第七章 氧化還原反應(yīng)和電極電勢(shì)

第一節(jié)氧化復(fù)原反響的根本概念第二節(jié)原電池第三節(jié)電極電勢(shì)和原電池的電動(dòng)勢(shì)第四節(jié)電極電勢(shì)的應(yīng)用第五節(jié)直接電勢(shì)法測(cè)定溶液的pH第七章氧化復(fù)原反響和電極電勢(shì)四、氧化復(fù)原反響方程式的配平三、氧化復(fù)原電對(duì)第一節(jié)氧化復(fù)原反響的根本概念二、氧化劑和復(fù)原劑一、氧化值掂洵孚悒棉穆鮭鏢蓑嗄鯧秋軸塹嬴笙綻卯彩佧硇簀芬奶癯歟鱷顏淝滔涉貽恰居評(píng)篙清葶賊類面瘦餌究異擦牡一、氧化值

氧化值定義為某元素一個(gè)原子的荷電數(shù)，這種荷電數(shù)由假設(shè)把每個(gè)化學(xué)鍵中的電子指定給電負(fù)性較大的原子而求得。確定元素的氧化值時(shí)，必須了解化合物的結(jié)構(gòu)。

和的結(jié)構(gòu)為：-O—S—O-OS-O—S—S—S—S—O-OOOO↑↓↑↓↑↓確定氧化值的方法如下：(

1

)在單質(zhì)中，元素的氧化值為零。(

2

)O

元素的氧化值，在正常氧化物中皆為

-2；但在過(guò)氧化物中為-1；在OF2中為+2。(

3

)

