儀器分析第二版(劉志廣)部分課后答案

./1.簡(jiǎn)述色譜基礎(chǔ)理論中的塔板理論和速率理論塔板理論是由以下四個(gè)假設(shè)構(gòu)成的：1、在柱內(nèi)一小段長(zhǎng)度H內(nèi),組分可以在兩相間迅速達(dá)到平衡.這一小段柱長(zhǎng)稱為理論塔板高度H.2、流動(dòng)相〔如載氣進(jìn)入色譜柱不是連續(xù)進(jìn)行的,而是脈動(dòng)式,每次進(jìn)氣為一個(gè)塔板體積〔ΔVm.3、所有組分開始時(shí)存在于第0號(hào)塔板上,而且試樣沿軸〔縱向擴(kuò)散可忽略.4、分配系數(shù)在所有塔板上是常數(shù),與組分在某一塔板上的量無(wú)關(guān).速率理論：是由荷蘭學(xué)者范弟姆特等提出的.結(jié)合塔板理論的概念,把影響塔板高度的動(dòng)力學(xué)因素結(jié)合進(jìn)去,導(dǎo)出的塔板高度H與載氣線速度u的關(guān)系：CuuBAH其中：A稱為渦流擴(kuò)散項(xiàng),B為分子擴(kuò)散項(xiàng),C為傳質(zhì)阻力項(xiàng)渦流擴(kuò)散項(xiàng)A氣體碰到填充物顆粒時(shí),不斷地改變流動(dòng)方向,使試樣組分在氣相中形成類似"渦流"的流動(dòng),因而引起色譜的擴(kuò)張.由于A=2λdp,表明A與填充物的平均顆粒直徑dp的大小和填充的不均勻性λ有關(guān),而與載氣性質(zhì)、線速度和組分無(wú)關(guān),因此使用適當(dāng)細(xì)粒度和顆粒均勻的擔(dān)體,并盡量填充均勻,是減少渦流擴(kuò)散,提高柱效的有效途徑.分子擴(kuò)散項(xiàng)B/u由于試樣組分被載氣帶入色譜柱后,是以"塞子"的形式存在于柱的很小一段空間中,在"塞子"的前后<縱向>存在著濃差而形成濃度梯度,因此使運(yùn)動(dòng)著的分子產(chǎn)生縱向擴(kuò)散.而B=2rDgr是因載體填充在柱內(nèi)而引起氣體擴(kuò)散路徑彎曲的因數(shù)<彎曲因子>,Dg為組分在氣相中的擴(kuò)散系數(shù).分子擴(kuò)散項(xiàng)與Dg的大小成正比,而Dg與組分及載氣的性質(zhì)有關(guān)：相對(duì)分子質(zhì)量大的組分,其Dg小,反比于載氣密度的平方根或載氣相對(duì)分子質(zhì)量的平方根,所以采用相對(duì)分子質(zhì)量較大的載氣<如氮?dú)?gt;,可使B項(xiàng)降低,Dg隨柱溫增高而增加,但反比于柱壓.彎曲因子r為與填充物有關(guān)的因素.傳質(zhì)項(xiàng)系數(shù)CuC包括氣相傳質(zhì)阻力系數(shù)Cg和液相傳質(zhì)阻力系數(shù)C1兩項(xiàng).所謂氣相傳質(zhì)過程是指試樣組分從移動(dòng)到相表面的過程,在這一過程中試樣組分將在兩相間進(jìn)行質(zhì)量交換,即進(jìn)行濃度分配.這種過程若進(jìn)行緩慢,表示氣相傳質(zhì)阻力大,就引起色譜峰擴(kuò)張.2.色譜法區(qū)別于其他分析方法的主要特點(diǎn)是什么？色譜法是以其高超的分離能力為特點(diǎn),他的分離效率遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于其他分離技術(shù)如蒸餾、萃取、離心等方法.色譜法有許多優(yōu)點(diǎn)：⑴分離效率高；⑵應(yīng)用范圍廣；⑶分析速度快；⑷樣品用量少；⑸靈敏度高；⑹分離和測(cè)定一次完成,可以和多種波譜分析儀器聯(lián)用.3.根據(jù)速率理論,提高色譜柱效的途徑有哪些？范氏方程式對(duì)于分離條件的選擇具有指導(dǎo)意義,填充均勻程度,固定相〔擔(dān)體粒度,載氣種類,載氣流速、柱溫、固定相液膜厚度等因素對(duì)色譜柱效能,峰擴(kuò)張程度都有影響.