有關(guān)該電池放電時(shí)的說(shuō)法正確的是()A.a(chǎn)極發(fā)生氧化反應(yīng)B.正極的電極反應(yīng)式為FeOx+2xe-=Fe+xO2-C.若有22.4L(標(biāo)準(zhǔn)狀況)空氣參與反應(yīng),則電路中有4mol電子轉(zhuǎn)移D.鐵表面發(fā)生的反應(yīng)為xH2O(g)+Fe=FeOx+xH23.科學(xué)家設(shè)想,N2和H2為反應(yīng)物,以溶有A的稀鹽酸為電解質(zhì)溶液,可制造出既能提供電能又能固氮的新型燃料電池,裝置如圖所示。下列說(shuō)法不正確的是()A.通入N2的電極發(fā)生的電極反應(yīng)式為NB.反應(yīng)過(guò)程中溶液的pH會(huì)變大,故需要加入鹽酸C.該電池外電路電流從通入H2的電極流向通入N2的電極D.通入H2的電極為負(fù)極,A為NH4Cl4.在N-羥基鄰苯二甲酰亞胺(NHPI)介質(zhì)中,可實(shí)現(xiàn)醇向醛的轉(zhuǎn)化,原理如圖。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是()A.理論上NHPI的總量在反應(yīng)前后不變B.海綿Ni電極作陽(yáng)極C.D.每消耗1mmol苯甲醇,產(chǎn)生22.4mL氫氣5.鋰錳電池的體積小,性能優(yōu)良,是常用的一次電池。該電池反應(yīng)原理如圖所示,其中電解質(zhì)LiClO4溶于混合有機(jī)溶劑中,Li+通過(guò)電解質(zhì)遷移入MnO2晶格中,生成LiMnO2。下列有關(guān)說(shuō)法正確的是(A.外電路的電流方向是由a極流向b極B.電池正極反應(yīng)式為MnO2+e-+Li+=LiMnO2C.可用水代替電池中的混合有機(jī)溶劑D.每轉(zhuǎn)移0.1mol電子,理論上消耗Li的質(zhì)量為3.5g6.將鐵粉和活性炭的混合物用NaCl溶液濕潤(rùn)后,置于如圖所示裝置中,進(jìn)行鐵的電化學(xué)腐蝕實(shí)驗(yàn)。下列有關(guān)該實(shí)驗(yàn)的說(shuō)法正確的是()A.鐵被氧化的電極反應(yīng)式為Fe-3e-B.鐵腐蝕過(guò)程中化學(xué)能全部轉(zhuǎn)化為電能C.活性炭的存在會(huì)加速鐵的腐蝕D.以水代替NaCl溶液,鐵不能發(fā)生吸氧腐蝕題型7電化學(xué)原理應(yīng)用——化學(xué)電源與電解技術(shù)真題·考情全國(guó)卷1.解析:由圖可知,該裝置為電解池,與直流電源正極相連的IrOx-Ti電極為電解池的陽(yáng)極,水在陽(yáng)極失去電子發(fā)生氧化反應(yīng)生成氧氣和氫離子,電極反應(yīng)式為2H2O-4e-=O2↑+4H+,A錯(cuò)誤;銅電極為陰極,酸性條件下二氧化碳在陰極得到電子發(fā)生還原反應(yīng)生成乙烯、乙醇等,電極反應(yīng)式為2CO2+12H++12e-=C2H4+4H2O、2CO2+12H++12e-=C2H5OH+3H2O,C正確;電解池工作時(shí),氫離子通過(guò)質(zhì)子交換膜由陽(yáng)極室進(jìn)入陰極室,B錯(cuò)誤;水在陽(yáng)極失去電子發(fā)生氧化反應(yīng)生成氧氣和氫離子,電極反應(yīng)式為2H2O-4e-=O2↑+4H+,每轉(zhuǎn)移1mol電子,生成0.25molO2,在標(biāo)況下體積為5.6L,故D錯(cuò)誤;答案選C。答案:C2.解析:由題意可知放電時(shí)硫電極得電子,硫電極為原電池正極,鈉電極為原電池負(fù)極。充電時(shí)為電解池裝置,陽(yáng)離子移向陰極,即鈉電極,故充電時(shí),Na+由硫電極遷移至鈉電極,A錯(cuò)誤;放電時(shí)Na在a電極失去電子,失去的電子經(jīng)外電路流向b電極,硫黃粉在b電極上得電子與a電極釋放出的Na+結(jié)合得到Na2Sx,電子在外電路的流向?yàn)閍→b,B正確;將題給的一系列方程式依次標(biāo)號(hào)為①②③,由x4×①+x4×②+③可以得到放電時(shí)正極的反應(yīng)式為2Na++x8S8+2e-→Na2Sx,C正確;炭化纖維素紙中含有大量的炭,炭具有良好的導(dǎo)電性,可以增強(qiáng)硫電極的導(dǎo)電性能,D答案:A3.