上海市金山區(qū)2022屆高三下學(xué)期二模化學(xué)試題(解析版)_第1頁
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PAGEPAGE1上海市金山區(qū)2022屆高三下學(xué)期二模一、選擇題(共40分,每小題2分。每小題只有一個(gè)正確答案)1.下列熔點(diǎn)最高的輕金屬是()A.Na B.Mg C.Al D.Fe【答案】C【分析】根據(jù)金屬的密度判斷是否是輕金屬,根據(jù)金屬的半徑越小,金屬鍵越強(qiáng),熔沸點(diǎn)越高判斷其熔點(diǎn);【詳解】A.鈉屬于第三周第一種元素,密度小于4.5g/cm3,屬于輕金屬,半徑是第三周中最大的;熔點(diǎn)是第三周期中金屬最低的;故不符合;B.鎂屬于第三周期第IIA元素,密度小于4.5g/cm3,屬于輕金屬,半徑是第三周中比鈉大,比鋁??;熔點(diǎn)大于鈉小于鋁;故不符合;C.鋁屬于第三周期第IIIA元素,密度小于4.5g/cm3,屬于輕金屬,半徑是第三周期中金屬最小的,熔點(diǎn)是其金屬中最大的,故符合題意;D.鐵密度大于4.5g/cm3,屬于重金屬,故不符合題意;故選答案C;2.同溫同壓下,等質(zhì)量的CO、CO2氣體,下列物理量中CO<CO2的是()A.分子數(shù) B.體積 C.摩爾體積 D.密度【答案】D【解析】A.二氧化碳的摩爾質(zhì)量大于CO,等質(zhì)量時(shí),二氧化碳的物質(zhì)的量小于CO,分子數(shù)CO>CO2,A錯(cuò)誤;B.等質(zhì)量時(shí),二氧化碳的物質(zhì)的量小于CO,故體積CO>CO2,B錯(cuò)誤;C.同溫同壓下,CO、CO2氣體的氣體摩爾體積相同,C錯(cuò)誤;D.二氧化碳的摩爾質(zhì)量大于CO,同溫同壓下,密度CO<CO2,D正確;故選D。3.液氨中存在:2NH3(l)NH+NH。下列有關(guān)化學(xué)用語表示正確的是()A.NH3的比例模型:B.NH的空間構(gòu)型:三角錐形C.NH的電子式:D.平衡常數(shù)表達(dá)式:【答案】C【解析】A.該模型為球棍模型,NH3的比例模型為,故A錯(cuò)誤;

B.中N原子價(jià)層電子對(duì)數(shù)=4+=4且不含孤電子對(duì),該離子為四面體結(jié)構(gòu),故B錯(cuò)誤;

C.中N原子和2個(gè)H原子形成N-H鍵,N原子還存在2個(gè)孤電子對(duì),的電子式,故C正確;

D.平衡常數(shù)K等于生成物濃度冪之積與反應(yīng)物濃度冪之積的比,平衡常數(shù),故D錯(cuò)誤;

故選:C。4.34Se與S為同主族元素。有關(guān)性質(zhì)的比較錯(cuò)誤的是()A.半徑:Se>S B.沸點(diǎn):H2O>H2SeC.酸性:H2SeO4>H2SO4 D.非金屬性:Cl>Se【答案】C【解析】A.34Se與S位于同主族,34Se在S的下方,所以半徑:Se>S,故A正確;

B.H2O和H2Se都屬于分子晶體,結(jié)構(gòu)相似,前者分子之間存在氫鍵,熔沸點(diǎn)較高,故B正確;

C.34Se與S位于同主族,34Se在S的下方,所以最高價(jià)氧化物對(duì)應(yīng)水化物的酸性:H2SeO4<H2SO4,故C錯(cuò)誤;

D.氯的非金屬性強(qiáng)于硫,硫的非金屬性強(qiáng)于硒,非金屬性:Cl>Se,故D正確;

故選:C。5.在給定條件下,下列物質(zhì)間的轉(zhuǎn)化不能實(shí)現(xiàn)的是()A.FeFeCl3 B.FeFeSO4C.FeFe3O4 D.FeFeCl2【答案】B【解析】A.Fe和Cl2在加熱條件下發(fā)生反應(yīng)生成FeCl3:2Fe+3Cl22FeCl3,物質(zhì)間的轉(zhuǎn)化能實(shí)現(xiàn),故A不符合;B.常溫下Fe在濃硫酸中發(fā)生鈍化不能繼續(xù)反應(yīng),物質(zhì)間的轉(zhuǎn)化不能實(shí)現(xiàn),故B符合;C.Fe和H2O(g)在高溫條件下發(fā)生反應(yīng)生成Fe3O4和H2:3Fe+4H2O(g)Fe3O4+4H2,物質(zhì)間的轉(zhuǎn)化能實(shí)現(xiàn),故C不符合;D.Fe和FeCl3溶液反應(yīng)生成FeCl2:Fe+2Fe3+=3Fe2+,物質(zhì)間的轉(zhuǎn)化能實(shí)現(xiàn),故D不符合;故選B。6.NaI晶體中兩核間距約0.28nm,呈共價(jià)鍵;激光脈沖照射NaI時(shí),Na+和I—兩核間距為1.0~1.5nm,呈離子鍵。下列說法正確的是()A.離子化合物中不可能含共價(jià)鍵B.