室內(nèi)環(huán)境檢測(cè) 有機(jī)污染物的檢測(cè)之甲醛

項(xiàng)目一：有機(jī)污染物的檢測(cè)任務(wù)一、甲醛的檢測(cè)1、相關(guān)內(nèi)容（1）物質(zhì)簡(jiǎn)介甲醛是無色、具有強(qiáng)烈氣味的刺激性氣體。相對(duì)分子質(zhì)量30.03，氣體相對(duì)密度1.04，略重于空氣。易溶于水、醇和醚中。其35%-40%水溶液稱福爾馬林。此溶液在室溫下極易揮發(fā)，加熱更甚。甲醛的聚合物受熱易發(fā)生解聚作用，室溫下能放出微量的氣態(tài)甲醛?；瘜W(xué)性質(zhì)活潑，可以發(fā)生加成反應(yīng)、縮合反應(yīng)、氧化和還原反應(yīng)，利用這些反應(yīng)，甲醛的測(cè)定方法有多種。

項(xiàng)目一：有機(jī)污染物的檢測(cè)任務(wù)一、甲醛的檢測(cè)（2）人體危害甲醛可以致癌，也可能導(dǎo)致胎兒畸形。甲醛濃度達(dá)到0.06-0.07mg/m3時(shí)，兒童就會(huì)發(fā)生輕微氣喘。當(dāng)室內(nèi)空氣中甲醛含量為0.1mg/m3時(shí)，就有異味和不適感；達(dá)到0.5mg/m3時(shí)，可刺激眼睛，引起流淚；達(dá)到0.6mg/m3時(shí)，可引起咽喉不適或疼痛，濃度更高時(shí)，可引起惡心嘔吐，咳嗽胸悶，氣喘甚至肺水腫；達(dá)到30mg/m3時(shí)，會(huì)立即致人死亡。通常，人類在居室中接觸的一般為低濃度甲醛，但長(zhǎng)期接觸低濃度0.017～0.068mg/m3的甲醛，雖然引起的癥狀強(qiáng)度較弱，但也會(huì)對(duì)人的健康有較嚴(yán)重的影響。項(xiàng)目一：有機(jī)污染物的檢測(cè)任務(wù)一、甲醛的檢測(cè)（3）來源室外空氣中甲醛主要來源于的工業(yè)廢氣、汽車尾氣、光化學(xué)煙霧等，它們?cè)谝欢ǔ潭壬暇膳欧呕虍a(chǎn)生一定量的甲醛，但是這一部分含量很少。室內(nèi)甲醛主要來源于人造木板。裝修材料及家具中的膠合板、大芯板、中纖板、刨花板（碎料板）的粘合劑遇熱、潮解時(shí)甲醛就釋放出來，是室內(nèi)最主要的甲醛釋放源。項(xiàng)目一：有機(jī)污染物的檢測(cè)任務(wù)一、甲醛的檢測(cè)2、任務(wù)解析（1）甲醛檢測(cè)相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)與規(guī)范由國家質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)檢疫總局、國家衛(wèi)生部、國家環(huán)境保護(hù)總局發(fā)布的《室內(nèi)空氣質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)》（GB/T18883-2002）中規(guī)定，室內(nèi)空氣中甲醛的1h均值標(biāo)準(zhǔn)值為0.10mg/m3，選擇AHMT分光光度法、酚試劑分光光度法、乙酰丙酮分光光度法和氣相色譜法作為室內(nèi)甲醛的測(cè)定方法。根據(jù)《民用建筑工程室內(nèi)環(huán)境污染控制規(guī)范》規(guī)定，當(dāng)民用建筑工程室內(nèi)空氣中甲醛檢測(cè)結(jié)果發(fā)生爭(zhēng)議時(shí)，應(yīng)以現(xiàn)行國家標(biāo)準(zhǔn)《公共場(chǎng)所衛(wèi)生檢驗(yàn)方法第2部分：化學(xué)污染》（GB/T18204.2-2014）中酚試劑分光光度法的測(cè)定結(jié)果為準(zhǔn)。項(xiàng)目一：有機(jī)污染物的檢測(cè)任務(wù)一、甲醛的檢測(cè)2、任務(wù)解析（2）檢測(cè)方法①AHMT分光光度法②酚試劑分光光度法③氣相色譜法項(xiàng)目一：有機(jī)污染物的檢測(cè)任務(wù)一、甲醛的檢測(cè)3、任務(wù)實(shí)施（1）AHMT分光光度法①原理