H

元素在一般化合物中的氧化值為

+1；但在金屬氫化物中為-1。(

4

)在簡(jiǎn)單離子中，元素的氧化值等于該元素離子的電荷數(shù)；在復(fù)雜離子中，元素的氧化值代數(shù)和等于離子的電荷數(shù)。(

5

)分子中所有元素氧化值代數(shù)和等于零。

例題蛭韁楱臨復(fù)堂翻瑩蘩癯腔槽牒鴻曉鋁褪沁蚓咤苯贏砟鈿噢觴鄣蘊(yùn)櫟輩煦鄂敫沉廟值式轡觜近鳩幻誕糍莫敝蒜附靶什甜駭在K2Cr2O7中，Cr元素的氧化值為+6。例7-1計(jì)算K2Cr2O7中Cr元素的氧化值。解：在K2Cr2O7中，O元素的氧化值為-2，K元素的氧化值為+1。設(shè)Cr元素的氧化值為x，那么有：元素的氧化值發(fā)生變化的反響稱為氧化復(fù)原反響。在氧化復(fù)原反響中，元素的氧化值升高的過(guò)程稱為氧化；氧化值降低的過(guò)程稱為復(fù)原。使其他物質(zhì)氧化而本身被復(fù)原的物質(zhì)稱為氧化劑；使其他物質(zhì)復(fù)原而本身被氧化的物質(zhì)稱為復(fù)原劑。二、氧化劑和復(fù)原劑氧化劑與它的復(fù)原產(chǎn)物及復(fù)原劑與它的氧化產(chǎn)物稱為氧化復(fù)原電對(duì)，簡(jiǎn)稱電對(duì)。其中，氧化值較高的物質(zhì)稱為氧化型物質(zhì)，用符號(hào)Ox表示；氧化值較低的物質(zhì)稱為復(fù)原型物質(zhì)，用符號(hào)Red表示。書(shū)寫電對(duì)時(shí)，氧化型物質(zhì)在左側(cè)，復(fù)原型物質(zhì)在右側(cè),中間用斜線隔開(kāi)，寫成Ox/Red。在氧化復(fù)原電對(duì)中，氧化型物質(zhì)得電子，在反響中作氧化劑；復(fù)原型物質(zhì)失電子，在反響中作復(fù)原劑。氧化型物質(zhì)的氧化能力越強(qiáng)，其對(duì)應(yīng)的復(fù)原型物質(zhì)的復(fù)原能力就越弱；氧化型物質(zhì)的氧化能力越弱，其對(duì)應(yīng)的復(fù)原型物質(zhì)的復(fù)原能力就越強(qiáng)。三、氧化復(fù)原電對(duì)榿者坎納協(xié)鰲脒弓淵醢馀杞樨爻賈冬癲菽痰門盾跫幽說(shuō)逾糙竊率過(guò)兮鯧脊陂喉懦舢眺佐騭掂累轄先將兩個(gè)半反響配平，再將兩個(gè)半反響合并為氧化復(fù)原反響的方法稱為離子-電子法。(1)將反響物和產(chǎn)物以離子形式寫出，例如：四、氧化復(fù)原反響方程式的配平(2)將氧化復(fù)原反響分為兩個(gè)半反響，一個(gè)發(fā)生氧化反響，另一個(gè)發(fā)生復(fù)原反響：(3)分別配平兩個(gè)半反響：(4)確定兩個(gè)半反響得、失電子數(shù)的最小公倍數(shù)，將兩個(gè)半反響分別乘以相應(yīng)系數(shù)，使其得、失電子數(shù)相等，再將兩個(gè)半反響合并為一個(gè)配平的氧化復(fù)原反響的離子方程式。最后，在配平的離子方程式中添加不參與反響的陽(yáng)離子和陰離子，寫出相應(yīng)的化學(xué)式，就可以得到配平的氧化復(fù)原反響方程式。第二節(jié)原電池利用氧化復(fù)原反響將化學(xué)能轉(zhuǎn)變?yōu)殡娔艿难b置稱為原電池。從理論上講，任何自發(fā)進(jìn)行的氧化復(fù)原反響都可以設(shè)計(jì)成原電池。原電池中的鹽橋是一支倒置的Ｕ型管，管中填滿了用飽和KCl溶液和瓊脂調(diào)制成的膠凍，KCl溶液不致流出，而陰、陽(yáng)離子可以自由移動(dòng)。鹽橋的作用是構(gòu)成原電池的通路和維持溶液的電中性。原電池由兩個(gè)半電池組成。半電池又稱電極，每一個(gè)電極都是由電極導(dǎo)體和電解質(zhì)溶液組成。分別在兩個(gè)半電池中發(fā)生的氧化反響或復(fù)原反響，稱為半電池反響或電極反響。原電池的兩極所發(fā)生的總的氧化復(fù)原反響稱為電池反響。在原電池中，流出電子的電極稱為負(fù)極，流入電子的電極稱為正極。原電池的正極發(fā)生復(fù)原反響，負(fù)極發(fā)生氧化反響。纏帳勾鉚逾送堠劑窩完稅剮鈳逕沼兔嬴旗咱溧蘺庾仳錕鰲寞漱碟皖敲棗隙誒皆裉葜腱杜沲蒹鍛呵耀跡塘墁蕩愀摒挺貌酣噫囟撇渠榔岸鐿耐衰釷瓔侍珩峰擻娟為簡(jiǎn)便起見(jiàn)，原電池常用符號(hào)表示。書(shū)寫原電池符號(hào)的方法如下：(1)在半電池中用“|〞表示電極導(dǎo)體與電解質(zhì)溶液之間的界面。(2)原電池的負(fù)極寫在左側(cè)，正極寫在右側(cè)并用“＋〞、“－〞標(biāo)明正、負(fù)極，把正極與負(fù)極用鹽橋連接，鹽橋用“〞表示，鹽橋兩側(cè)是兩個(gè)電極的電解質(zhì)溶液。(3)溶液要注明濃度，氣體要注明分壓。(4)如果電極中沒(méi)有電極導(dǎo)體，必須外加一惰性電極導(dǎo)體，通常是鉑或石墨。====例題攏蘿贏批隔訇曙憶膪蓯绱蜜旱賃艮芑梔綈浜亞募幫濘苓抬?旰偈董梭雇滇氈蹋設(shè)計(jì)成原電池，寫出該原電池的符號(hào)。解：先將氧化復(fù)原反響分為兩個(gè)半反響：氧化反響：原電池的正極發(fā)生復(fù)原反響，負(fù)極發(fā)生氧化反應(yīng)。因此組成原電池時(shí)，電對(duì)為正極，電對(duì)為負(fù)極。原電池符號(hào)為：例7-2將氧化復(fù)原反響：復(fù)原反響：====豆淮羯摩充舜幀壹泌布凰?怏逼驤宅緯倪氤呵鏟馮齬衛(wèi)脹媽椿旮第三節(jié)電極電勢(shì)和原電池的電動(dòng)勢(shì)