組分在色譜柱內(nèi)運(yùn)行的多路徑及濃度梯度造成的分子擴(kuò)散和組分在氣、液兩相間的質(zhì)量傳遞不能瞬間達(dá)到平衡,是造成色譜擴(kuò)張、柱效能下降的主要原因.色譜分離過程中的熱力學(xué)和動(dòng)力學(xué)因素分別由哪兩個(gè)參數(shù)表現(xiàn)出來？?jī)蓚€(gè)色譜峰的保留時(shí)間較大就一定能夠分離完全嗎？色譜分離過程中的熱力學(xué)因數(shù)是是保留值之差,而區(qū)域?qū)挾仁巧V分離過程中的動(dòng)力學(xué)因數(shù),他們分別是通過分離度和分配系數(shù)這兩個(gè)參數(shù)表現(xiàn)出來的.不一定能分離完全,判斷兩個(gè)峰能否分離完全是用分離度來表現(xiàn)的,當(dāng)分離度R=1.5時(shí),分離程度達(dá)到99.7%,為相鄰兩峰完全分離的標(biāo)準(zhǔn).5.某氣相色譜柱的范第姆特方程式中的常數(shù)如下：A=0.01cm,B=0.57cm2·s－1,C=0.13s.計(jì)算最小塔板高度和最佳線速度.答：H=A+B/u+Cu,H≥A+2<BC>1/2,其中,B/u=Cu時(shí),等式成立.代入?yún)?shù),H=0.55cm；u=2.09cm/s.6.某物質(zhì)色譜峰的保留時(shí)間為65秒,半峰寬為5.5秒.若柱長(zhǎng)為3米,則該柱子的理論塔板數(shù)多少？答：n=5.54<tR/Y1/2>2,代入各數(shù)據(jù),得n=7747.某試樣中,難分離物質(zhì)對(duì)的保留時(shí)間分別為40秒和45秒,填充柱的塔板高度近似為1毫米.假設(shè)兩者的峰底寬度相等.若要完全分離〔R=1.5,柱長(zhǎng)應(yīng)為多少？答：L=16R2[r21/<r21-1>]2H有效,r21=45/40,R=1.5,H有效=1mm,則L=2916mm8.氣液色譜柱長(zhǎng)2米.當(dāng)載氣流量為15mL/min時(shí),相應(yīng)的理論塔板數(shù)為2450塊.而當(dāng)載氣流量為40mL/min時(shí),相應(yīng)的理論塔板數(shù)為2200塊.試計(jì)算最佳載氣流速是多少？在最佳載氣流速時(shí)色譜柱的理論塔板數(shù)是多少〔A=0？答：氣相色譜下,H=L/n=A+B/u+Cu=B/u+Cu,最佳載氣流速為u=<B/C>1/2,得200/2450=B’/15+15C’200/2200=B’/40+40C’,這里,V=60Au,B’=60AB,C’=C/60A,A為柱截面積,V為流量解得,B’=0.836,C’=1.75x10-3,60Au=<B’/C’>1/2=V,因此,V=22mL/min；H=0.0765cm→n=2614.9.氣相色譜儀的核心部件是什么？色譜柱是氣相色譜儀的核心部件.多組分樣品能否完全分離,主要決定于色譜柱的效能和選擇性,色譜柱又可分為填充柱和空心毛細(xì)管柱.毛細(xì)管柱一般內(nèi)徑為0.1～0.5mm,長(zhǎng)30～300m,空心管壁涂有固定液,主要用于復(fù)雜混合物的分析.其分離效能高,但柱容量較低.10.氣相色譜儀的檢測(cè)類型有哪幾種？各有什么特點(diǎn)？各適合哪類物質(zhì)的分析？氣相色譜檢測(cè)器按其原理不同可分為濃度型和質(zhì)量型兩大類：濃度型檢測(cè)器的響應(yīng)信號(hào)由進(jìn)入檢測(cè)器的組分濃度所決定,如熱導(dǎo)池、電子捕獲檢測(cè)器等；而質(zhì)量型檢測(cè)器的響應(yīng)信號(hào)則上單位時(shí)間內(nèi)進(jìn)入檢測(cè)器的組分質(zhì)量所決定,如氫焰、火焰光度檢測(cè)器等等.