共價(jià)鍵和離子鍵之間沒有明顯界線C.NaI晶體中既有離子鍵又有共價(jià)鍵D.NaI晶體是離子化合物和共價(jià)化合物的混合物【答案】B【解析】A.離子化合物中可能含共價(jià)鍵,如過氧化鈉是含有離子鍵和共價(jià)鍵的離子化合物,故A錯(cuò)誤;B.由題給信息可知,碘化鈉晶體中核間距發(fā)生變化時(shí),化學(xué)鍵的類型發(fā)生變化,所以共價(jià)鍵和離子鍵之間沒有明顯界線,故B正確;C.由題給信息可知,晶體中核間距發(fā)生變化時(shí),化學(xué)鍵的類型發(fā)生變化,則在狀態(tài)相同時(shí),兩種原子組成的晶體中不可能同時(shí)存在離子鍵和共價(jià)鍵,故C錯(cuò)誤;D.由碘化鈉晶體的組成可知,晶體是由同種物質(zhì)形成的純凈物,故D錯(cuò)誤;故選B。7.下列關(guān)于化合物a()和b()的說法正確的是()A.a中所有原子共平面 B.a的二氯代物有6種C.a、b的分子式均為C6H8 D.a、b均可使KMnO4/H+(aq)褪色【答案】B【解析】A.,分子中標(biāo)記的1、2號(hào)碳原子原子形成的四面體結(jié)構(gòu),所以a中所有原子不可能共面,A項(xiàng)錯(cuò)誤;B.a(chǎn)的二氯代物種類有和,總共有6種,B項(xiàng)正確;C.a(chǎn)、b的分子式為C6H6,C項(xiàng)錯(cuò)誤;D.a(chǎn)中有C=C可以使KMnO4/H+溶液褪色,而b中無C=C無法使KMnO4/H+溶液褪色,D項(xiàng)錯(cuò)誤;故選B。8.下列有關(guān)實(shí)驗(yàn)室制取Cl2的裝置正確的是()A.制備Cl2B.凈化Cl2C.收集Cl2D.尾氣處理【答案】D【解析】A.濃鹽酸和二氧化錳制取氯氣要加熱,該裝置沒有加熱,故A項(xiàng)錯(cuò)誤;B.凈化氯氣應(yīng)先用飽和食鹽水除去氯化氫,再用濃硫酸除去水,該裝置順序顛倒,故B項(xiàng)錯(cuò)誤;C.該裝置只有通氣管,沒有排氣管,會(huì)導(dǎo)致瓶?jī)?nèi)壓強(qiáng)過大,發(fā)生安全事故,故C項(xiàng)錯(cuò)誤;D.氯氣有毒,能與堿酚酞,多余的氯氣應(yīng)用氫氧化鈉除去,故D項(xiàng)正確。故答案選D。9.N2H4作火箭燃料的原理:2N2H4+2NO2→3N2+4H2O。有關(guān)說法正確的是()A.22.4L(STP)H2O中有質(zhì)子10NAB.1molN2H4中共用電子對(duì)6NAC.反應(yīng)生成3molN2,轉(zhuǎn)移電子8NAD.2molNO與足量O2反應(yīng)得到NO2分子2NA【答案】C【解析】A.標(biāo)準(zhǔn)狀況下水是液體,不能根據(jù)氣體摩爾體積來計(jì)算其物質(zhì)的量,A錯(cuò)誤;B.肼的結(jié)構(gòu)式為:,1molN2H4中共用電子對(duì)為5NA,B錯(cuò)誤;C.反應(yīng)2N2H4+2NO2→3N2+4H2O,N2H4中N的化合價(jià)由-2價(jià)升高為0價(jià),NO2中N的化合價(jià)由+4價(jià)降低為0價(jià),根據(jù)化合價(jià)升降守恒和原子守恒,可知3N2~8e-,生成3mol氮?dú)?,轉(zhuǎn)移8mol電子,即8NA個(gè),C正確;D.NO2分子中存在平衡:2NO2?N2O4,2molNO與足量O2反應(yīng)得到NO2分子小于2NA,D錯(cuò)誤;故選C。10.由X、Y轉(zhuǎn)化為M的反應(yīng)歷程如圖所示,下列說法錯(cuò)誤的是()A.①→②的總過程放熱B.M是CH3COOHC.反應(yīng)過程中形成C-H鍵D.反應(yīng)X+Y→M的原子利用率為100%【答案】C【分析】A中根據(jù)反應(yīng)物和生成物的能量變化判斷反應(yīng)類型;B中根據(jù)有機(jī)物的球棍模型判斷判斷化學(xué)式;C中利用反應(yīng)物和生成物的變化判斷形成的鍵;D中利用反應(yīng)方程式進(jìn)行判斷;【詳解】A.根據(jù)圖象中反應(yīng)物的能量變化由高到低判斷該反應(yīng)為放熱反應(yīng),A正確;B.根據(jù)圖象中的M的球棍模型判斷化學(xué)式為CH3COOH,故B正確;C.根據(jù)圖象中X判斷是甲烷,Y是二氧化碳,兩者形成乙酸,形成的是碳碳鍵、氧氫鍵,故C不正確;D.根據(jù)原子守恒甲烷和二氧化碳1:1完全反應(yīng)生成乙酸,故原子利用率100%,故D正確;故選答案C;11.常溫下,酸性:H2C2O4>HC2O>H2CO3>HCO。下列離子方程式正確的是()A.H2C2O4+CO→HCO+HC2OB.H2C2O4+CO→H2O+CO2↑+C2OC.H2O+CO2+2C2O→2HC2O+COD.H2O+CO2+C2O→HCO+HC2O【答案】B【解析】A.