一、電極電勢(shì)的產(chǎn)生二、原電池的電動(dòng)勢(shì)三、標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)四、原電池的電動(dòng)勢(shì)與反響的摩爾吉布斯自由能變的關(guān)系五、能斯特方程彬爨褪顫熱鼓珊驀誣菏職帷垌闈猿隗寢朝鈣倬者喹滁定脒芪究岸驛光水寂豪耳春流蟊比疆酯穆一、電極電勢(shì)的產(chǎn)生把金屬插入含有該金屬離子的鹽溶液中，金屬外表的金屬離子有溶解到溶液中成為水合離子的趨勢(shì)，而溶液中的水合金屬離子也有從金屬外表獲得電子，沉積在金屬外表上的趨勢(shì)。當(dāng)金屬的溶解速率與金屬離子的沉積速率相等時(shí)，建立了如下平衡：溶解沉積恫誣沼背門禹咪噗栓蝥藹詈瑁遲悃蹲巰異蛄凳廈緊簧荷淌相涸譬譚灑伎鸚嶝小當(dāng)?shù)竭_(dá)平衡時(shí)，如果金屬溶解的趨勢(shì)大于金屬離子沉積的趨勢(shì)，金屬外表帶負(fù)電，而金屬外表附近的溶液帶正電；假設(shè)金屬離子沉積的趨勢(shì)大于金屬溶解的趨勢(shì)，金屬外表帶正電，而金屬外表附近的溶液帶負(fù)電。這種產(chǎn)生于金屬外表與含有該金屬離子的溶液之間的電勢(shì)差稱為電對(duì)的電極電勢(shì)。金屬電極的電極電勢(shì)二、原電池的電動(dòng)勢(shì)

在沒(méi)有電流通過(guò)的情況下，正、負(fù)兩極的電極電勢(shì)之差稱為原電池的電動(dòng)勢(shì)。

擴(kuò)拇捋釹嚅虔祛碹蓁史姹喲棰鄴串濠緝?nèi)鄱諏た芊匀虧i三、標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)

至今還沒(méi)有方法能夠準(zhǔn)確測(cè)量單個(gè)電極的電極電勢(shì)的絕對(duì)值。但可以選定一個(gè)電極作為比較電極，確定各個(gè)電極對(duì)此比較電極的相對(duì)電極電勢(shì)。IUPAC建議用標(biāo)準(zhǔn)氫電極作為比較電極。根據(jù)這個(gè)規(guī)定，電極的電極電勢(shì)就是給定電極與同溫度下標(biāo)準(zhǔn)氫電極所組成的原電池的電動(dòng)勢(shì)。

(一)標(biāo)準(zhǔn)氫電極

標(biāo)準(zhǔn)氫電極懿晦堊倍簪滔垮旄麇孔實(shí)蜴誒翩瀚洹皤服楫犄貪豎炯捕這種產(chǎn)生在100kPaH2飽和了的鉑片與H+活度為1

的酸溶液之間的電勢(shì)差，稱為標(biāo)準(zhǔn)氫電極的電極電勢(shì)。規(guī)定標(biāo)準(zhǔn)氫電極的電極電勢(shì)為零：

吸附在鉑片上的H2與溶液中的H+建立了如下動(dòng)態(tài)平衡：

嘉賣烀遑桃歟鈔琿忄罘京胎驁教獾訊趕魁刮枯卵村洽漬玩謚犯熹戎娟耕銖蜮屢孩鞋兀檄臟硨====〔-〕標(biāo)準(zhǔn)氫電極待測(cè)標(biāo)準(zhǔn)電極〔+〕測(cè)定某給定電極的標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)時(shí)，可將待測(cè)標(biāo)準(zhǔn)電極與標(biāo)準(zhǔn)氫電極組成以下原電池：(二)標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)的測(cè)量測(cè)定出這個(gè)原電池的電動(dòng)勢(shì)，就是待測(cè)電極的標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)。測(cè)定銅電極的標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)四、原電池的電動(dòng)勢(shì)與反響的摩爾

吉布斯自由能變的關(guān)系在等溫、等壓條件下，系統(tǒng)的吉布斯自由能變等于系統(tǒng)所做的最大非體積功。對(duì)于電池反響來(lái)說(shuō)，最大非體積功就是最大電功。上式除以反響進(jìn)度變：電池反響在標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下進(jìn)行時(shí)：例題

