有機(jī)化學(xué)習(xí)題及考研指導(dǎo)（第三版） 習(xí)題答案 13第十三章答案

第十三章竣酸及其衍生物

習(xí)題A

一、用系統(tǒng)命名法命名下列化合物。

2■?仲丁基丙二酸二2-正丙基乙酰乙酸乙

1.N-甲基丙酰胺2.3.

甲酯酯

4.乙酸環(huán)己酯5.2-苯基丙酸6.2-甲基-5-氯戊酸

7.鄰苯二甲酸8.對甲基苯甲酸甲酯9.2-甲基丙二酸

對澳代甲?；郊?/p>

10.11.2-丁烯酸12.間羥基苯甲酰氯

酸

13.2-環(huán)己基丙酸14.鄰苯二甲酸酎15.鄰苯二甲酰亞胺

二.寫出下列化合物的結(jié)構(gòu)式

10(COOH)2

三,完成下列反應(yīng)式。

4.此題已刪除13.H3cCH2OH

四.選擇題和簡答題

l.D2.B3.D4.A5.(1)4>3>2>1;(2)3>2>4>1；(3)1>2>3>4；(4)2>1>3>4

6.2>1>4>37.D8.B

五.鑒別與分離

1.(1)先用托輪試劑能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的是甲酸，剩下的兩種加熱放出氣體的為丙二酸，無

現(xiàn)象的為乙酸。

(2)用碳酸氫鈉水溶液放出氣體的為對氨基苯甲酸，無現(xiàn)象的為苯甲酰胺。

(3)先用托輪試劑能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的是甲酸，剩下的加碳酸氫鈉水溶液放出氣體的為乙

酸，無現(xiàn)象的為乙酸乙酯。

(4)加熱放出氣體的為草酸和丙二酸，無現(xiàn)象的為丙酸，草酸和丙二酸加入高鎰酸鉀水

溶液顏色消失的為草酸，無變化的為丙二酸。

2.(1)先加碳酸氫鈉水溶液苯甲酸變成苯甲酸鈉在水相，有機(jī)相為對甲苯酚和苯甲醛的混

合物，分液漏斗進(jìn)行分離，水相加鹽酸酸化冷卻析出苯甲酸固體進(jìn)行抽濾干燥得純品苯甲酸。

有機(jī)相加入氫氧化鈉水溶液對甲苯酚變成對甲苯酚鈉在水相，苯甲醛在有機(jī)相，分離后水相

通入二氧化碳?xì)怏w沉淀析出過濾并干燥得純品對甲苯酚，有機(jī)相進(jìn)行減壓蒸播得純品苯甲

醛。

(2)先加碳酸氫鈉水溶液丁酸變成丁酸鈉在水相，有機(jī)相為苯酚、環(huán)己酮和丁酸的混合物,

分液漏斗進(jìn)行分離，水相加鹽酸酸化并加入足量氯化鈉固體可析出丁酸有機(jī)相，分液可得丁

酸。有機(jī)相加入氫氧化鈉水溶液苯酚變成苯酚鈉在水相，環(huán)己酮和丁酸在有機(jī)相，分液后水

相通入二氧化碳?xì)怏w沉淀析出過濾并干燥得純品苯酚，有機(jī)相中加入飽和亞硫酸氫鈉溶液，

環(huán)己酮可與之反應(yīng)生成白色沉淀，過濾，將沉淀用鹽酸酸化可得環(huán)己酮，濾液經(jīng)分液干燥蒸

儲可得丁酸。

六.機(jī)理解釋

+

ZOH-H

HOCH2cH2C48HHOCH2cH2C、018H

3.完成下列反應(yīng)式，并為下述反應(yīng)提出合理的反應(yīng)機(jī)理。

9'HI

//——-CHC-OC(CH,)3

(2)C6H5coe@3)365

+

OH2

O+HO

+//II

C6H5COC(CH3)3-------------?C6HseOHC6H5cOH

1H

C

OHI

-H2O

CHc-C

I3I-(CH3)2C=CH2

CC

H2

七.合成題

11TiA1HHRr

二飆網(wǎng)亞

1CH3cH2coOHfOH―^CH3cH2cH^^CH3CH2CH2COOH

+

2./^^COOHUAIH4?,CH20HH2SO4.KMnO4/H

△COOH

CHCICHCOOH

CH322

Cl2,hrDNaCN-

'J2)H\X

1)Mg

H2sO4

——CH3CH(CH3)COOH

4CH3cH2cH20HCH3CHCH2_-CH3CHBrCH3

△2)C02

3)H3O+

COOHCOOEt

DMgCH3cH20H

5

2)C02

3)H3O+

1)NaCN

HOC1(

CH=CHCICHCHOHCH2OH)CH2COOH

622222)H+,△

8.以丙酮、2個碳的有機(jī)物和無機(jī)試劑為原料合成:

COOH

1)NaCN，OHH2

Br*CHBrCOOH?V

⑴CH3coOH__，CH2BrCOOH與工，△1QH

CH3

ICH3

l)Mg

DCHaMoBrHCIC-c

(2)CH3COCH3?HC-C-OH-----------IH3C-C-COOH

3CH2)CO

32CH

+3

3)H30

DL1AIH4CH38OH

(3)CH3COCH3~-CH3CH(OH)CH3——--7*CH3COOCHCH3

2)HaOH2MJ4

CH3

KCrO/H+稀OH-凄/2

227CH3cH2cH2cH20H

CHCHO―工CHCH=CHCHO

10.CH3cH20H△33

H2SO43HBrANaCN./x*-田/唳。.

aL/FiL/rlQ

△柒CNC0(

八.推斷結(jié)構(gòu)

1ACH3CH2COOHBHCO2cH2cH3CCH3CO2CH3

2ACH3CH(CH3)COONH4BCH3CH(CH3)CONH2CCH3CH(CH3)CO2H

DCH3(CH3)C=CH2ECH3COCH3FHCHO

3ACH3CO2CH=CH2BCH2=CHCO2CH3

4ACH3CH2CH(CH3)COOHorCH3cH2cH2cH2COOHorCH3CH(CH3)CH2CO2H

orCH3C(CH3)2CO2HBCH3CH2CO2CH2CH3

5ACH3CH2COOHBCH3CO2CH3CHCO2cH2cH3

6ACH3COCH2CO2EtBCH3coeH2coOHCCH3cH20H

7ACH3COCH(CH3)COCH3BCH3COCH(CH3)COOHCCH3coeH2cH3

8

0「丁?。日Y^OEtV^OEt

A'ARcD

y\pOH^OH1T。曰

Q0O000

習(xí)題B

一、用系統(tǒng)命名法命名下列化合物。

環(huán)己基甲酸甲酯2.N-甲基丙酰胺3.2-氯丁酸甲酯

4.2-羥基丙酸環(huán)己酯5.3-溪-4-硝基苯甲酸6.4-甲基-5-戊內(nèi)酯

7.2.環(huán)己基丙醛8.3.甲基?4.氧代戊醛3.甲基戊酸甲酯

4-甲基-4-氯-2-戊烯

10.乙酰乙酸11.

酰氯

二.寫出下列化合物的結(jié)構(gòu)式

3

CH,CH(CH)CHCONH

CH3CON(Et)22.322C1OCCOC1

A/\

,AcOOAc

CH3

7.I—CO2CH(CH3)CH3

L-CO2CH(CH3)CH3

三.完成下列反應(yīng)式。

I8

1.CH3COOH11.