根據(jù)酸性大小排序可知,生成的HC2O酸性大于HCO,故兩者還會(huì)反應(yīng)生成二氧化碳,故正確的離子方程式為:H2C2O4+CO→H2O+CO2↑+C2O,故A項(xiàng)錯(cuò)誤;B.H2C2O4+CO→H2O+CO2↑+C2O符合強(qiáng)酸制弱酸的規(guī)律,故B項(xiàng)正確;C.在反應(yīng)H2O+CO2+2C2O→2HC2O+CO中,HC2O>H2CO3,不符合強(qiáng)酸制弱酸的規(guī)律,故C項(xiàng)錯(cuò)誤;D.H2O+CO2+C2O→HCO+HC2O,不符合強(qiáng)酸制弱酸的規(guī)律,故D項(xiàng)錯(cuò)誤。故答案選B。12.如圖是我國化學(xué)家合成的聚乙炔衍生物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式(M),下列說法正確的是()A.M為純凈物B.M能發(fā)生加成、氧化和還原反應(yīng)C.1molM在足量NaOH溶液中完全水解消耗nmolNaOHD.合成M的單體有和CH3CH2OOCCH(OH)CH3【答案】B【解析】A.由結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知,M為聚合度不確定的合成高分子化合物,屬于混合物,故A錯(cuò)誤;B.由結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知,M分子中含有的碳碳雙鍵和苯環(huán)能與氫氣發(fā)生加成反應(yīng),與氫氣的加成反應(yīng)是加氫的還原反應(yīng),含有的碳碳雙鍵和醇羥基能發(fā)生氧化反應(yīng),故B正確;C.由結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知,M分子中含有的酯基能與氫氧化鈉溶液反應(yīng),則1molM在足量氫氧化鈉溶液中完全水解消耗2nmol氫氧化鈉,故C錯(cuò)誤;D.由結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知,合成M的單體為和,故D錯(cuò)誤;故選B。13.自然界中氮的部分循環(huán)過程如圖,有關(guān)說法正確的是()A.過程①和②均屬于自然固氮B.X→Y發(fā)生化合反應(yīng)C.NH3→N發(fā)生氧化還原反應(yīng)D.若為硫循環(huán),X在空氣中點(diǎn)燃可得Y【答案】B【分析】依據(jù)自然界中氮的部分循環(huán)過程圖可知,的化合價(jià)依次遞增,且物質(zhì)類別分別為氧化物、氧化物、酸,由此判斷X為,Y為,Z為,M為硝酸鹽,N為銨鹽;【詳解】A.自然固氮指的是大自然通過閃電釋放的能量將空氣中的氮?dú)廪D(zhuǎn)化為含氮化合物或通過豆科植物的根瘤菌將氮?dú)廪D(zhuǎn)化成氨,所以過程①可能是自然固氮,但是過程②不是,A錯(cuò)誤;B.發(fā)生的反應(yīng)為,反應(yīng)物有兩種,生成物只有一種,是化合反應(yīng),B正確;C.在自然界中氮的部分循環(huán)過程圖,不難發(fā)現(xiàn)的過程并未發(fā)生化合價(jià)的改變,所以不是氧化還原反應(yīng),C錯(cuò)誤;D.若為硫循環(huán),X為,Y為,的反應(yīng)為,X在空氣中點(diǎn)燃不可能得到Y(jié),D錯(cuò)誤;故合理選項(xiàng)為B。14.工業(yè)上通過惰性電極電解Na2SO4濃溶液來制備NaOH和H2SO4,a、b為離子交換膜,裝置如圖所示。下列說法正確的是()A.c電極與電源負(fù)極相連B.從d口得到H2SO4(aq)C.若生成1molO2,有2molNa+穿過aD.電解總反應(yīng):2Na2SO4+6H2O2H2SO4+4NaOH+O2↑+2H2↑【答案】D【分析】由圖可知,c極產(chǎn)生氧氣,發(fā)生氧化反應(yīng),故c極為陽極,則左側(cè)電極為陰極,陽極反應(yīng)式為:2H2O-4e-=O2↑+4H+,陰極反應(yīng)式為:2H2O+2e-=H2↑+2OH-,Na+通過a膜移向陰極室,SO通過b膜移向陽極室,則a膜為陽離子離子交換膜、b膜為陰離子交換膜,以此來解析;【詳解】A.c極產(chǎn)生氧氣,發(fā)生氧化反應(yīng),故c極為陽極,c電極連接電源的正極,A錯(cuò)誤;B.左側(cè)溶液生成NaOH,從d口流出NaOH溶液,右室有硫酸生成,硫酸從右室上口流出,B錯(cuò)誤;C.若生成1molO2,電路中轉(zhuǎn)移4mol電子,由電荷守恒可知,將有4molNa+穿過陽離子交換膜,C錯(cuò)誤;D.