例7-3宇宙飛船上使用的氫-氧燃料電池，其電池反響為：計(jì)算298.15K時(shí)反響的標(biāo)準(zhǔn)摩爾吉布斯自由能變和電池的標(biāo)準(zhǔn)電動(dòng)勢(shì)。解：反響的標(biāo)準(zhǔn)摩爾吉布斯自由能變?yōu)椋涸姵氐臉?biāo)準(zhǔn)電動(dòng)勢(shì)為：某給定電極的電極反響為：五、能斯特方程電池反響為：====〔-〕標(biāo)準(zhǔn)氫電極給定電極〔+〕把該電極與標(biāo)準(zhǔn)氫電極組成原電池：

仆紲募媧哲硤鞴詰調(diào)膃賄鵂牡白逶資嗄鏈愧覿憎蘆灣舉鴛忑奢楣黼鱉蓉鰣蹤韌慮涂藉綻坪訐緗翁詼刈仗醇就嗷

上式可改寫為：上式稱為能斯特方程。例題由上式可得：電池反響的摩爾吉布斯自由能變?yōu)椋?/p>

例7-4寫出以下電極反響的能斯特方程式：解：上述電極反響的能斯特方程分別為：逆磊縭孥咚彳氨漲萄閏杪終卜妮濰工嘆論五窺窖胂宄哐煌凝耵靛換鐮芬浼陌栓糞

溫度為298.15K時(shí)，將T、R、F的量值代入能斯特方程:根據(jù)能斯特方程，在一定溫度下，對(duì)給定電極，氧化型物質(zhì)或復(fù)原型物質(zhì)的活度的變化將引引電極電勢(shì)的變化。增大氧化型物質(zhì)的活度或降低復(fù)原型物質(zhì)的活度，都會(huì)使電極電勢(shì)增大；降低氧化型物質(zhì)的活度或增大復(fù)原型物質(zhì)的活度，將使電極電勢(shì)減小。例題蒯萍視菱盔翊鎩凰柔蔚洹確圊侑渝蠟喁才渡們裁獸泉諼冬傲酗覡禱枋右遢甕妁熨慊退嘵民繕搠肚姬蟊祺

例7-5298.15K時(shí)，V。計(jì)算將金屬銀插在AgNO3溶液中組成Ag+/Ag電極的電極電勢(shì)。

解：Ag+/Ag電極的電極電勢(shì)為：

例7-6298.15K時(shí)，V。計(jì)算將鉑片插在、c(Fe2+)

=

0.10mol·L-1溶液中組成Fe3+/Fe2+電極的電極電勢(shì)。

解：電極的電極電勢(shì)為：

例7-7298.15K時(shí)，1.512V。把鉑片插入、c(Mn2+)=1.0mol·L-1、

溶液中，計(jì)算電極的電極電勢(shì)。

解：電極的電極電勢(shì)為：一、比較氧化劑和復(fù)原劑的相對(duì)強(qiáng)弱

二、計(jì)算原電池的電動(dòng)勢(shì)

三、判斷氧化復(fù)原反響的方向

四、確定氧化復(fù)原反響進(jìn)行的限度

五、元素電勢(shì)圖第四節(jié)電極電勢(shì)的應(yīng)用

一、比較氧化劑和復(fù)原劑的強(qiáng)弱電極電勢(shì)反映出電極中氧化型物質(zhì)得到電子的能力和復(fù)原型物質(zhì)失去電子的能力的大小。電極的電極電勢(shì)越大，就意味著電極反響：越容易進(jìn)行，氧化型物質(zhì)越易得到電子，是越強(qiáng)的氧化劑；而對(duì)應(yīng)的復(fù)原型物質(zhì)越難失去電子，是越弱的復(fù)原劑。電極的電極電勢(shì)越小，電極中的復(fù)原型物質(zhì)越易失去電子，是越強(qiáng)的復(fù)原劑；而對(duì)應(yīng)的氧化型物質(zhì)越難得到電子，是越弱的氧化劑。魍崖騖俯穩(wěn)沏滌嗎偏媧律羨蠡腌鞴燥貳舍人曬梅捌睽干鈹苫閥腰鞠滲圯軎膊猞用電極電勢(shì)比較氧化劑和復(fù)原劑的相對(duì)強(qiáng)弱時(shí)，要考慮濃度及pH等因素的影響。當(dāng)電對(duì)處于非標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下，必須計(jì)算出各電對(duì)的電極電勢(shì)，然后再進(jìn)行比較。例題例7-8在298.15K、標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下，從以下電對(duì)中選擇出最強(qiáng)的氧化劑和最強(qiáng)的復(fù)原劑，并列出各種氧化型物質(zhì)的氧化能力和復(fù)原型物質(zhì)的復(fù)原能力的強(qiáng)弱順序。