解析:由題給信息可知,放電時(shí),Zn2+可插入V2O5層間形成ZnxV2O5·nH2O,V2O5發(fā)生了還原反應(yīng),則放電時(shí)V2O5為正極,A說(shuō)法正確;放電時(shí)Zn為負(fù)極,Zn失去電子變?yōu)閆n2+,陽(yáng)離子向正極遷移,則放電時(shí)Zn2+由負(fù)極向正極遷移,B說(shuō)法正確;電池在放電時(shí)的總反應(yīng)為xZn+V2O5+nH2O=ZnxV2O5·nH2O,則其在充電時(shí)的總反應(yīng)為ZnxV2O5·nH2O=xZn+V2O5+nH2O,C說(shuō)法不正確;充電陽(yáng)極上ZnxV2O5·nH2O被氧化為V2O5,則陽(yáng)極的電極反應(yīng)為ZnxV2O5·nH2O-2xe-=xZn2++V2O5+nH2O,D說(shuō)法正確;故選C。答案:C4.解析:根據(jù)題給電池裝置圖并結(jié)合陰、陽(yáng)極電極反應(yīng)可知,充電時(shí),電池的總反應(yīng)為L(zhǎng)i2O2=2Li+O2,A項(xiàng)正確;由題干中光照時(shí)陰、陽(yáng)極反應(yīng)可知,充電效率與光照產(chǎn)生的電子和空穴量有關(guān),B項(xiàng)正確;放電時(shí)題給裝置為原電池,陽(yáng)離子(Li+)向正極遷移,C項(xiàng)錯(cuò)誤;根據(jù)題給裝置圖可知,放電時(shí)正極上O2得電子并與Li+結(jié)合生成Li2O2,即O2+2Li++2e-=Li2O2,D項(xiàng)正確。答案:C5.解析:根據(jù)題圖可知Zn為負(fù)極,電極反應(yīng)為Zn-2e-+4OH-=ZnOH42-,MnO2為正極,電極反應(yīng)為MnO2+2e-+4H+=Mn2++2H2O。A項(xiàng),根據(jù)負(fù)極反應(yīng)可知,Ⅲ區(qū)中負(fù)電荷減少,為了平衡溶液中電荷,放電時(shí)Ⅲ區(qū)的鉀離子向Ⅱ區(qū)遷移,錯(cuò)誤;B項(xiàng),根據(jù)正極反應(yīng)可知,Ⅰ區(qū)中正電荷減少,為了平衡溶液中電荷,硫酸根離子從Ⅰ區(qū)遷移至答案:A6.解析:根據(jù)圖示,石墨電極一側(cè)發(fā)生反應(yīng)2Br--2e-=Br2、OHC—CHO+Br2+H2O→HOOC—CHO+2HBr,總反應(yīng)為OHC—CHO-2e-+H2O=HOOC—CHO+2H+,因此石墨電極為陽(yáng)極,KBr不只是起到電解質(zhì)的作用,A項(xiàng)錯(cuò)誤,B項(xiàng)錯(cuò)誤;根據(jù)陽(yáng)極總反應(yīng)OHC—CHO-2e-+H2O=HOOC—CHO+2H+、陰極反應(yīng)HOOC—COOH+2e-+2H+=HOOC—CHO+H2O,可得總反應(yīng)式為OHC—CHO+HOOC—COOH=2HOOC—CHO,故制得2mol乙醛酸,理論上外電路中遷移了2mol電子,C項(xiàng)錯(cuò)誤;根據(jù)陰極(鉛電極)反應(yīng),雙極膜中間層中的H+在外電場(chǎng)作用下向陰極(鉛電極)遷移,D項(xiàng)正確。答案:D省市卷1.解析:根據(jù)各電極上的物質(zhì)變化,判斷反應(yīng)類(lèi)型,確定電極類(lèi)型。石墨電極為陽(yáng)極,A項(xiàng)錯(cuò)誤;該電解池的電解質(zhì)為熔融鹽,不存在H+,B項(xiàng)錯(cuò)誤;根據(jù)陽(yáng)極上生成CO知,石墨優(yōu)先于Cl-參與反應(yīng),C項(xiàng)正確;石墨電極為陽(yáng)極,陰離子O2-向石墨電極移動(dòng),D項(xiàng)錯(cuò)誤。