空氣中甲醛被吸收液吸收，在堿性溶液中與4-氨基-3-聯(lián)氨-5-巰基-1,2,4-三氮雜茂（AHMT）（Ⅰ）發(fā)生縮合反應(yīng)（Ⅱ），經(jīng)高碘酸氧化生成6-巰基-5-三氮雜茂[4,3-b）-S-四氮雜苯（Ⅲ）紫紅色化合物，溶液顏色深淺與甲醛含量成正比，比色定量。在波長(zhǎng)550nm下，測(cè)定溶液吸光度。測(cè)定范圍為2mL樣品溶液中含0.2-3.2μg甲醛。若采樣流量1L/min，采樣體積20L時(shí)，則測(cè)定濃度范圍為0.01-0.16mg/m3。檢出限為0.13μg。項(xiàng)目一：有機(jī)污染物的檢測(cè)任務(wù)一、甲醛的檢測(cè)3、任務(wù)實(shí)施（1）AHMT分光光度法②儀器氣泡吸收管。有5mL和10mL刻度線?？諝獠蓸悠鳌Ａ髁糠秶?.1-2L/min，流量穩(wěn)定。使用時(shí)，用皂膜流量計(jì)校準(zhǔn)采樣器的流量，流量誤差應(yīng)小于5%。具塞比色管10mL。分光光度計(jì)。用10mm比色皿。項(xiàng)目一：有機(jī)污染物的檢測(cè)任務(wù)一、甲醛的檢測(cè)3、任務(wù)實(shí)施（1）AHMT分光光度法③試劑吸收液、0.5%AHMT溶液、5moL/L氫氧化鉀溶液、1.5％高碘酸鉀溶液、碘標(biāo)準(zhǔn)溶液[c（I2）＝0.1000moL/L]、碘酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液[c（KIO3）＝0.100moL/L、0.5％淀粉溶液、0.5moL/L硫酸溶液、硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液[C（Na2S2O3）＝0.1000moL/L]、甲醛標(biāo)準(zhǔn)溶液、鹽酸溶液（1moL/L）、1moL/L氫氧化鈉溶液項(xiàng)目一：有機(jī)污染物的檢測(cè)任務(wù)一、甲醛的檢測(cè)3、任務(wù)實(shí)施（1）AHMT分光光度法

④檢測(cè)步驟采樣：用一個(gè)內(nèi)裝5mL吸收液的氣泡吸收管，以1.0L/min流量，

采氣20L，并記錄采樣時(shí)的溫度和大氣壓力。標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制：樣品測(cè)定：采樣后，用少量吸收液補(bǔ)充至采樣前吸收液的體積。

按繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線的操作步驟測(cè)定吸光度。用2mL未

采樣的吸收液，按相同步驟做試劑空白值測(cè)定。管號(hào)0123456標(biāo)準(zhǔn)溶液體積（mL）0.00.10.20.40.81.21.6吸收溶液體積（mL）2.01.91.81.61.20.80.4甲醛含量（μg）0.00.20.40.81.62.43.2項(xiàng)目一：有機(jī)污染物的檢測(cè)任務(wù)一、甲醛的檢測(cè)3、任務(wù)實(shí)施（1）AHMT分光光度法⑤結(jié)果計(jì)算將采樣體積換算成標(biāo)準(zhǔn)狀況下采樣體積：空氣中甲醛濃度計(jì)算：項(xiàng)目一：有機(jī)污染物的檢測(cè)任務(wù)一、甲醛的檢測(cè)3、任務(wù)實(shí)施（2）酚試劑分光光度法①原理空氣中的甲醛被酚試劑溶液吸收，反應(yīng)生成嗪，嗪在酸性溶液中被三價(jià)鐵離子氧化生成藍(lán)綠色化合物。根據(jù)顏色深淺，比色定量。在波長(zhǎng)630nm下，測(cè)定吸光度。測(cè)定范圍為：5mL樣品溶液中含0.1-1.5μg甲醛。若采樣體積10L時(shí)，則測(cè)定濃度范圍為0.01-0.15mg/m3。檢出下限為0.056μg甲醛。項(xiàng)目一：有機(jī)污染物的檢測(cè)任務(wù)一、甲醛的檢測(cè)3、任務(wù)實(shí)施（2）酚試劑分光光度法②儀器大型氣泡吸收管：出氣口內(nèi)徑為1mm，小氣口至管底距離≤5mm，有10mL刻度線。恒流采樣器：流量范圍0-1L/min。流量穩(wěn)定可調(diào)，恒流誤差小于2％，采樣前和采樣后應(yīng)用皂膜流量計(jì)校準(zhǔn)采樣系列流量，誤差小于5％。具塞比色管：10mL。分光光度計(jì)：在630nm測(cè)定吸光度。項(xiàng)目一：有機(jī)污染物的檢測(cè)任務(wù)一、甲醛的檢測(cè)3、任務(wù)實(shí)施（2）酚試劑分光光度法③試劑吸收液原液、吸收液、1％硫酸鐵銨溶液、碘溶液[c（I2）=0.1000moL/L]、1moL/L氫氧化鈉溶液、0.5moL/mL硫酸溶液、0.5%淀粉溶液、甲醛標(biāo)準(zhǔn)溶液項(xiàng)目一：有機(jī)污染物的檢測(cè)任務(wù)一、甲醛的檢測(cè)3、任務(wù)實(shí)施（2）酚試劑分光光度法④檢測(cè)步驟采樣：內(nèi)裝5mL吸收液的大型氣泡吸收管，以0.5L/min流量，采氣10L。標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制：樣品測(cè)定：采樣后，將樣品溶液全部轉(zhuǎn)入比色管中，用少量吸收液洗吸收管，合并后總體積為5mL。按繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線的操作步驟，測(cè)定吸光度（A）。同時(shí)，用5mL未采樣的吸收液作試劑空白吸光度（Ao）的測(cè)定。管號(hào)012345678標(biāo)準(zhǔn)溶液體積（mL）0.00.10.20.40.60.81.01.52.0吸收溶液體積（mL）5.04.94.84.64.44.24.03.53.0甲醛含量（μg）0.00.10.20.40.60.81.01.52.0項(xiàng)目一：有機(jī)污染物的檢測(cè)任務(wù)一、甲醛的檢測(cè)3、任務(wù)實(shí)施（2）酚試劑分光光度法⑤結(jié)果計(jì)算將采樣體積換算成標(biāo)準(zhǔn)狀況下采樣體積：空氣中甲醛濃度計(jì)算：項(xiàng)目一：有機(jī)污染物的檢測(cè)任務(wù)一、甲醛的檢測(cè)3、任務(wù)實(shí)施（3）氣相色譜法①原理空氣中甲醛在酸性條件下吸附在涂有2,4-二硝基苯肼（2,4—DNPH）6201）擔(dān)體上，生成穩(wěn)定的甲醛腙。用二硫化碳洗脫后，經(jīng)0V-色譜柱分離，用氫焰離子化檢測(cè)器測(cè)定，以保留時(shí)間定性，峰高定量。測(cè)定范圍：若以0.2L/min流量采樣20L時(shí)，測(cè)定范圍為0.02～lmg/m3。檢出下限：0.2μg/mL（進(jìn)樣品洗脫液5μL）。項(xiàng)目一：有機(jī)污染物的檢測(cè)任務(wù)一、甲醛的檢測(cè)3、任務(wù)實(shí)施（3）氣相色譜法②儀器采樣管：內(nèi)徑5mm、長(zhǎng)100mm玻璃管，內(nèi)裝150mg吸附劑，

兩端用玻璃棉堵塞，用膠帽密封，備用?？諝獠蓸悠鳎毫髁糠秶鸀?.2～10L/min。具塞比色管：5mL微量注射器：10μL。氣相色譜儀：帶氫火焰離子化檢測(cè)器。色譜柱：長(zhǎng)2m、內(nèi)徑3mm的玻璃柱，內(nèi)裝固定相（0V-1），