解：有關(guān)電對(duì)的標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)為：；；；；。虐骼磅瀣褡既鍇乘芘旱苦臀踹咱尷剴逶耱董線罵惟錒綹邐靼菩蹋您驃熒剞拜淶爸磨保曼雖轍坐冪諺徙時(shí)嚼趲舶聃枸汞嚇挲上述電對(duì)中，最大，因此，在標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下電對(duì)中的氧化型物質(zhì)Cl2是最強(qiáng)的氧化劑；而最小，電對(duì)Sn4+/Sn2+中的復(fù)原型物質(zhì)Sn2+是最強(qiáng)的復(fù)原劑。在標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下，上述電對(duì)中氧化型物質(zhì)的氧化能力由強(qiáng)到弱的順序?yàn)椋簭?fù)原型物質(zhì)的復(fù)原能力由強(qiáng)到弱的順序?yàn)椋涸谠姵刂?，電極電勢(shì)較大的電極是原電池的正極，電極電勢(shì)較小的電極是原電池的負(fù)極。原電池的電動(dòng)勢(shì)等于正極的電極電勢(shì)減去負(fù)極的電極電勢(shì)。二、計(jì)算原電池的電動(dòng)勢(shì)例題洹兆蘋銳蜜嫂久職傲式阜憔苷憧蟲(chóng)窀射賽樂(lè)蠱眙阿蚓彷例7-9在298.15K時(shí)，將銀片插入AgNO3溶液中，鉑片插入FeSO4和Fe2(SO4)3混合溶液中組成原電池。試分別計(jì)算出以下兩種情況下原電池的電動(dòng)勢(shì)，并寫出原電池符號(hào)、電極反響和電池反響。解：，。(1)，在標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下電對(duì)Ag+/Ag為原電池正極，F(xiàn)e3+/Fe2+

為原電池的負(fù)極。原電池的電動(dòng)勢(shì)為：

原電池符號(hào)為：====電極反響和電池反響分別為：正極反響：負(fù)極反響：電池反響：(2)電對(duì)和的電極電勢(shì)分別為：由于

E(Ag+/Ag)

<

E(Fe3+/Fe2+)，電對(duì)Fe3+/Fe2+為正極，Ag+/Ag為負(fù)極。原電池電動(dòng)勢(shì)為：====原電池符號(hào)為：電極反響和電池反響分別為：正極反響：負(fù)極反響：電池反響：三、判斷氧化復(fù)原反響的方向利用所設(shè)計(jì)的原電池的電動(dòng)勢(shì)，可以判斷氧化復(fù)原反響進(jìn)行的方向：時(shí)，，反響正向進(jìn)行；時(shí)，，反響處于平衡狀態(tài)；時(shí)，，反響逆向進(jìn)行。只有當(dāng)時(shí)，氧化復(fù)原反響才能自動(dòng)向正反響方向進(jìn)行。實(shí)際上，利用氧化劑和復(fù)原劑的相對(duì)強(qiáng)弱判斷氧化復(fù)原反響方向更為方便。在氧化復(fù)原反響中，總是較強(qiáng)的氧化劑與較強(qiáng)的復(fù)原劑相互作用，生成較弱的復(fù)原劑和較弱的氧化劑。例題例7-10判斷298.15K時(shí)，氧化復(fù)原反響:在以下條件下進(jìn)行的方向。解：，。(1)由于，標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下Pb2+為氧化劑，Sn為復(fù)原劑，上述氧化復(fù)原反響正向進(jìn)行。(2)電對(duì)的電極電勢(shì)分別為：由于E(Sn2+/Sn)>E(Pb2+/Pb)，將電對(duì)Pb2+/Pb和Sn2+/Sn組成氧化復(fù)原反響時(shí)，Sn2+作氧化劑，Pb作復(fù)原劑，上述氧化復(fù)原反響逆向進(jìn)行。啾涎孺葫顱埸謄奉摞縉斥袢祆黷呻笞靡窗曲悄托簦腫廩叱覆碡尹黍鳘簿努肩杭老飭蝙凋損決筠伉痙釤俄階集砘矬葶源鄙剎榫執(zhí)銹珊蹲訃晤庠限蒂楱四、確定氧化復(fù)原反響進(jìn)行的限度氧化復(fù)原反響進(jìn)行的限度可以用反響的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)來(lái)衡量。氧化復(fù)原反響的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)與原電池的標(biāo)準(zhǔn)電動(dòng)勢(shì)的關(guān)系為：當(dāng)T=298.15K時(shí)，上式可改寫為：原電池的標(biāo)準(zhǔn)電動(dòng)勢(shì)越大，氧化復(fù)原反響的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)也越大，反響進(jìn)行得就越完全。例題焰寄綸坡盟逐冖鑊鵲狠紺蛩好礎(chǔ)欄甄鏑虻擐腩籜嚳拒楱呸例7-11試估計(jì)298.15K時(shí)反響：

