基于三維熒光技術(shù)的水環(huán)境污染源深度溯源技術(shù)規(guī)范

1基于三維熒光技術(shù)的水環(huán)境污染源深度溯源技術(shù)規(guī)范本文件適用于基于三維熒光技術(shù)，對現(xiàn)有水環(huán)境污染開展深度溯源工作服務(wù)的技術(shù)規(guī)HJ91.2地表水環(huán)境質(zhì)量監(jiān)測技術(shù)HJ493水質(zhì)樣品的保存和管理技術(shù)規(guī)定HJ535—2009水質(zhì)氨氮的測定納氏試劑分光HJ828—2017水質(zhì)化學(xué)需氧入河排污口pollutiondischargeo水質(zhì)溯源儀source-tracinginstrument污染溯源identificationofpollutiondischargesource三維熒光光譜threedimensionalfluoresce2水質(zhì)熒光指紋aqueousfluorescence水質(zhì)熒光指紋污染溯源pollutionsourceidentificationbasedonaqueousfluorescencefingerpri水質(zhì)熒光指紋相似度similarityofaqueousfluorescencefingerpri位置、數(shù)量、強度、區(qū)域強度積分等進行計水質(zhì)熒光指紋峰aqueousfluorescencefinger水質(zhì)熒光指紋圖譜中，局部熒光強度最大值的位置，用其對應(yīng)的激發(fā)波長/發(fā)射波長表示，簡化為“EX/EM”。水質(zhì)熒光指紋峰強度aqueousfluorescencefingerprintp4技術(shù)原理和測定范圍4.1技術(shù)原理水中常見的熒光有機物有蛋白質(zhì)、腐殖質(zhì)、多環(huán)芳4.2熒光光譜測定范圍激發(fā)波長范圍(Aex)：200nm～655.1人員要求5.2設(shè)備要求采樣應(yīng)采用自動采樣器、手動采樣器、分層采樣器和表面取樣器等設(shè)備對樣品進行采集。47.1.3對于湖泊和水庫：以溯源點位為中心，將其周邊水域劃分網(wǎng)格，在各網(wǎng)格中心布設(shè)排水管網(wǎng)的監(jiān)測點位布設(shè)參考地表水布設(shè)方法，可分為污水管網(wǎng)和雨水8.1采樣人員應(yīng)記錄采樣點位名稱、經(jīng)緯度、采樣日期和時間、水樣顏色、氣味和是否渾濁、周邊情8.2監(jiān)測點采樣時間間隔一般為2要求。水樣采集和貯存時不能添加任何固定劑。水樣在采集后于1℃~5℃下冷藏保存，宜在48h內(nèi)注：所使用的塑料瓶或玻璃瓶需要滿足清洗后高純水的水質(zhì)熒光指紋峰強度低于水污染預(yù)警溯源儀熒光強度量程59水質(zhì)熒光指紋污染溯源分析9.1水質(zhì)熒光指紋檢測9.2水質(zhì)理化指標檢測9.3水質(zhì)熒光指紋相似度判斷9.3.1水污染預(yù)警溯源儀計算并給出待溯源水樣與疑似污染源水樣的水質(zhì)熒光指9.3.5相似度＜60%時，表明兩個水樣之間無明顯相關(guān)性。9.4數(shù)據(jù)庫9.4.1建立流程9.4.1.2理化指標為對應(yīng)采樣點位獲取水樣的常規(guī)理化指標。9.4.2相關(guān)性計算分析9.4.2.2根據(jù)得到的一系列相關(guān)系數(shù)，繪制相關(guān)系數(shù)矩陣圖譜，建立相關(guān)性數(shù)據(jù)庫。9.4.3檢驗方法9.4.3.1水質(zhì)熒光指紋檢驗69.4.3.1.3第一次對所有盲樣測試后，若所有盲樣均溯源成功，則認為通過盲樣測試。若有n個溯源失敗的水樣，則需對包含溯源失敗的污染源在內(nèi)的n+3個污染源重新采樣9.4.3.1.4累計溯源成功的盲樣數(shù)量與累計測試的盲樣數(shù)9.4.3.1.5若兩次盲樣測試的累計測試準確率低于85%時，則需對包含第敗水樣在內(nèi)的m+3個污染源重新采樣，進量不與第二次盲樣測試增加的3個污染源重合。若m+3超過所有污染源數(shù)時，9.4.3.2理化指標檢驗9.4.3.2.1空白樣9.4.3.2.2標準樣對標準樣品進行同步測定，標準樣品應(yīng)為有證標準9.4.3.2.3平行樣9.5與已知污染源水樣比對的溯源9.5.1水質(zhì)熒光指紋9.5.1.1當(dāng)建有污染源水質(zhì)熒光指紋數(shù)據(jù)庫時，水污染預(yù)警溯源儀自動將待溯源水樣與數(shù)據(jù)庫內(nèi)已知污染源的水質(zhì)熒光指紋比對，給出相似度最高的疑似污染源及其9.5.1.2當(dāng)未建立污染源水質(zhì)熒光指紋數(shù)據(jù)庫時，可將待溯源水樣的水質(zhì)熒光指紋與采集的污染源水樣的水質(zhì)熒光指紋一一進行比對。相似度≥60%的污染源可以作為疑似污變化較大的水域，應(yīng)盡可能多采集相關(guān)點位水樣進行9.5.2相關(guān)性圖譜9.5.2.1當(dāng)建有相關(guān)性圖譜數(shù)據(jù)庫時，通過對污染流域整體的水樣分析，可以初步判斷該流域的主要域所處的不同功能區(qū)域進行劃分，最后結(jié)合判斷該流域的主要污9.6結(jié)果驗證7標或特征污染物與待溯源水樣相符時，可驗證水質(zhì)熒光指紋的溯每20個水樣或每批次(≤20個水樣/批）至少測試1次高純水的水質(zhì)熒光指紋作為空白樣。高純水的每20個樣品或每批次(≤20個樣品/批）水質(zhì)熒光指紋測試至少做1個平行樣。平行樣的水質(zhì)熒光指紋特征峰強度相對誤差≤10%，且二者的水質(zhì)熒光指紋相8A.1干擾和消除當(dāng)水質(zhì)熒光指紋峰強度大于等于儀器量程的80%時，需用高純水稀釋后重新檢測。以稀釋水樣的最高水質(zhì)熒光指紋峰強度在量程的50%左右為宜。當(dāng)熒光物質(zhì)濃度過高、存在鹵素離子、重金屬離子時可能會發(fā)生熒光淬滅，即水質(zhì)熒光指紋的瑞利散射和拉曼散射在短激發(fā)波長區(qū)消失或者強度明顯降低。存在熒光淬滅時，應(yīng)用高純水稀釋后重新A.2試劑和耗材A.2.1L-色氨酸（C11H12N2O2色譜純。A.2.2水楊酸鈉（C7H5O3Na色譜純。A.2.3實驗用水：高純水（高純水的水質(zhì)熒光指紋峰強度在EX＝230nm/EM＝340nm處應(yīng)不大于量A.3水樣預(yù)處理A.4儀器性能參數(shù)A.5.1性能測試9“疑似污染源”應(yīng)為“L-色氨酸”，且相似度不低于90%；d)測試L-色氨酸溶液（0.06mg/LA.5.2樣品測定A.5.2.1水質(zhì)熒光指紋A.5.2.2水質(zhì)熒光指紋