左室生成氫氧化鈉和氫氣,右室生成氧氣和硫酸,電解總反應(yīng):2Na2SO4+6H2O2H2SO4+4NaOH+O2↑+2H2↑,D正確;故選D。15.除去下列物質(zhì)中的雜質(zhì),所選試劑與分離方法均能達(dá)到目的的是()物質(zhì)(雜質(zhì))除雜試劑分離方法ANaCl(aq)(I2)CCl4分液BC2H5OH(CH3COOH)NaOH(aq)蒸餾CHCl(Cl2)飽和食鹽水洗氣DCaSO4(CaCO3)稀硫酸過濾【答案】A【解析】A.碘單質(zhì)微溶于水,易溶于四氯化碳,則向含有碘單質(zhì)的氯化鈉溶液中加入四氯化碳萃取后,分液可除去氯化鈉溶液中混有的碘單質(zhì),A符合題意;B.向混有乙酸的乙醇溶液中加入氫氧化鈉溶液,乙酸與氫氧化鈉溶液反應(yīng)生成沸點(diǎn)高的乙酸鈉,蒸餾收集可以得到不含有乙酸的乙醇,但是乙醇中混有水蒸氣,B不符合題意;C.氯化氫極易溶于水,氯氣不溶于飽和食鹽水,將含有氯氣的氯化氫氣體通入飽和食鹽水會(huì)除去氯化氫氣體,得到氯氣,氯氣中會(huì)混有水蒸氣,C不符合題意;D.硫酸與碳酸鈣反應(yīng)生成硫酸鈣,覆蓋在碳酸鈣的表面,阻止反應(yīng)的進(jìn)一步發(fā)生,不能用于除雜,應(yīng)選鹽酸、過濾,D不符合題意;故選A。16.由于氯化銨的市場(chǎng)價(jià)格過低,某制堿廠在侯氏制堿基礎(chǔ)上改進(jìn)的工藝如圖:有關(guān)該制堿工藝描述錯(cuò)誤的是()A.原料是飽和NaCl(aq)、CO2 B.NH3循環(huán)使用C.X可能是石灰乳 D.產(chǎn)品是Na2CO3和CaCl2【答案】A【分析】由制堿工藝圖可知,“侯氏制堿法”是向飽和食鹽水中通入氨氣和二氧化碳,獲得碳酸氫鈉晶體,再將所得碳酸氫鈉晶體加熱分解后即可得到純堿,它的反應(yīng)原理可用下列化學(xué)方程式表示:NaCl(飽和)+NH3+CO2+H2O=NaHCO3↓+NH4Cl,2NaHCO3Na2CO3+CO2↑+H2O;再由X加到NH4Cl中加熱生成氨氣和氯化鈣溶液,可推知X為氫氧化鈣,以此來解析;【詳解】A.由制堿工藝圖可知,原料是食鹽、NH3、CO2、水還有石灰乳,A錯(cuò)誤;B.由制堿工藝圖可知,氨氣循環(huán)使用,B正確;C.根據(jù)以上分析,X為氫氧化鈣,可以是石灰乳,C正確;D.由制堿工藝圖可知,產(chǎn)品是純堿和氯化鈣,D正確;故選A。17.常溫下,等體積等濃度的鹽酸與下列溶液分別恰好完全中和。①V1mLpH=9的氨水;②V2mLpH=10的氨水下列判斷正確的是()A.10V2>V1 B.的比值:②>①C.水的電離程度:②>① D.反應(yīng)后溶液的pH:①>②【答案】D【分析】根據(jù)弱堿的電離程度判斷起始的濃度,根據(jù)酸堿中和的量關(guān)系判斷消耗的堿之間的關(guān)系;利用溶液中水的電離受溶質(zhì)的影響判斷其程度大??;【詳解】A.設(shè)pH=9的氨水的濃度為c1,電離程度為α1,則c1=;設(shè)pH=10的氨水濃度為c2,電離程度為α2,則c2=;因?yàn)楣蕄H=9的氨水比pH=10的氨水電離程度大,故α1>α2,則,根據(jù)鹽酸和氨水反應(yīng)的關(guān)系比1:1得:等體積等濃度的鹽酸與其恰好完全中和時(shí),消耗的氨水的量分別為V1×c1=V2×c2,得10V2<V1,故A不正確;B.的比值即是兩溶液的電離度,根據(jù)越稀粵電力判斷,②<①,故B不正確;C.根據(jù)氨水溶液中水的電離受到抑制,抑制程度越大,水的電離程度越小,故②<①,故C不正確;D.反應(yīng)后pH=9的氨水消耗的體積大,故最終溶液的體積大,但生成的氯化銨的量相同,故①中最終的氯化銨溶液的濃度較小,故水解后氫離子濃度小,pH大,故D正確;故選答案D;18.某溶液含Na+、NH、SO、Cl-、Fe2+、Fe3+中的幾種,且各離子濃度相同。為確定其組成,進(jìn)行實(shí)驗(yàn):①取少量溶液,加入足量HNO3酸化的Ba(NO3)2(aq),產(chǎn)生白色沉淀,過濾;②向?yàn)V液中加入足量的NaOH(aq),產(chǎn)生紅褐色沉淀,微熱,產(chǎn)生氣體。關(guān)于原溶液的說法正確的是()A.不能確定是否有Fe3+ B.需通過焰色反應(yīng)確定Na+是否存在C.Fe2+、Fe3+都存在 D.存在NH、SO、Cl-、Fe2+【答案】D【分析】該溶液中加入足量酸化的(aq),產(chǎn)生白色沉淀,表明該沉淀為,所以原溶液中一定有;向?yàn)V液中加入足量的NaOH(aq),產(chǎn)生紅褐色沉淀,表明沉淀為,而由于溶液中曾經(jīng)加入了溶液,暫時(shí)無法確定原溶液中含有的是或或二者均有;微熱可產(chǎn)生氣體,表明該氣體為,則表明原溶液中含有;最后依據(jù)題目信息“各離子濃度相同”,結(jié)合溶液中的正電荷與負(fù)電荷數(shù)目相等,可判斷出溶液中必須還有有陰離子,且和之間只能有存在;【詳解】A.