南京大學(xué)1994年有機(jī)化學(xué)考研真題

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南京大學(xué)1994年攻讀碩士學(xué)位研究生入學(xué)考試試題（三小時）

考試科目：______________有機(jī)化學(xué)________________________得分_______________

專業(yè)：_____無機(jī)化學(xué)，分析化學(xué)，物理化學(xué)，有機(jī)化學(xué)，高分子化學(xué)與物理________

一，選擇題（每題1分，共10分）

1．1，2，3－三氯環(huán)己烷的下列四個異構(gòu)體中，最穩(wěn)定的異構(gòu)體是………………（）

ClClClCl

ClClClCl

a.b.c.d.

ClClClCl

2．

能量

R

P1P2

反應(yīng)坐標(biāo)

由反應(yīng)物R，產(chǎn)物P1和P2的能量曲線圖如圖所示，可以認(rèn)為該反應(yīng)高溫時：（）

a．生成P1，因為P1所需的活化能小

b．生成P1，因為P1放出的能量多

c．生成P2，因為P2所需的活化能小

d．生成P2，因為生成P2放出的能量多

3．在SN2反應(yīng)中，哪一個鹵代烴與NaCN的反應(yīng)速度最快…………（）

a.Brb.Clc.Brd.Br

4．下列1，2，3，4，5，6－六氯環(huán)己烷的四個異構(gòu)體，消去HCl最慢的是………（）

ClClClClClClCl

ClCl

c.ClClCl

a.b.d.Cl

ClClClClClCl

ClClClClCl

5．亞硝胺類是強(qiáng)制癌物，它們是在強(qiáng)酸條件下，亞硝酸鹽（常用于食品防腐劑和發(fā)色劑）

作用于胺類而生成的，胺類主要指……………………（）

a．伯胺b.仲胺c.叔胺d.季胺

Cl

ON

2NO2

6．SO3H最好的合成路線是……………（）

a．先硝化，后磺化，最后鹵代

b．先磺化，后硝化，最后鹵代

c．先鹵代，后磺化，最后硝化

d.先鹵代，后硝化，最后磺化

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7．芳香硝基化合物最主要的用途之一就是做炸藥，TNT炸藥是……（）

OH

CH3COOH

ON

2NO2O2NONO2N

NO22NO2NO2

a.b.c.d.

NO2NONO

2NO22

8．除去甲苯中少量砒啶可以加入…………（）

a.NaOH溶液b.稀鹽酸c.乙醚d.DMF

9．薄荷醇分子中有幾個旋光異構(gòu)體……………………（）

*a.2個

b.4個

**

HOc.6個

d.8個

10．

CHOCHO

一對化合物的相互關(guān)系是……………

HOH與HOCH2OH()

CH2OHH

a.對映異構(gòu)體

b.非對映異構(gòu)體

c.相同化合物

d.不同的化合物

二，按要求排列順序（列a>b>c>d，每題2分，共8分）

1．堿性由強(qiáng)至弱的次序是…………（）

CCH2

CH2

a.b.Hc.d.

2．紅外吸收峰的頻率（cm-1）由大到小次序為………………（）

OH

a．νO－H

b.νC-HH

c.νC≡CCCH

d.νC=C

3．碳－碳鏈由長到短的次序為…………………（）

***

a.CHCCHb.*c.CH=C=CHd.CH2=CHCH3

322

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4．自由基的穩(wěn)定性由大到小的次序為………………（）

a.CHCHCHCHb.CHCHCHCH

32233c.CH3CCH3d.CH2CHCH2CH3

CHCH3CH

33CH3

三，完成反應(yīng)式（包括中間產(chǎn)物最終產(chǎn)物，注意立體化學(xué)問題產(chǎn)物中有一種以上時，則寫反

應(yīng)的主要產(chǎn)物）（每題2分，共12題，任選10題，計20分）

1.

1)Hg(OAc)2

1)B2H6

THF

H2O-THF

-2)NaBH,OH-

2)H2O2,OH4

2.

O

Na2CO3

O

H2O

3.

OO

Mg-HgAl2O3

CH3CCH2CH2CH2CCH3

4.

H2SO4

(P-CH3OC6H4)2-C-C(C6H5)2

OHOH

5.

CH2Cl2

H3COH+C6H5CO3H

Me

O

6.

ONaHO

(CH3O)2PCH2CO2CH3

7.

O

CH3

稀OH-

OCH+CHCOCHO

233

8.

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Me

-

CH3CH2CH2CH2N－CH2CH3OH

Me

Me

-

PhCH2CH2CH2N－CH2CH3OH

Me

9.

OHHNO2CO(OC2H5)2

CH2CH3

10.

AgOHBr2/CCl4

CH3CH2CH2COOH

11.

CH3hν

CH3

HH

12.

C(CN)2

H2CCCH2

H

H

H

四，合成下列化合物（1－4小題中選擇3小題，5小題必做，共四小題，每題5分，計20

分）

1.

H3CCH3

CH3

從和任意試劑

NO2

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2.

COH

2從1，3丁二烯，丙稀醛和任意試劑

HO2C

CO2H

3.

O

（從環(huán)戊酮，正丙基溴及任意試劑）

4.

O

O

CO2Et（從乙酰乙酸乙酯和3碳和3碳以下有機(jī)原料及任意無機(jī)試劑）

5.

CHO（從甲苯，丙烯醛，2碳和2碳以下的有機(jī)原料和任意無機(jī)試劑）

五，推測下列反應(yīng)可能的機(jī)理（1－3題中選兩題，4題必做，共3題，每題5分，計15分）

1．

O

HCSOH

+33

N

N

H

2.

H

H3O

OH

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3.

OCH2CH=CH2

1)

2)HBr

O

CH3

4.

OO

CH

3CH3ONaH3COOCCH3

CO2CH3CH3OH

六，結(jié)構(gòu)推導(dǎo)（1，2題任選一題，為8分，三小題7分，共15分）

1．一個中性化合物，分子式為C7H13O2Br,它不能形成月虧及苯腙衍生物，其紅外光

譜在2850~2950cm-1有吸收，但是3000cm-1以上沒有吸收。另一強(qiáng)吸收峰為1740

-1

cmδ（Hppm）：1.0(3H,t),1.3(6H,d),2.1(2H,m),4.2(1H,t),4.6(1H,m),

試推出該化合物德結(jié)構(gòu)式，并指定譜圖各峰的歸屬。

2．化合物（A）在氣相中進(jìn)行熱裂的產(chǎn)物之一是（B）

H

CH3(B)+(C)

HCOOC2H5

(A)

分離（B）進(jìn)行化學(xué)反應(yīng)和光譜分析如下：

1)Pd/H2

(B)HOCH2CH2CH2CH3

2)LiAlH4

（B）的光譜數(shù)據(jù):MS分子離子峰M/Z114

IR1725cm-11665cm-1

δH:1.24(t,3H)1.86(d,3H)4.13(q,2H)5.81(s,b,1H)6.95(s,b,1H)

推測（B）（C）的結(jié)構(gòu)，并對光譜的數(shù)據(jù)的歸屬作出解釋。

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3.化合物A（C13H16O4）有光學(xué)活性，它不與Br2/CCl4作用，亦不溶于水，但可溶于稀

堿溶液中，將A水解生成兩個新的化合