答案:C2.解析:由圖可知,該裝置為電解水制取氫氣的裝置,a電極與電源正極相連,為電解池的陽(yáng)極,b電極與電源負(fù)極相連,為電解池的陰極,陰極反應(yīng)為2H2O+2e-=H2↑+2OH-,陽(yáng)極反應(yīng)為4OH--4e-=O2↑+2H2O,電池總反應(yīng)為2H2O通電2H2↑+O2↑b電極為陰極,發(fā)生還原反應(yīng),電極反應(yīng)為2H2O+2e-=H2↑+2OH-,故A正確;該裝置工作時(shí)陽(yáng)極無(wú)Cl2生成且KOH濃度不變,陽(yáng)極發(fā)生的電極反應(yīng)為4OH--4e-=O2↑+2H2O,為保持OH-離子濃度不變,則陰極產(chǎn)生的OH-離子要通過(guò)離子交換膜進(jìn)入陽(yáng)極室,即離子交換膜應(yīng)為陰離子交換摸,故B正確;電解時(shí)電解槽中不斷有水被消耗,海水中的動(dòng)能高的水可穿過(guò)PTFE膜,為電解池補(bǔ)水,故C正確;由電解總反應(yīng)可知,每生成1molH2要消耗1molH2O,生成H2的速率為xmol·h-1,則補(bǔ)水的速率也應(yīng)是xmol·h-1,故D錯(cuò)誤;答案選D。答案:D3.解析:該儲(chǔ)能電池放電時(shí),Pb為負(fù)極,失電子結(jié)合硫酸根離子生成PbSO4,則多孔碳電極為正極,正極上Fe3+得電子轉(zhuǎn)化為Fe2+,充電時(shí),多孔碳電極為陽(yáng)極,F(xiàn)e2+失電子生成Fe3+,PbSO4電極為陰極,PbSO4得電子生成Pb和硫酸。放電時(shí)負(fù)極上Pb失電子結(jié)合硫酸根離子生成PbSO4附著在負(fù)極上,負(fù)極質(zhì)量增大,A錯(cuò)誤;儲(chǔ)能過(guò)程中,該裝置為電解池,將電能轉(zhuǎn)化為化學(xué)能,B正確;放電時(shí),右側(cè)為正極,電解質(zhì)溶液中的陽(yáng)離子向正極移動(dòng),左側(cè)的H+通過(guò)質(zhì)子交換膜移向右側(cè),C錯(cuò)誤;充電時(shí),總反應(yīng)為PbSO4+2Fe2+=Pb+SO42-+2Fe3+,D答案:B4.解析:由圖可知,左側(cè)電極產(chǎn)生氧氣,則左側(cè)電極為陽(yáng)極,a為電源正極,右側(cè)電極為陰極,b為電源負(fù)極,該裝置的總反應(yīng)產(chǎn)生氧氣和氫氣,相當(dāng)于電解水,以此解題。由分析可知,a為正極,b為負(fù)極,則a端電勢(shì)高于b端電勢(shì),A錯(cuò)誤;右側(cè)電極上產(chǎn)生氫氣的電極方程式為:2H++2e-=H2↑,則理論上轉(zhuǎn)移2mole-生成2gH2,B錯(cuò)誤;由圖可知,該裝置的總反應(yīng)為電解海水,隨著電解的進(jìn)行,海水的濃度增大,但是其pH基本不變,C錯(cuò)誤;由圖可知,陽(yáng)極上的電極反應(yīng)為:Cl-+H2O-2e-=HClO+H+,D正確;故選D。答案:D5.解析:海水中含有大量的電解質(zhì),故A項(xiàng)正確;Li是活潑金屬,作負(fù)極,則N極是正極,正極上海水中溶解的O2、CO2等均能放電,B項(xiàng)錯(cuò)誤;由于Li易與水反應(yīng),故玻璃陶瓷應(yīng)具有良好的防水功能,同時(shí)為形成閉合的回路,也應(yīng)具有傳導(dǎo)離子的功能,C項(xiàng)正確;該電池屬于一次電池,D項(xiàng)正確。答案:B6.