各離子濃度相等,設(shè)Fe元素形成的離子的電荷數(shù)目為x,依據(jù)電荷守恒,可列出式子,則x=2,所以只能含有,而不含有,A錯(cuò)誤;B.依據(jù)實(shí)驗(yàn)已經(jīng)確定陰離子只有和,而確定的陽離子有和,題目還要求各離子濃度相等,正電荷數(shù)目已經(jīng)足夠多,不可能再有,否則電荷不守恒,B錯(cuò)誤;C.依據(jù)實(shí)驗(yàn)已經(jīng)確定陰離子只有和,而確定的陽離子有和,題目還要求各離子濃度相等,正電荷數(shù)目已經(jīng)足夠多,不可能再有,否則電荷不守恒,C錯(cuò)誤;D.依據(jù)分析可得出溶液中含有的離子為、、、,D正確;故合理選項(xiàng)為D。19.一定溫度下,在3個(gè)體積均為的恒容密閉容器中發(fā)生反應(yīng),相關(guān)數(shù)據(jù)如下表(已知:炭粉足量)。容器T/℃物質(zhì)的起始濃度/()物質(zhì)的平衡濃度()Ⅰ1.00000.85Ⅱ01.001.00xⅢ2.00001.60下列說法錯(cuò)誤的是()A.B.達(dá)到平衡所需時(shí)間:C.D.℃,該反應(yīng)的化學(xué)平衡常數(shù)【答案】B【解析】A.對(duì)于容器Ⅰ中的反應(yīng)來說,達(dá)到平衡時(shí),=0.15,=0.85,=0.85,代入平衡常數(shù)公式,K()=·/=0.85×0.85÷0.15=4.82,而在容器Ⅲ中,在溫度時(shí),達(dá)到平衡時(shí)的濃度分別為=0.4,=1.6,=1.6,代入平衡常數(shù)公式,K()=·/=1.6×1.6÷0.4=6.4,則K()大于K(),反應(yīng)向正反應(yīng)方向進(jìn)行,而正反應(yīng)方向是吸熱過程,所以,是升溫的過程,溫度,故A正確;B.容器Ⅲ溫度高,反應(yīng)的快,達(dá)到平衡所需的時(shí)間短,容器Ⅰ反應(yīng)所需要的時(shí)間長(zhǎng),故B錯(cuò)誤;C.在3個(gè)體積均為的恒容密閉容器中發(fā)生反應(yīng),Ⅰ和Ⅱ中的反應(yīng)為等效平衡,可以利用完全轉(zhuǎn)化的思想來理解,因?yàn)棰窈廷虻姆磻?yīng)溫度相同,因?yàn)闅錃夂鸵谎趸嫉钠鹗紳舛染鶠?.00,若完全轉(zhuǎn)化為水蒸氣,則生成水蒸氣的濃度為1.00,Ⅰ和Ⅱ中的起始濃度完全一樣,溫度一樣,容積一樣,所達(dá)到的平衡狀態(tài)一樣,所以達(dá)到平衡時(shí)物質(zhì)的平衡濃度一樣,為0.85,則,故C正確;D.在容器Ⅲ中,在溫度時(shí),達(dá)到平衡時(shí)的濃度分別為=0.4,=1.6,=1.6,代入平衡常數(shù)公式,K()=·/=1.6×1.6÷0.4=6.4,D正確;故選B;20.常溫下,用0.100mol·L-1NaOH(aq)滴定20.00mLcmol·L-1二元酸H2A,滴定曲線如圖所示,下列敘述正確的是()A.H2A電離:H2A→2H++A2-B.a點(diǎn):c(HA-)>c(Na+)>c(H+)>c(A2-)>c(OH-)C.b點(diǎn):c(H+)=c(A2-)+c(OH-)D.c點(diǎn):c(Na+)<c(HA-)+2c(A2-)【答案】C【解析】A.根據(jù)圖示可知:未滴定NaOH溶液時(shí),溶液pH接近1,說明H2A第一步完全電離,當(dāng)加入NaOH溶液40mL時(shí),二者恰好反應(yīng)產(chǎn)生Na2A,此時(shí)溶液pH=7.26>7,說明A2-發(fā)生水解反應(yīng)產(chǎn)生了HA-,導(dǎo)致溶液中c(OH-)>c(H+),溶液顯堿性,說明Na2A強(qiáng)堿弱酸鹽,H2A第一步完全電離,第二步存在電離平衡,電離方程式為:H2A=H++HA-,HA-H++A2-,A錯(cuò)誤;B.a(chǎn)點(diǎn)反應(yīng)時(shí)得到H2A與NaHA的混合溶液,H2A第一步完全電離,HA-也電離產(chǎn)生H+,所以c(H+)>c(Na+),B錯(cuò)誤;C.b點(diǎn)溶液為NaOH與H2A按1:1反應(yīng)產(chǎn)生NaHA,溶液中存在電荷守恒:c(Na+)+c(H+)=c(HA-)+2c(A2-)+c(OH-),也存在物料守恒:c(Na+)=c(HA-)+c(A2-),所以c(H+)=c(A2-)+c(OH-),C正確;D.c點(diǎn)溶液為Na2A溶液,存在電荷守恒:c(Na+)+c(H+)=c(HA-)+2c(A2-)+c(OH-),溶液顯堿性,則c(H+)<c(OH-),所以c(Na+)>c(HA-)+2c(A2-),D錯(cuò)誤;故合理選項(xiàng)是C。