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習(xí)題6.19某沉淀物含有習(xí)題6.19某沉淀物含有3.9NaCl,9.6AgCl,現(xiàn)欲以1L氨水將該沉淀物300g溶解(生成+),Mr(NaCl)=58.44,Mr(AgCl)=143.32,Ksp(AgCl)=10-沉淀-轉(zhuǎn)平沉淀-溶平副反應(yīng)系1/Ag +0.40 ,Ag 0.2011L2MM3 ...Ag +0.40 ,Ag 0.2011L2MM3 ...414 KK1NH212AgNHAgNH 223333NHAgNH3=3.232cNH3NH32Ag3.62/AgNHAgCls+Cl332AgNHAgNH++22K33AgNHAgCls+Cl332AgNHAgNH++22K3333AgNHAgCl23AgNH+23.2NH33K2Ag3.6cNH333/AgClAgNH+23AgClAgNH+23Ag=2323AgNH+2即NH3=3.2=AgNH323cNH3NH32Ag3.64/儀器分析:校準(zhǔn)曲儀器分析:校準(zhǔn)曲cxVx化學(xué)分析:?jiǎn)吸c(diǎn)定磁-NMR(CHP等5/某物質(zhì)吸收某物質(zhì)吸收光譜的波形,波峰的強(qiáng)度、位置及其數(shù)目反映了該物質(zhì)在不同光譜區(qū)域內(nèi)吸收能力的分布情況,為研究物質(zhì)的內(nèi)部結(jié)構(gòu)提供了重要6/*>n**>n*>*>,7/max摩爾吸光系(Lmol-1cm-~150nn生色團(tuán)(chromophore):分子中能吸生色團(tuán)(chromophore):分子中能吸收紫外和可見(jiàn)光的基團(tuán),常常是共軛雙助色團(tuán)(auxochrome):那些能使生色團(tuán)的吸收波長(zhǎng)變長(zhǎng)(即紅移)的基團(tuán),溶劑:溶劑化使溶質(zhì)分子的轉(zhuǎn)動(dòng)光譜消失;溶劑極性增大,由振動(dòng)引起的精細(xì)結(jié)構(gòu)也消失;非極性溶劑中可觀察到孤立分子產(chǎn)生的轉(zhuǎn)動(dòng)-振動(dòng)的精細(xì)結(jié)構(gòu);溶8/10.2朗伯-比爾(Lambert-Beer)10.2朗伯-比爾(Lambert-Beer) III0atr0at9/單色光dSmSaiiISxml1Sln0單色光dSmSaiiISxml1Sln0ItmmSlA0Itmmn 吸光度具有加和性iA10/ls11/靈敏度的表示方(1)摩爾吸光系數(shù)A單位:L靈敏度的表示方(1)摩爾吸光系數(shù)A單位:LAcm1Alc——低靈敏——高靈敏cx0123412/濃度測(cè)量的相對(duì)誤差與T(或A)Er864濃度測(cè)量的相對(duì)誤差與T(或A)Er86420調(diào)c、b和A13/實(shí)際工作中,應(yīng)控制T在10~80A在cAdAd(lgT Tlg紫外-可見(jiàn)吸收光朗伯-比爾定紫外-可見(jiàn)分光光度紫外-可見(jiàn)分光光度法的靈敏度與準(zhǔn)確分析條件的選紫外-可見(jiàn)分光光度法的應(yīng)14/10.5顯色反應(yīng):借助于待測(cè)離子與10.5顯色反應(yīng):借助于待測(cè)離子與適當(dāng)?shù)挠袡C(jī)試劑反應(yīng)而生成對(duì)紫外或可見(jiàn)光有較大吸收的物質(zhì)再進(jìn)行測(cè)定,這種反應(yīng)稱為顯色反應(yīng),所用試劑稱為顯色劑(colordevelopingreagent)。