解析:由充電時(shí)電極a的反應(yīng)可知,充電時(shí)電極a發(fā)生還原反應(yīng),所以電極a是陰極,則電極b是陽(yáng)極,故A錯(cuò)誤;放電時(shí)電極反應(yīng)和充電時(shí)相反,則由放電時(shí)電極a的反應(yīng)為Na3Ti2(PO4)3-2e-=NaTi2(PO4)3+2Na+可知,NaCl溶液的pH不變,故B錯(cuò)誤;放電時(shí)負(fù)極反應(yīng)為Na3Ti2(PO4)3-2e-=NaTi2(PO4)3+2Na+,正極反應(yīng)為Cl2+2e-=2Cl-,反應(yīng)后Na+和Cl-濃度都增大,則放電時(shí)NaCl溶液的濃度增大,故C正確;充電時(shí)陽(yáng)極反應(yīng)為2Cl--2e-=Cl2↑,陰極反應(yīng)為NaTi2(PO4)3+2Na++2e-=Na3Ti2(PO4)3,由得失電子守恒可知,每生成1molCl2,電極a質(zhì)量理論上增加23g·mol-1×2mol=46g,故D錯(cuò)誤。答案:C題型·練透題型角度1【例1】解析:放電時(shí),Li+通過(guò)隔膜移向正極,故A正確;放電時(shí),電子由負(fù)極即鋁箔沿導(dǎo)線流向正極即銅箔,故B正確;放電正極得電子,發(fā)生還原反應(yīng)為:xFePO4+xLi++xe-=xLiFeO4,故C正確;磷酸鐵鋰鋰離子電池充放電過(guò)程通過(guò)Li+遷移實(shí)現(xiàn),F(xiàn)e元素化合價(jià)發(fā)生變化,故D錯(cuò)誤;綜上所述,答案為D。答案:D練1解析:因?yàn)樵姵胤烹姇r(shí),陽(yáng)離子移向正極,所以Li+透過(guò)固體電解質(zhì)向Cu極移動(dòng),A正確;由總反應(yīng)方程式可知Cu2O中Cu元素化合價(jià)降低,被還原,正極反應(yīng)式應(yīng)為Cu2O+H2O+2e-=2Cu+2OH-,B錯(cuò)誤;放電過(guò)程為2Li+Cu2O+H2O=2Cu+2Li++2OH-,可知通空氣時(shí),銅被腐蝕,表面產(chǎn)生Cu2O,C正確;由C項(xiàng)分析知,Cu先與O2反應(yīng)生成Cu2O,放電時(shí)Cu2O重新生成Cu,則整個(gè)反應(yīng)過(guò)程中,Cu相當(dāng)于催化劑,O2為氧化劑,D正確。答案:B練2解析:本題涉及二次電池知識(shí),以新型三維多孔海綿狀Zn的信息為切入點(diǎn),考查了學(xué)生接受、吸收、整合化學(xué)信息的能力,運(yùn)用電化學(xué)原理解決實(shí)際問(wèn)題,體現(xiàn)了變化觀念與平衡思想的學(xué)科核心素養(yǎng)。A項(xiàng),依題干信息可知正確;B項(xiàng),充電時(shí)陽(yáng)極發(fā)生氧化反應(yīng),正確;C項(xiàng),放電時(shí)Zn作負(fù)極失去電子,發(fā)生氧化反應(yīng),正確;D項(xiàng),放電時(shí),OH-由正極區(qū)向負(fù)極區(qū)遷移,錯(cuò)誤。答案:D題型角度2【例2】解析:陰極發(fā)生還原反應(yīng),氫離子由交換膜右側(cè)向左側(cè)遷移,陰極的電極反應(yīng)式為CO2+2e-+2H+=CO+H2O,A項(xiàng)正確;結(jié)合陽(yáng)極區(qū)發(fā)生的反應(yīng),可知協(xié)同轉(zhuǎn)化總反應(yīng)為CO2+H2S=S+CO+H2O,B項(xiàng)正確;石墨烯作陽(yáng)極,其電勢(shì)高于ZnO@石墨烯的,C項(xiàng)錯(cuò)誤;Fe3+、Fe2+在堿性或中性介質(zhì)中會(huì)生成沉淀,它們只穩(wěn)定存在于酸性較強(qiáng)的介質(zhì)中,D項(xiàng)正確。答案:C練1解析:陽(yáng)極產(chǎn)生ClO-,發(fā)生的反應(yīng)為Cl-+2OH--2e-=ClO-+H2O,該電解質(zhì)溶液呈堿性,電解時(shí),用不活潑金屬或?qū)щ姺墙饘僮髫?fù)極,可以用較不活潑金屬作正極,A、B兩項(xiàng)正確;陰極是水得電子產(chǎn)生H2和OH-,C項(xiàng)正確;溶液的pH為9~10,顯堿性,因而除去CN-的反應(yīng)為2CN-+5ClO-+2OH-=N2↑+
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