色譜擔(dān)體Shimatew（80-100目）。項(xiàng)目一：有機(jī)污染物的檢測(cè)任務(wù)一、甲醛的檢測(cè)3、任務(wù)實(shí)施（3）氣相色譜法③試劑二硫化碳、2,4—DNPH溶液、2moL/mL鹽酸溶液、吸附劑、甲醛標(biāo)準(zhǔn)溶液項(xiàng)目一：有機(jī)污染物的檢測(cè)任務(wù)一、甲醛的檢測(cè)3、任務(wù)實(shí)施（3）氣相色譜法④檢測(cè)步驟采樣：取一支采樣管，用前取下膠帽，拿掉一端的玻璃棉，加一滴（約50μL）2moL/L鹽酸溶液后，再用玻璃棉堵好。將加入鹽酸溶液的一端垂直朝下，另一端與采樣進(jìn)氣口相連，以0.5L/min的速度抽氣50L。采樣后，用膠帽套好，并記錄采樣點(diǎn)的溫度和大氣壓力項(xiàng)目一：有機(jī)污染物的檢測(cè)任務(wù)一、甲醛的檢測(cè)3、任務(wù)實(shí)施（3）氣相色譜法④檢測(cè)步驟氣相色譜測(cè)試條件分析時(shí)，應(yīng)根據(jù)氣相色譜儀的型號(hào)和性能，制定能分析甲醛的最佳測(cè)試條件，如柱溫、檢測(cè)室溫度、汽化室溫度、載氣流量、氫氣流量及空氣流量。繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線和測(cè)定校正因子，在做樣品測(cè)定的同時(shí)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線或測(cè)定校正因子。計(jì)算校正因子：項(xiàng)目一：有機(jī)污染物的檢測(cè)任務(wù)一、甲醛的檢測(cè)3、任務(wù)實(shí)施（3）氣相色譜法④檢測(cè)步驟樣品測(cè)定

：采樣后，將采樣管內(nèi)吸附劑全部移至5mL具塞比色管中，加入1.OmL二硫化碳，稍加振搖，浸泡30min。取5.0μg洗脫液，按繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線或測(cè)定校正因子的操作步驟進(jìn)樣測(cè)定。每個(gè)樣品重復(fù)做三次，用保留時(shí)間確認(rèn)甲醛的色譜峰，測(cè)量其峰高，計(jì)算峰高的平均值（mm）。在每批樣品測(cè)定的同時(shí)，取未采樣的采樣管，按相同操作步驟做試劑空白的測(cè)定。項(xiàng)目一：有機(jī)污染物的檢測(cè)任務(wù)一、甲醛的檢測(cè)3、任務(wù)實(shí)施（3）氣相色譜法⑤結(jié)果計(jì)算用標(biāo)準(zhǔn)曲線法計(jì)算空氣中甲醛的濃度：用單點(diǎn)校正法計(jì)算空氣中甲醛的濃度：項(xiàng)目一：有機(jī)污染物的檢測(cè)任務(wù)一、甲醛的檢測(cè)4、任務(wù)小結(jié)AHMT分光光度法多用于居室中對(duì)甲醛的檢測(cè)，其優(yōu)點(diǎn)是特異性和選擇性均較好，在室溫下就能顯色，且SO32-、NO2-共存時(shí)不干擾測(cè)定，靈敏度比較高，同時(shí)在大量乙醛、丙醛、苯甲醛等醛類和甲醇、乙醇等醇類物質(zhì)共存時(shí)對(duì)該方法均無影響；缺點(diǎn)是在操作過程中顯色液隨時(shí)間逐漸加深，標(biāo)準(zhǔn)溶液的顯色反應(yīng)和樣品溶液的顯色反應(yīng)時(shí)間必須嚴(yán)格統(tǒng)一，重現(xiàn)性較差，不易操作。由于日光照射能使甲醛氧化，在采樣時(shí)，要盡量選用棕色吸收，管放過程中，都應(yīng)該采取避光措施，此外，AHMT有毒，用完要洗手。項(xiàng)目一：有機(jī)污染物的檢測(cè)任務(wù)一、甲醛的檢測(cè)4、任務(wù)小結(jié)酚試劑分光光度法操作簡(jiǎn)便，靈敏度高且可信，適合微量甲醛的測(cè)定，最佳的pH范圍為4～5。由于酚試劑的穩(wěn)定性不高，因此顯色劑在4℃的冰箱內(nèi)能夠保存3d，這種方法比較適合室內(nèi)空氣中甲醛的檢測(cè)，此外，采樣后的樣品建議在24h內(nèi)加以分析，樣品測(cè)定的過程要將樣品的溶液都轉(zhuǎn)入到比色管中，選擇少量吸收液洗吸收管，使總體積在5mL左右。而在分析