15/16/16/(1顯色劑用量(c(M)、pH一定MMRn(1顯色劑用量(c(M)、pH一定MMRnAnAAcc1<c<c=cccFe(SCN)n3-17/ 橙(2介質(zhì)的酸度(c(M)、c(R)一定度相應(yīng)增大,使得可能生成高配合(2介質(zhì)的酸度(c(M)、c(R)一定度相應(yīng)增大,使得可能生成高配合?A??18/AH21.3,cRR10AH21.3,cRR103FeR333 333lglg1lg339.3lgFeOHFeA119/3lglg13lglg13lg39.3lgFeOHFeA1FeR320/)A)A21/通過(guò)控制酸度或掩蔽的辦法消除干擾;選擇適當(dāng)?shù)臏y(cè)定通過(guò)控制酸度或掩蔽的辦法消除干擾;選擇適當(dāng)?shù)臏y(cè)定波長(zhǎng)、參比溶液;以化學(xué)計(jì)量學(xué)方法實(shí)現(xiàn)多組分的同時(shí)測(cè)定,或利用導(dǎo)數(shù)光譜法、雙波長(zhǎng)光譜法等技術(shù);預(yù)先分離????AA22/顯色劑或其他干擾組分與顯色劑有反應(yīng),又無(wú)法掩蔽消僅絡(luò)合物有吸收,溶劑作參待測(cè)液也有吸試劑有吸收,空白溶液作參顯色劑或其他干擾組分與顯色劑有反應(yīng),又無(wú)法掩蔽消僅絡(luò)合物有吸收,溶劑作參待測(cè)液也有吸試劑有吸收,空白溶液作參收,待測(cè)液作23/吸收光譜的max,min,max,吸收峰的數(shù)目、位置及拐點(diǎn)等??定性??結(jié)構(gòu)反式異構(gòu)體空間位阻小,共軛程度較高,max和max較大定量24/??金屬離子:Fe-phen、??金屬離子:Fe-phen、Ni-丁二酮肟、Co-鈷試=25/(大(小水質(zhì)水質(zhì)檢測(cè):NH4、NO2、 ????紫外吸收:NO2-、NO3-、SO42-、SO32-、2-26/(differential(differentialAAAAlcxsxs示差光度法要求光源強(qiáng)度足夠大,否則27/AAxyxyAAxyxy扣除x吸收,可求y,即Ax+yxlcx 28/2x 2y由x、y標(biāo)液1、2處分別測(cè)得Axyc)組分x和y不能直接測(cè)定,聯(lián)立方程xAxyc)組分x和y不能直接測(cè)定,聯(lián)立方程x1xyAxy29/x、 y、 x、 標(biāo)液在1、2處分別測(cè)得aa優(yōu)VNaOH30/堿形均黃AAVVAAVV31/(c)KBrO3+KBr滴定 AAVVAAVV31/(c)KBrO3+KBr滴定 (a)MnO4滴定 Axy AAAxy AA xxAx lcxxA與y組分無(wú)關(guān),因此可在y組分存在下32/選取兩個(gè)波長(zhǎng),測(cè)定混合試樣的吸光度,然后以函數(shù)放大器分別放大k1和k2Axy得到差示信號(hào)AAxyλλλ222Skk 選取兩個(gè)波長(zhǎng),測(cè)定混合試樣的吸光度,然后以函數(shù)放大器分別放大k1和k2Axy得到差示信號(hào)AAxyλλλ222Skk AyS xxA12調(diào)節(jié)放大器2k1Sk kxx S與y組分無(wú)關(guān)! 33/(derivative可解決干擾物與被測(cè)消除膠體和懸浮物的散射影響及背景吸收;(derivative可解決干擾物與被測(cè)消除膠體和懸浮物的散射影響及背景吸收;Aλ對(duì)波長(zhǎng)進(jìn)行次求導(dǎo)dnA34/35/(1)摩爾比法moleratiomethod,飽和法固定c(1)摩爾比法moleratiomethod,飽和法固定cM,改變cMA36/(2)等摩爾連續(xù)變化法Job法:固定cM(2)等摩爾連續(xù)變化法Job法:固定cMcRMAA0037/A0A038A0A038/cMcRKMR(1)c1MR HL Ka配制一系列c相同、pH不同的溶液,測(cè)HKA HLHL Ka配制一系列c相同、pH不同的溶液,測(cè)HKA HL HHLKKaa高酸度條件下,幾乎全部以HL存在,A 代入上低酸度條件下,幾乎全部以L存在LLAApHA或KHAAYaaLLX39/MO1A2345Ab665432140/MO1A2345Ab665432140/11.10,23456了解分了解分子對(duì)光的吸收與溶液顏色的關(guān)系;吸收曲線—定性分
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