熱導(dǎo)池檢測(cè)器〔TCD是一種應(yīng)用很廣泛的通用型檢測(cè)器,它的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單,靈敏度適宜,穩(wěn)定性較好,對(duì)所有物質(zhì)都有響應(yīng).氫焰離子化檢測(cè)器〔FID對(duì)大多數(shù)有機(jī)物有很高的靈敏度,結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單、響應(yīng)快、穩(wěn)定性好,是目前應(yīng)用最廣的檢測(cè)器之一.電子捕獲檢測(cè)器〔ECD是一種高靈敏度的選擇性檢測(cè)器,它只對(duì)具有電負(fù)性的物質(zhì)〔如含鹵素,S,P,N,O的化合物有響應(yīng),電負(fù)性越強(qiáng),靈敏度越高,響應(yīng)信號(hào)與進(jìn)入檢測(cè)器的電負(fù)性物質(zhì)濃度有關(guān),ECD是濃度型檢測(cè)器.火焰光度檢測(cè)器〔FPD對(duì)硫、磷化合物的高選擇性、高靈敏度的檢測(cè)器,亦稱硫磷檢測(cè)器.11.高效液相色譜中常用哪些檢測(cè)器？各有什么特點(diǎn)？哪些適合梯度淋洗？答：高效液相色譜要求檢測(cè)器具有靈敏度高、重現(xiàn)性好,響應(yīng)快、檢測(cè)限低、線性范圍寬、應(yīng)用范圍廣等特性.目前應(yīng)用較廣的有紫外光度檢測(cè)器,差示折光檢測(cè)器,熒光檢測(cè)器等數(shù)種.<1>紫外光度檢測(cè)器：紫外光度檢測(cè)器的作用原理是基于待測(cè)組分在流出色譜柱后對(duì)特定波長(zhǎng)紫外光的選擇性吸收的大小,待測(cè)組分的濃度與吸光度的關(guān)系遵從比爾定律.這種檢測(cè)器的靈敏度很高,其最小檢測(cè)濃度可達(dá)10-9g·mL-1.對(duì)溫度和流速都不敏感,可用于梯度洗提,結(jié)構(gòu)也較簡(jiǎn)單.其缺點(diǎn)是不適用于對(duì)紫外光完全不吸收的試樣,也不能使用對(duì)紫外光不透過的溶劑如苯等.<2>熒光檢測(cè)器：熒光檢測(cè)器是利用許多物質(zhì)在受到紫外光激發(fā)后能發(fā)射熒光的性質(zhì)而制成的檢測(cè)器.被測(cè)物受強(qiáng)激發(fā)光照射后,輻射出比紫外光波長(zhǎng)更長(zhǎng)的熒光,熒光強(qiáng)度與被測(cè)物濃度成正比,通過熒光檢測(cè)器采用光電倍增管使光信號(hào)轉(zhuǎn)變?yōu)殡娦盘?hào)檢測(cè)出來.熒光檢測(cè)器的靈敏度一般要比紫外光度檢測(cè)器高2個(gè)數(shù)量級(jí),選擇性也好．但其線性范圍較差.<3>差示折光檢測(cè)器：差示折光檢測(cè)器是利用連續(xù)測(cè)定工作池中試液折射率的變化,來測(cè)定試液濃度的檢測(cè)器.溶有被測(cè)組分的載液和單純載液之間折射率之差,和被側(cè)組分在試液中的濃度直接有關(guān),因此可以根據(jù)折射率的改變,測(cè)定被測(cè)組分.12.分離溫度與組分保留時(shí)間有什么關(guān)系？溫度升高,色譜峰形將發(fā)生什么改變？分離溫度直接影響分離度和組分的保留時(shí)間.首先應(yīng)使柱溫控制在固定液的最高使用溫度〔超過該溫度固定液易流失和最低使用溫度〔低于此溫度固定液以固體形式存在范圍之內(nèi).溫度升高,被測(cè)組分在氣相中的濃度增加,K變小,tR縮短,色譜峰變窄變高,分離度增加；但對(duì)于低沸點(diǎn)組份峰易產(chǎn)生重疊,使分離度下降.13.現(xiàn)代高效液相色譜的顯著特征是什么？高效液相色譜法的特點(diǎn)是高壓、高效、高速、高靈敏度.適用于高沸點(diǎn)、熱不穩(wěn)定及生化試樣的分析.〔1高壓:在高效液相色譜中,為了獲得高柱效而使用粒度很小的固定相〔<10μm,液體流動(dòng)相高速通過時(shí),將產(chǎn)生很高的壓力,其工作壓力范圍為150～350×105Pa.