二、綜合題(共60分)(一)(本題共15分)21.氫是宇宙中最豐富的元素,H2有多種制法。完成下列填空:(1)氫原子的核外電子排布軌道表示式是___________。三種含氫微粒:H、H+、H-的半徑由大到小依次為___________。(2)充填氣象觀測(cè)氣球時(shí),可用CaH2與H2O反應(yīng)制H2,反應(yīng)化學(xué)方程式為____________________________________________。從物質(zhì)結(jié)構(gòu)角度解釋熔點(diǎn):CaH2>BaH2的原因___________________________________________________________。(3)實(shí)驗(yàn)室用含雜質(zhì)的鋅粒與稀H2SO4反應(yīng)制得的H2中,含雜質(zhì)PH3、AsH3和H2S,雜質(zhì)氣體的熱穩(wěn)定性由強(qiáng)到弱依次為______________,PH3的空間構(gòu)型是______________。(4)水直接熱解條件苛刻,人們?cè)O(shè)計(jì)了Ca-Fe-Br循環(huán)制H2。涉及反應(yīng):______FeBr2(s)+______H2O(g)______Fe3O4(s)+______HBr(g)+______H2(g)配平上述化學(xué)方程式并標(biāo)出電子轉(zhuǎn)移的方向和數(shù)目。【答案】(1)H->H>H+(2)CaH2+2H2O=Ca(OH)2+2H2↑CaH2、BaH2都是離子晶體,Ca2+、Ba2+所帶電荷數(shù)相同,Ca2+半徑更小,CaH2中離子鍵更強(qiáng),熔點(diǎn)更高(3)H2S>PH3>AsH3三角錐形(4)Fe3O4(s)+6HBr(g)+H2(g)【解析】(1)氫元素的原子序數(shù)為1,電子排布式為1s1,軌道表示式為;氫原子的原子半徑比得到1個(gè)電子形成的陰離子的離子半徑小,比失去1個(gè)電子形成的陽離子的離子半徑大,半徑由大到小依次為H->H>H+,則故答案為:;H->H>H+;(2)由題意可知,氫化鈣與水反應(yīng)生成氫氧化鈣和氫氣,反應(yīng)的化學(xué)方程式為CaH2+2H2O=Ca(OH)2+2H2↑;氫化鈣和氫化鋇都是離子晶體,鈣離子所帶電荷數(shù)與鋇離子相同,但離子半徑小于鋇離子,所以氫化鈣晶體中的離子鍵強(qiáng)于氫化鋇,熔點(diǎn)高于氫化鋇,故答案為:CaH2+2H2O=Ca(OH)2+2H2↑;CaH2、BaH2都是離子晶體,Ca2+、Ba2+所帶電荷數(shù)相同,Ca2+半徑更小,CaH2中離子鍵更強(qiáng),熔點(diǎn)更高;(3)同周期元素,從左到右元素非金屬性依次增強(qiáng),氫化物的穩(wěn)定性依次增強(qiáng),同主族元素,從上到下元素非金屬性依次減弱,氫化物的穩(wěn)定性依次減弱,則元素的非金屬性強(qiáng)弱順序?yàn)镾>P>As,氫化物的熱穩(wěn)定性由強(qiáng)到弱順序?yàn)镠2S>PH3>AsH3;砷化氫中砷原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)為4,孤對(duì)電子對(duì)數(shù)為1,分子的空間構(gòu)型為三角錐形,故答案為:H2S>PH3>AsH3;三角錐形;(4)由未配平的化學(xué)方程式可知,溴化亞鐵在500—600℃條件下與水蒸氣反應(yīng)生成四氧化三鐵、溴化氫和氫氣,反應(yīng)的化學(xué)方程式為3FeBr2(s)+4H2O(g)Fe3O4(s)+6HBr(g)+H2(g),反應(yīng)生成1mol氫氣轉(zhuǎn)移2mol電子,用表示反應(yīng)電子轉(zhuǎn)移的方向和數(shù)目的單線橋?yàn)镕e3O4(s)+6HBr(g)+H2(g),故答案為:Fe3O4(s)+6HBr(g)+H2(g)。22.S8在300℃左右會(huì)分解成S2,過程中吸收熱量;煙氣中的SO2可催化還原成硫蒸氣,主要涉及以下反應(yīng):①2SO2(g)+CH4(g)S8(g)+CO2(g)+2H2O(g)+Q1(Q1>0)②2SO2(g)+CH4(g)S2(g)+CO2(g)+2H2O(g)+Q2(Q2>0)在容積固定的2L密閉容器中,通入2molSO2和1molCH4,一定條件下發(fā)生上述反應(yīng)。完成下列填空:(1)Q1_______Q2(選填“>”或“<”)。能說明反應(yīng)已達(dá)平衡狀態(tài)的是_______。