2.HJ12

\COOC(CH3)3

13

14

NHCH3

5.CH3COOI8cH315

四.選擇題

1.C

2.D

3.A

五.鑒別與分離

1.用化學(xué)方法鑒別下列化合物

（1）加入碳酸氫鈉水溶液放出氣體的為鄰羥基苯甲酸，發(fā)生銀鏡反應(yīng)的為鄰羥基苯

甲醛，與2,4,-二硝基苯肺反應(yīng)的為鄰羥基苯乙酮，剩下的為鄰羥基苯甲酸甲酯。

（2）加入碳酸氫鈉水溶液放出氣體的為對甲基苯甲酸，發(fā)生銀鏡反應(yīng)的為對羥甲基

苯甲醛，與2,4,-二硝基苯腫反應(yīng)的為對羥基苯乙酮，剩下的為苯甲酸甲酯。

（3）加入三氯化鐵顯色的為乙酰乙酸乙酯，剩下能使濱水褪色的為丙烯酸乙酯，與

硝酸銀醇溶液發(fā)生沉淀的為3一氯丙酸乙酯，最后剩下的為丙二酸二乙酯。

2.分離下列混合物

（1）加入氫氧化鈉水溶液反應(yīng)的苯酚和苯甲酸并進(jìn)入水相，不反應(yīng)的為苯和苯胺，

分液后這兩者可以通過減壓蒸儲的方法進(jìn)行分離提純。在水相中通入二氧化碳，酚鈉

變成苯酚析出經(jīng)過濾干燥得純凈苯酚，濾液中再加入鹽酸酸化冷卻析出苯甲酸。

（2）此題已刪除。

（3）加入氫氧化鈉水溶液反應(yīng)的為A和B進(jìn)入水相，C在有機(jī)相，C可以通過蒸儲

的方法進(jìn)行提純，而在水相中通入二氧化碳，酚鈉變成純酚。B析出經(jīng)過濾干燥得純

凈物，濾液中再加入鹽酸酸化冷卻析出Ao

六.機(jī)理解釋

+NHCH

I.H3cH2c寫:!CH；?H3CH2CA)H^H3CH2C^O+NH2CH3

JLH，主呼c4>JIICH—照蟲崢贊士丁乂

H3c乂NHCH5~?H3c々mCH>J"143c^NHCH,HJC^JHCH,*H3cOH

2.此題已刪除

七.合成題

[“C—CH晅一—rMg-MgBr..4》二C%OH?

1

-=無水乙帷無水乙微H2O\OOHH2SO4COOCH3

l)Zn

5cH3cH20H型燈CH3coOH項(xiàng)理Br^COOH9HCOOH

2)

+

3)H3O

DNaCN_

6.CH=CHH℃,ClHOXX

220H2)H2sO4'^COOH

7\^^OHKMnOaSOCb

COOHCOCI

托輪試劑丫、COOH

Br

COOH

H——OH

H——OH

CH2OH

5.

CH2coeH2cO2CH2cH2cH3

CH2COOH

ABCCH3COOHDCH3cH2cH20H

習(xí)題C

一.命名或?qū)懡Y(jié)構(gòu)

2-乙烯基丙二酰氯3.苯甲酸

4.2-硝基-4-羥基苯甲酰胺5.:二乙胺基-N-乙基戊酰6N-溪代丁二酰亞胺

月女

(2Z)-2-氯甲基-2-戊烯

8.對苯二甲酸二乙二醇酯10.順丁烯二酸酊

酸

(4Z)-4-苯基4庚烯3,4-二甲基2叔丁基戊

132-羥基苯甲酸

-1-快酰漠

14丙酸叔丁酯152-甲基丙烯酸甲酯164-羥基-2-戊烯酸

二.寫出下列化合物的結(jié)構(gòu)式

OH

5.

8.(2E,4E)2甲基-24庚二烯

酸

COOH

H—U-OH

H-P(DH

10.COOH

三.完成下列反應(yīng)式。

05

2.

ClOH

^^COOH,^^COOH,^^COOH

3.

o

N

O^fcCoOOoEtEt

4.

OCOOEtOCOOH

.COOEt

〈XIKI

CNCH2COONa,CNCH2COOEt,cooa,?^^^^COOEt

5.

oo

C<COOH

A：&：

小c[l1D:H2N

^^^COOH

oo

6.

o\oncr

COOHCOOHlc?uuc?2r5

，，COOCH

7.

O2N—《》—NH—C―《》—CH3

8.

c6

QMO-

10.

o

CH2NHCOOCH3

20.

COOH

ClCOOHHOCOOHI

a0B

21.

A:B

Br

22.

&0

24.

O、O

AOX,A

25.

廣產(chǎn)OH20coeH3

X

20H,'-^CH2OCOCH3,

26.LiAlH4

27.

o

28.

「CH2cl

u.C

29.

OHO

BrZnCH2COOEt,,

30.

O0

31.

H3CO-^A^Q

o

32.

OH

36.

37.

38.

o

42.

NO2

CH2cH20H

CH2OH

44.

COO"

H-------CH3

OH

45.

CT

7^NH2

46.

OMgBr

47.

、OH

48.

CNH

49.

—COOH

50.不反應(yīng)

51.

c。

52.

J%

53.2cH3cHO

54.

55.

60.

CH=CHCHO

H2,Pd/BaSO4;

65.

四.選擇題和簡答題

1.D>C>A>B

2.B>A>C>D

3.A

4.C

5.B>A>C>E>D

6.氟電負(fù)性大，吸電子能力強(qiáng)，使竣酸O-H極性加大，容易電離出氫質(zhì)子。

7.乙酸乙酯〉丁酸乙酯〉丁酸叔丁酯

8.可再其中加入一定量碳酸氫鈉飽和水溶液，苯甲酸可與之反應(yīng)生成苯甲酸鈉鹽進(jìn)入水相,

再經(jīng)分液，并將有機(jī)層干燥、蒸儲即可得到純凈的苯甲醇。

9.D

10.C

11A

12A

13C

14A

1)HCECCOOH>CH2=CHCOOH>CH3cH2coOH

15.