〔2高速.高效液相色譜由于釆用了高壓,流動(dòng)相流速快,因而所需的分析時(shí)間較經(jīng)典的柱色譜少得多.〔3高效.高效液相色譜分析的柱效能約可達(dá)3萬(wàn)塔板/米以上,氣相色譜的柱效能只有約2000塔板／米.〔4高靈敏度.由于采用了高靈敏度的檢測(cè)器,最小檢測(cè)量可達(dá)10-9g,甚至10-11g.而所需試樣量很少,微升數(shù)量級(jí)的試樣就可以進(jìn)行全分析.〔5可用于高沸點(diǎn)的、不能氣化的、熱不穩(wěn)定的以及具有生理活性物質(zhì)的分析.一般來說,沸點(diǎn)在450℃以下,相對(duì)分子質(zhì)量小于450的有機(jī)物可用氣相色譜分析,但這些物質(zhì)只占有機(jī)物總數(shù)的15％～20％,而其余的80％～85％,原則上都可采用高效液相色譜分析.在高效液相色譜中,為了獲得高柱效而使用粒度很小的固定相〔<10μm,液體流動(dòng)相高速通過時(shí),將產(chǎn)生很高的壓力,其工作壓力范圍為150～350×105Pa.14.用甲苯為流動(dòng)相時(shí),不能使用哪些檢測(cè)器？答：紫外檢測(cè)器,由于對(duì)無(wú)紫外可見吸收的祖墳不響應(yīng),而甲苯對(duì)紫外光吸收較大,則無(wú)法作為流動(dòng)相使用,使流動(dòng)相的選擇受到一定限制,15.離子色譜與質(zhì)子交換色譜有什么差別？答：區(qū)別是采用了特別的、具有極低交換容量的離子交換樹脂作為固定相,采用了細(xì)顆粒柱填料和高壓輸液泵,柱效提高,使用特制低交換容量的柱填料,使分離離子與樹脂間的作用力下降,可以用低濃度淋洗液洗脫,停留時(shí)間縮短,分析速度快,低濃度淋洗液的本底電導(dǎo)較小,在交換柱后可采用抑制裝置來消除淋洗液的本底電導(dǎo),為采用通用型電導(dǎo)檢測(cè)器創(chuàng)造了條件,使檢測(cè)靈敏度提高,通常采用全塑組件與玻璃分離性耐腐蝕,16.正相色譜柱與反相色譜柱是如何界定的？各適合哪類物質(zhì)的分離？答：親水性固定液常采用疏水性流動(dòng)相,即流動(dòng)相的極性小于固定相的極性,稱為正相液液色譜法,極性柱也稱正相柱.適合極性化合物的分離,極性小的組分先流出,極性大的組分后流出.若流動(dòng)相的極性大于固定液的極性,則稱為反相液液色譜,非極性柱也稱為反相柱.適用于非極性化合物的分離,出峰順序與正相分配色譜相反.17.連續(xù)抑制型離子色的抑制機(jī)理是什么？答：連續(xù)抑制裝置有電化學(xué)連續(xù)抑制裝置和纖維管連續(xù)抑制裝置等多種類型,在離子色譜中檢測(cè)器為電導(dǎo)檢測(cè)器,以電解質(zhì)溶液作為流動(dòng)相,為了消除強(qiáng)電解質(zhì)背景對(duì)電導(dǎo)檢測(cè)器的干擾,通常除了分析柱外,還增加一根抑制柱.例如為了分離陰離子,常使用NaOH轉(zhuǎn)化為電導(dǎo)值很小的H?O,從而消除了背景電導(dǎo)的影響.18.分離下列物質(zhì),宜采用何種分離模式？稠環(huán)芳烴混合物液—固吸附色譜脂肪醇混合物液—液吸附色譜有機(jī)酸離子色譜或離子交換色譜聚合物空間排阻過渡金屬離子離子色譜19.下列物質(zhì)在正相和反相柱上的流出順序正相：乙醚硝基丁烷乙酸乙酯正己烷苯正己醇反相：乙酸乙酯硝基丁烷乙醚正己醇苯正己烷20.何謂基團(tuán)頻率?它有什么重要用途?與一定結(jié)構(gòu)單元相聯(lián)系的振動(dòng)頻率稱為基團(tuán)頻率,基團(tuán)頻率大多集中在4000-1350cm-1,稱為基團(tuán)頻率區(qū),基團(tuán)頻率可用于鑒定官能團(tuán)21.影響基團(tuán)頻率的因素有哪些?解:有內(nèi)因和外因兩個(gè)方面.