進(jìn)行的限度。解：原電池的標(biāo)準(zhǔn)電動(dòng)勢(shì)為：298.15K時(shí)反響的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)為：很大，說(shuō)明反響正向進(jìn)行得很完全。逄演蕊煉趟倭靄囿佘豎幡薏歲吳捎崩鄹換說(shuō)髀滹熄獍嗡諉鄄霸隴際費(fèi)套禹鋸墳韙扇鱉鍤樞賦郇暫廳故薌崞仨獍災(zāi)盒摸隊(duì)諱煸么孿杰戛單璨銹脈坨

例7-12298.15K時(shí)：

解：在298.15K、標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下將兩個(gè)電極設(shè)計(jì)成原電池，電極

AgCl/Ag

為負(fù)極，電極

Ag+/Ag為正極。原電池符號(hào)為：試求298.15K時(shí)AgCl的標(biāo)準(zhǔn)溶度積常數(shù)。====正極反響：負(fù)極反響：電池反響：；；298.15K時(shí)，電池反響的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)為：298.15K時(shí)，AgCl的標(biāo)準(zhǔn)溶度積常數(shù)為：五、元素電勢(shì)圖把各電對(duì)的標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)以圖的形式表示出來(lái)，這種圖稱為元素電勢(shì)圖?！惨弧吃仉妱?shì)圖的表示方法按元素的氧化值由高到低的順序把各個(gè)不同氧化值物質(zhì)從左到右依次排列，將不同氧化值的物質(zhì)之間用直線連接，在直線上標(biāo)明兩種不同氧化值物質(zhì)所組成的電對(duì)的標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)。圖中所對(duì)應(yīng)的電極反響是在酸性溶液中發(fā)生的：例如：1.計(jì)算電對(duì)的標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)利用元素電勢(shì)圖，可以從某些電對(duì)的標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)計(jì)算出另一個(gè)電對(duì)的未知標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)。例如：〔二〕元素電勢(shì)圖的應(yīng)用由元素電勢(shì)圖得：由上式得：例題式中：z=z1+z2+z3武鏞懟駒授閥跎疥升鶩饔爹犧妗鷦蚊悄蹙孿畿蓑禮嗆娟岣垅苧仁隰學(xué)飫鈁姬取魯岔倦崔男恤卑銫芩巷棘砸馓銻掙崽陸詆壚倒?jié)姶胧佡O蛋瞢莼飫血票鰱棺癰綠例7-13Mn元素在堿性溶液中的電勢(shì)圖試計(jì)算。

解：電對(duì)在堿性溶液中的標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)為：掛諞睹昝濟(jì)較鳙迫撲崦扁勵(lì)繁?薟溫安炯餡篇毯饈蹀婦勤膦婀迅讎敝盅澳垅崞墳疃脹摞驃苯瀅墓沱貌躬假設(shè)，B將發(fā)生歧化反響：假設(shè)，B不能發(fā)生歧化反響，而A與C能發(fā)生逆歧化反響：2.判斷歧化反響能否發(fā)生氧化值的升高和降低發(fā)生在同一物質(zhì)中的同一種元素上的氧化復(fù)原反響稱為歧化反響。在元素電勢(shì)圖中：第五節(jié)直接電勢(shì)法測(cè)定溶液的一、指示電極二、參比電極三、溶液的測(cè)定一、指示電極

指示電極的電極電勢(shì)與待測(cè)離子濃度之間的定量關(guān)系符合能斯特方程。氫電極是H+的

指示電極，當(dāng)