2)pKA1<pKB1,pKA2>pKB2

16.a>e>c>d>b

17.B

18B

19C>D>B>A>E

20C

21A

22A

23D

24A

25D

26D

27A

28鄰硝基苯甲酸,對硝基苯甲酸>間硝基苯甲酸,苯甲酸〉苯酚

29D

30E

31D

32D

33A

34B

35B

36C

37A

38D

39B

40C

五,鑒別與分離

1.鑒別下列化合物

(1)

⑵

(-)立即出現(xiàn)白色沉淀

CH3COCI

,、IAgNO3

(CH3CO)2。CU(NH3)2CL2rC2H5OH(-)

CH3CH2CI(-),加熱后出現(xiàn)白色沉淀

CH3cH2c三CHJ磚紅色沉淀

(3)

(4)

CH3cHO(-)(-)

NaOH+l、

(一)j----------------2?黃色沉淀NaHS5_9)

CH3cH20HNaHC03

(-)J黃色沉淀J白色沉淀

CH3COCH3H2°

co2|

HCOOH

(6)

(7)

CO2f

(-)]白色沉淀

(.)<Br2/H2O(_)]褪色

BWCC.

(-)->(-)J(-)

(-)

OHCJ

(10)

CH3COOHCO2

NaHCO(-)'白色沉淀

CH3COCI3

>AgNC>3>(.)

CH3COOC2H5(-)

C淚50HNa0H+CuS04.

CH3CONH2（九顯紫色

2.分離下列混合物

先在混合物中加入氫氧化鈉水溶液，發(fā)生反應(yīng)的為苯甲酸和苯酚，產(chǎn)物進(jìn)入水相，進(jìn)行

分液后，水相通入二氧化碳析出苯酚固體，過濾并干燥得苯酚純品，濾液再用鹽酸酸化，過

濾并干燥得苯甲酸。苯甲醛在有機(jī)相中進(jìn)行干燥蒸儲即得純品。

六.機(jī)理解釋

1.

一。一^>

*=o

2.

》o，ci_HI^―?/X

++HOCI

/H

H℃l

C5HlicH=CH2----------?C5HlicH-CH2cl

OH

3.

O

O110

i<^\1111-OH?一個NR-C_.◎<-Q

N-C-NI——4——?1N-C-N+1r'-

N2\^N.^yN^/\^NLo■N^/"N70Ny?尸

咸

?OH-

|^N_C-OH+5-2IHJN

4.

OCH3

Cl-

2.

C2H50HNa?c2H5ONa

7.

9.

電。「2。7e,稀OFT

CH3CH=CHCHO13；%2ACH3CH=CHCOOH—，琛H__?CHCH=CHCOOCH

C2H50H———?CH3CHO—晨一325

10.

Na

CH3cH20HHzS".CH2=CH2-CH2BrCH2BriHOECH?HCECNa

170°CC淚50H

CH3cH20HMgOSO2ACH2=CH-CH=CH2%》BrCH2CH=CHCH2Br一二》BrCH2CH2CH2CH2Br

>360℃△

I.NaCN1.B2H6「/XKMnO"*/

HOOC、CHO-----------------?HOOCCOOH

+2.H2O2/OH*

2.H/H2O

11.

+

KMnO4/HSOCI2

CH3cH20H----------------?CH3COOH-----------^―?CH3COCI

14.

rA/OHH2so,

15.

COOCOHK

C2H5OHCH3COOHCICH2COOH-CNCH2COONa<

4°?？?D—4C-O2^-?2*'5

O2/Cu

C2H5OH--_?CH3CHO

/CO2c2H5

CH3CHOHO+CO2c2H5

無盥屣=3、

CH3OHCH3BrCH3MgBr無水乙醛,

C2H5ONa

NaOH/H2。,

,co2c淚5

'co2c2H5,C02c2H5

NaQH/H2QH*/H2O

CHONa

25CO2c2H5A

,CO2c2H5

,CH20HCH0H/^CH2Br

CO2c2H5UAIH4PBs,CH2Br<CO2C2H5^2c2H5以代_ZK/2PB.

X/^CHBr

、CO2c2H5'CH20H,fBrC2H5(DNa'、Z^CO2c2H5"(AcH20H2

/CO2c2H5

+

CO2c2H52c2H5NaOH/H2。H/H2O/\/^^COOHNH3/\/\—CONH?

C2H5ONa*CO2c2H5"△?△一

18.

19.