內(nèi)因:<1>電效應(yīng),包括誘導(dǎo)、共扼、偶極場(chǎng)效應(yīng)；〔2氫鍵；〔3振動(dòng)耦合；〔4費(fèi)米共振；〔5立體障礙；〔6環(huán)張力.外因：試樣狀態(tài),測(cè)試條件,溶劑效應(yīng),制樣方法等22.選擇氣相色譜固定液的基本原則是什么？如何判斷化合物的出峰順序？固定液通常中高沸點(diǎn)、難揮發(fā)的有機(jī)化合物或聚合物.選擇固定液的基本原則是"相似相溶"原理.即根據(jù)試樣的性質(zhì)來選擇與其相近或相似的固定液.根據(jù)組分與固定液的極性來判斷出峰順序.如果組分與固定液的極性相似,固定液和被測(cè)組分兩種分子間的作用力就強(qiáng),被測(cè)組分在固定液中的溶解度就大,分配系數(shù)就磊,就不能先出峰,即組分與固定液的極性相差較大的、分配系數(shù)小的先出峰,而分配系數(shù)大的后出峰.23.HPLC分析法中為什么采用梯度洗脫？如果組分保留時(shí)間太長(zhǎng),可以采取什么措施調(diào)節(jié)？在氣相色譜中,可以通過控制柱溫來改善分離、調(diào)節(jié)出峰時(shí)間.而在液相色譜中,分離溫度必須保持在相對(duì)較低和恒定狀態(tài).改善分離、調(diào)節(jié)出峰時(shí)間的目的,需通過改變流動(dòng)相組成和極性的方法即梯度洗脫的方法改變,從而可以使一個(gè)復(fù)雜樣品中的性質(zhì)差異較大的組分能按各自適宜的容量因子k達(dá)到良好的分離目的.如果組分保留時(shí)間太長(zhǎng),可以通過改變柱長(zhǎng),增加流速,改變流動(dòng)相的極性來調(diào)節(jié).24.簡(jiǎn)述光分析儀器的基本流程,并舉例說明各基本單元所用的器件.光分析儀器種類很多,原理各異,但均涉及以下過程：提供能量的能源及輻射控制、輻射能與待測(cè)物質(zhì)之間的相互作用,信號(hào)發(fā)生、信號(hào)檢測(cè)、信息處理與顯示等.〔首先是被測(cè)物質(zhì)與輻射能作用后,通過信號(hào)發(fā)生部分產(chǎn)生包含物質(zhì)某些物理或化學(xué)性質(zhì)信息的分析信號(hào),再由信號(hào)檢測(cè)部分將分析信號(hào)轉(zhuǎn)變?yōu)橐子跍y(cè)量處理的電信號(hào),最后由信息處理與顯示部分將信號(hào)和結(jié)果以展現(xiàn)出來,變成人們可以觀看的形式.光分析儀器通常包括五個(gè)基本單元：光源、單色器、試樣室、檢測(cè)器、信息處理與顯示裝置.〔5分光源：在光譜分析中通常根據(jù)方法特征采用不同的光源,如：可見光譜分析法中通常使用鎢燈,而紫外光譜分析法中通常使用氫燈和氘燈,紅外光譜分析法中經(jīng)常使用能斯特?zé)?單色器：作用是將多色光色散成光譜帶,提供光譜帶或單色光.是光分析儀器的核心部件之一,其性能決定了光分析儀器的分辨率.包括色散元件<光柵與棱鏡>,狹縫、準(zhǔn)直鏡等元件.檢測(cè)器有光檢測(cè)器和熱檢測(cè)器兩種,光檢測(cè)器可分為單道型檢測(cè)器和陣列型〔多道型檢測(cè)器,單道型檢測(cè)順有光電池檢測(cè)器、光電管檢測(cè)器和光電倍增管檢測(cè)器等,陣列型檢測(cè)器有光電二極管陣列檢測(cè)器和電荷轉(zhuǎn)移元件陣列檢測(cè)器等.熱檢測(cè)器有真空熱電偶檢測(cè)器和熱電檢測(cè)器.信息處理與顯示裝置主要是計(jì)算機(jī),配合專用的工作站進(jìn)行數(shù)據(jù)處理并顯示在計(jì)算機(jī)屏幕上.25.光分析法與其他分析方法相比有什么突出優(yōu)點(diǎn)？光分析法在分析過程不涉及混合物分離,某些方法可進(jìn)行混合物選擇性測(cè)量,儀器涉及大量光學(xué)器件,與其他分析方法相比,具有靈敏度高、選擇性好、用途廣泛等特點(diǎn).