(選填編號(hào))A.CO2物質(zhì)的量濃度不變B.氣體密度不變C.容器內(nèi)壓強(qiáng)不變D.容器內(nèi)SO2與CH4的物質(zhì)的量之比不變(2)如圖為相同時(shí)間內(nèi)測(cè)得SO2的轉(zhuǎn)化率隨溫度變化情況。a點(diǎn)是否已達(dá)到化學(xué)平衡狀態(tài)?___________(選填“是”或“否”)。隨著溫度升高,SO2轉(zhuǎn)化率先升后降的原因是___________________________________________________。(3)如圖為某溫度時(shí),SO2和CH4物質(zhì)的量隨時(shí)間變化情況。0~2h內(nèi),v(CH4)=___________。溫度不變,若要提高SO2的平衡轉(zhuǎn)化率可采取的措施是______________________________________________(任寫一條)。(4)煙氣中的SO2常用氨水吸收。向氨水中通入SO2,測(cè)得溶液的pH與各含硫組分物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)的關(guān)系如圖所示。溶液的pH=7時(shí),n(SO)∶n(HSO)≈___________。氨水吸收煙氣中SO2后,經(jīng)O2催化氧化可得到硫酸鹽??刂坪线m的溫度,隨著氧化的進(jìn)行,溶液的pH___________(選填“增大”或“減小”)?!敬鸢浮浚?)>ac(2)否T1之前反應(yīng)①②未達(dá)平衡,溫度升高,反應(yīng)加速正向移動(dòng),SO2轉(zhuǎn)化率增大,T1之后反應(yīng)①②均達(dá)平衡,反應(yīng)①②均為放熱反應(yīng),溫度升高,平衡逆向移動(dòng),SO2轉(zhuǎn)化率減?。?)0.125mol·L-1·h-1增加n(CH4)或減壓(合理即可)(4)1∶1減小【分析】可逆反應(yīng)到達(dá)平衡時(shí),同種物質(zhì)的正逆速率相等且保持不變,各組分的濃度、含量保持不變,由此衍生的其它一些物理量不變,判斷平衡的物理量應(yīng)隨反應(yīng)進(jìn)行發(fā)生變化,該物理量由變化到不再變化說明到達(dá)平衡,以此來解析;【詳解】(1)①2SO2(g)+CH4(g)?S8(g)+CO2(g)+2H2O(g)+Q1(Q1>0)②2SO2(g)+CH4(g)?S2(g)+CO2(g)+2H2O(g)+Q2(Q2>0)由①-②,可得S8(g)+Q1=S2(g)+Q2,可得S8(g)=S2(g)+Q2-Q1,由S8在300℃左右會(huì)分解成S2,過程中吸收熱量,可知Q2-Q1<0,可得Q1>Q2;A.CO2物質(zhì)的量濃度不變,說明反應(yīng)已達(dá)到平衡狀態(tài),A符合題意;B.反應(yīng)均為氣體的反應(yīng),氣體總質(zhì)量反應(yīng)前后質(zhì)量守恒,保持不變,恒容容器體積不發(fā)生改變,則整個(gè)反應(yīng)混合氣體密度為p=,達(dá)到化學(xué)平衡前后,混合氣體的密度都不變,不能說明化學(xué)反應(yīng)已達(dá)到平衡,B不符合題意;C.隨著反應(yīng)進(jìn)行,氣體分子數(shù)增加,氣體壓強(qiáng)增大,當(dāng)容器內(nèi)壓強(qiáng)不再變化時(shí),可以說明化學(xué)反應(yīng)已達(dá)到平衡,C符合題意;D.反應(yīng)起始量SO2與CH4的物質(zhì)的量為2:1,反應(yīng)過程中SO2與CH4的反應(yīng)物質(zhì)的量之比始終為2:1,不能說明反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài),D不符合題意;故選AC。(2)反應(yīng)①和反應(yīng)②均為放熱反應(yīng),溫度升高,a點(diǎn)的轉(zhuǎn)化率還未達(dá)到SO2的平衡轉(zhuǎn)化率;T1之前反應(yīng)①②未達(dá)平衡,溫度升高,反應(yīng)加速正向移動(dòng),SO2轉(zhuǎn)化率增大,T1之后反應(yīng)①②均達(dá)平衡,反應(yīng)①②均為放熱反應(yīng),溫度升高,平衡逆向移動(dòng),SO2轉(zhuǎn)化率減?。唬?)120min=2h,根據(jù)圖中信息,可知v(CH4)===0.125mol·L-1·h-1,根據(jù)影響平衡移動(dòng)的因素,可知可以適當(dāng)?shù)脑黾觧(CH4)或減小壓強(qiáng);(4)由圖象可知,pH=7時(shí),縱坐標(biāo)為0.5,故n(SO):n(HSO)=1:1;隨著氧化反應(yīng)進(jìn)行2HSO+O2=2H++2SO溶液中H+的濃度逐漸增大,所以溶液中的pH逐漸減??;23.丙酮()是常見的有機(jī)化工基礎(chǔ)原料,以下是以丙酮為原料合成G()的路線:完成下列填空:(1)G中含有的官能團(tuán)的名稱是___________、___________;A→B的反應(yīng)類型是___________。(2)寫出檢驗(yàn)B中是否混有A的實(shí)驗(yàn)方法。___________________________________________________________________________(3)寫出C→D的第一步反應(yīng)的化學(xué)方程式。____________________________________(4)D→E反應(yīng)所需試劑和條件是________________,寫出滿足下列條件的D的一種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式。_____________________(i)分子中只有2種不同化學(xué)環(huán)境的氫;(ii)能發(fā)生銀鏡反應(yīng)(5)參照上述合成路線所給信息,將一條以HCHO、CH2=CH2為有機(jī)原料(無機(jī)試劑任選)合成的流程補(bǔ)充完整______________________________________________?!敬鸢浮浚?)酯基羧基消除反應(yīng)(2)取樣,加入金屬鈉,若有氣體生成,則B中混有A;無現(xiàn)象,則B中無A(合理即可)(3)+2NaOH+2C2H5OH(4)C2H5OH,濃硫酸,加熱(5)【解析】(1)由G的結(jié)構(gòu)可知,G中有酯基、羧基;A中有羥基,且與羥基相鄰的其中一個(gè)C上有H原子,故可發(fā)生消去反應(yīng)生成碳碳雙鍵,故A→B的反應(yīng)類型為消去反應(yīng);(2)A中有羥基,B中沒有,可選擇金屬鈉來鑒別,故該題答案為:取樣,加入金屬鈉,若有氣體生成,則B中混有A;無現(xiàn)象,則B中無A;(3)物質(zhì)C中有兩個(gè)酯基,在堿性條件下發(fā)生水解,反應(yīng)方程式為,+2NaOH+2C2H5OH;(4)分析D→F,將羧基轉(zhuǎn)化為酯基,且羰基與HCN發(fā)生加成反應(yīng),加成反應(yīng)為反應(yīng)E→F,故D→E為酯化反應(yīng),所需反應(yīng)條件為C2H5OH,濃硫酸,加熱;E結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為,其分子式為C10H18O3,滿足以下條件:(i)分子中只有2種不同化學(xué)環(huán)境的氫,則該結(jié)構(gòu)為高度對(duì)稱結(jié)構(gòu);(ii)能發(fā)生銀鏡反應(yīng),則該物質(zhì)中有醛基,醛基中已有一種環(huán)境的氫原子,則不可能有碳碳雙鍵,則該物質(zhì)有兩個(gè)醛基在對(duì)稱位置,余下的H原子全部在甲基內(nèi),余下的一個(gè)氧原子應(yīng)在中心位置,則滿足條件的結(jié)構(gòu)為;(5)根據(jù)的結(jié)構(gòu)分析,該物質(zhì)中有酯基有如下方法合成該物質(zhì)(1)可先合成一個(gè)在兩端分別為羧基和羥基的碳鏈,讓分子內(nèi)發(fā)生酯化反應(yīng);可借鑒流程中用兩個(gè)醛制取A的過程在碳鏈端點(diǎn)引入羥基,,再將醛基轉(zhuǎn)化為羧基,如果用氧化法,羥基也會(huì)被氧化,故借鑒流程中用HCN與醛基發(fā)生加成反應(yīng):,借鑒F到G有:,最后分子內(nèi)發(fā)生酯化反應(yīng)得到目標(biāo)產(chǎn)物。(2)在以上流程中得到后,直接根據(jù)G到F轉(zhuǎn)化為。故整個(gè)合成路線為:。24.CuCl(M=99.5g·mol-1)是有機(jī)合成常用催化劑,不溶于醇,濕的CuCl在空氣中易水解,也會(huì)被O2氧化為Cu2(OH)3Cl。工業(yè)上有多種途徑合成CuCl:完成下列填空:(1)步驟①控制反應(yīng)溫度在70~80℃的方法是________________。步驟①②都必須外加NaCl(s)至接近飽和的原因是_________________________________________。(2)已知:Cu2++Cu+2Cl-→2CuCl↓。途徑二使用中間步驟生成NaCuCl2,而不用一步法直接制取CuCl的原因是__________________________

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