它涉及輻射能與待測(cè)物質(zhì)間的相互作用及原子或分子內(nèi)的能級(jí)躍遷,能提供化合物的大量結(jié)構(gòu)信息,在研究待測(cè)物質(zhì)組成、結(jié)構(gòu)表征、表面分析等方面具有其他分析方法難以取代的地位.26.為什么原子光譜通常為線狀光譜而分子光譜通常為帶狀光譜？原子光譜是由原子所產(chǎn)生的吸收,包括原子發(fā)射,原子吸收和原子熒光三種,都經(jīng)過原子化的過程以后,利用原子能級(jí)之間躍遷實(shí)現(xiàn)檢測(cè)的,根據(jù)量子力學(xué)基本原理,能級(jí)躍遷均是量子化的,且滿足一定條件時(shí)才能有效發(fā)生,所以原子光譜是線狀光譜,譜線寬度很窄,其半寬度約為10-3nm.〔同時(shí)由于原子內(nèi)部不存在振動(dòng)和轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí),所發(fā)生的僅僅是單一的電子能級(jí)躍進(jìn)遷的緣故.分子光譜包括紫外-可見、紅外和熒光三種,是通過分子價(jià)層電子能級(jí)躍遷而產(chǎn)生的,由于分子中廣泛存在分子的振動(dòng)、分子的轉(zhuǎn)動(dòng),會(huì)疊加到電子能級(jí)之上,又由于其產(chǎn)生的振-轉(zhuǎn)能級(jí)低于價(jià)電子能級(jí),結(jié)果是價(jià)電子能級(jí)的展寬,最終表現(xiàn)為為帶狀光譜而不是線狀光譜.27.為什么分子的熒光波長(zhǎng)比激發(fā)光波長(zhǎng)長(zhǎng)？而磷光波長(zhǎng)又比熒光波長(zhǎng)長(zhǎng)？?jī)烧哂心切┕残院筒煌?、分子吸收外界光輻射以后,價(jià)層電子吸收能量發(fā)生能級(jí)躍遷,從基態(tài)躍遷到激發(fā)態(tài),高能態(tài)的電子不穩(wěn)定需要釋放多余的能量,可以通過多種途徑實(shí)現(xiàn),其中之一是以光輻射的形式釋放能量,回到基態(tài),2、電子由第一激發(fā)單重態(tài)最低能級(jí)回到基態(tài)時(shí)發(fā)射的光稱為熒光,而電子由第一激發(fā)三重態(tài)最低能級(jí)回到基態(tài)時(shí)發(fā)射的光稱為磷光.3、由于分子受到光激發(fā)以后,可能躍遷到高電子能級(jí)的各個(gè)振動(dòng)能級(jí)上,而不是只有第一激發(fā)單重態(tài)的最低能級(jí),由ΔE=hν和c=λν可知,熒光波長(zhǎng)比激發(fā)光波長(zhǎng)長(zhǎng),類似的,由于三重態(tài)對(duì)應(yīng)的是自旋平行而單重態(tài)對(duì)應(yīng)的是自旋相反,根據(jù)量子力學(xué)原理可知第一激發(fā)三重態(tài)比第一激發(fā)單重態(tài)的能級(jí)還要小一些,因此,磷光波長(zhǎng)又比熒光波長(zhǎng)長(zhǎng).4、兩者均屬于分子從激發(fā)態(tài)回到基態(tài)的光子發(fā)射過程,都具有兩個(gè)特征光譜——激發(fā)光譜和發(fā)射光譜,其不同之處除了波長(zhǎng)不同以外,其發(fā)射時(shí)間也有不同——熒光大約在10-8s左右,而磷光則在10-4-100s之間.28.分析線、靈敏線、最后線、共振線各表示什么意義？相互之間有什么關(guān)系？分析線在測(cè)定某元素的含量或濃度時(shí),所指定的某一特征波長(zhǎng)的譜線,一般是從第一激發(fā)態(tài)狀態(tài)下躍遷到基態(tài)時(shí),所發(fā)射的譜線.每一種元素都有一條或幾條最強(qiáng)的譜線,即這幾個(gè)能級(jí)間的躍遷最易發(fā)生,這樣的譜線稱為靈敏線,最后線也就是最靈敏線.