GBT 22621-2023 霜霉威 國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)

2023-09-07發(fā)布I本文件按照GB/T1.1—2020《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第1部分：標(biāo)準(zhǔn)化文件的結(jié)構(gòu)和起草規(guī)則》的規(guī)定起草。本文件代替GB/T22621—2008《霜霉威原藥》、GB/T22622—2008《霜霉威鹽酸鹽水劑》,與GB/T22621—2008、GB/T22622-2008相比，除結(jié)構(gòu)調(diào)整和編輯性改動(dòng)外，主要技術(shù)變化如下：——將霜霉威鹽酸鹽水劑更改為霜霉威鹽酸鹽可溶液劑(見第1章，GB/T22622—2008的第1章);——增加了霜霉威鹽酸鹽原藥控制項(xiàng)目及指標(biāo)(見4.2);——將霜霉威原藥控制項(xiàng)目指標(biāo)中的丙酮不溶物質(zhì)量分?jǐn)?shù)更改為水不溶物的質(zhì)量分?jǐn)?shù)(見4.2,GB/T22621—2008的3.2);——增加了霜霉威鹽酸鹽可溶液劑中氯離子質(zhì)量分?jǐn)?shù)、霜霉威質(zhì)量分?jǐn)?shù)和質(zhì)量濃度控制項(xiàng)目及指標(biāo)(見4.2);增加了持久起泡性控制項(xiàng)目、指標(biāo)及測(cè)定方法(見4.2、5.11);pH值由“3.0～7.0”的3.2);刪除了水不溶物控制項(xiàng)目及測(cè)定方法(見GB/T22622—2008的3.2、4.4);——增加了霜霉威鹽酸鹽原藥和霜霉威鹽酸鹽可溶液劑中氯離子鑒別試驗(yàn)及氯離子質(zhì)量分?jǐn)?shù)測(cè)定——將霜霉威質(zhì)量分?jǐn)?shù)、霜霉威鹽酸鹽質(zhì)量分?jǐn)?shù)的測(cè)定方法由“液相色譜法”更改為“氣相色譜法”(見5.5,GB/T22621—2008的4.3和附錄A,GB/T22622—2008的4.3和附錄A);——?jiǎng)h除了霜霉威原藥的驗(yàn)收期(見GB/T22621—2008的5.6);——增加了檢驗(yàn)規(guī)則(見第6章);——增加了質(zhì)量保證期(見7.2)。請(qǐng)注意本文件的某些內(nèi)容可能涉及專利。本文件的發(fā)布機(jī)構(gòu)不承擔(dān)識(shí)別專利的責(zé)任。本文件由中國(guó)石油和化學(xué)工業(yè)聯(lián)合會(huì)提出。本文件由全國(guó)農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)(SAC/TC133)歸口。本文件起草單位：山東省聯(lián)合農(nóng)藥工業(yè)有限公司、江蘇寶靈化工股份有限公司、農(nóng)業(yè)農(nóng)村部農(nóng)藥檢定所。本文件及其所代替文件的歷次版本發(fā)布情況為：——2008年首次發(fā)布為GB22621—2008,2017年轉(zhuǎn)化為——2008年首次發(fā)布為GB22622—2008,2017年轉(zhuǎn)化為——本次為第一次修訂。22621—2008;22622-2008;11范圍本文件規(guī)定了霜霉威原藥、霜霉威鹽酸鹽原藥、霜霉威鹽酸鹽可溶液劑的技術(shù)要求、檢驗(yàn)規(guī)則、驗(yàn)收劑試驗(yàn)方法。本文件適用于霜霉威原藥、霜霉威鹽酸鹽原藥、霜霉威鹽酸鹽可溶液劑產(chǎn)品的質(zhì)量控制。注：霜霉威、霜霉威鹽酸鹽的其他名稱、結(jié)構(gòu)式和基本物化參數(shù)見附錄A。2規(guī)范性引用文件下列文件中的內(nèi)容通過文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，僅該日期對(duì)應(yīng)的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改單)適用于本文件。GB/T1600—2021農(nóng)藥水分測(cè)定方法GB/T1601農(nóng)藥pH值的測(cè)定方法GB/T1604商品農(nóng)藥驗(yàn)收規(guī)則GB/T1605—2001商品農(nóng)藥采樣方法GB3796農(nóng)藥包裝通則GB/T8170—2008數(shù)值修約規(guī)則與極限數(shù)值的表示和判定GB/T14825—2006農(nóng)藥懸浮率測(cè)定方法GB/T19136—2021農(nóng)藥熱儲(chǔ)穩(wěn)定性測(cè)定方法GB/T19137—2003農(nóng)藥低溫穩(wěn)定性測(cè)定方法GB/T28136—2011農(nóng)藥水不溶物測(cè)定方法GB/T28137農(nóng)藥持久起泡性測(cè)定方法GB/T32776—2016農(nóng)藥密度測(cè)定方法3術(shù)語和定義本文件沒有需要界定的術(shù)語和定義。4技術(shù)要求霜霉威原藥為淺黃色至黃色油狀均相液體；霜霉威鹽酸鹽原藥為白色結(jié)晶體；霜霉威鹽酸鹽可溶液劑為均相液體，無可見的懸浮物和沉淀。4.2技術(shù)指標(biāo)霜霉威原藥、霜霉威鹽酸鹽原藥、霜霉威鹽酸鹽可溶液劑應(yīng)分別符合表1、表2、表3的要求。2表1霜霉威原藥控制項(xiàng)目指標(biāo)霜霉威質(zhì)量分?jǐn)?shù)/%水分/%水不溶物質(zhì)量分?jǐn)?shù)"/%‘正常生產(chǎn)時(shí)，水不溶物每3個(gè)月至少進(jìn)行一次型式檢驗(yàn)。表2霜霉威鹽酸鹽原藥控制項(xiàng)目指標(biāo)霜霉威質(zhì)量分?jǐn)?shù)/%霜霉威鹽酸鹽質(zhì)量分?jǐn)?shù)/%氯離子質(zhì)量分?jǐn)?shù)"/%水分*/%水不溶物質(zhì)量分?jǐn)?shù)"/%3.0～6.0“正常生產(chǎn)時(shí)，氯離子質(zhì)量分?jǐn)?shù)和水不溶物每3個(gè)月至少進(jìn)行一次型式檢驗(yàn)。表3霜霉威鹽酸鹽可溶液劑控制項(xiàng)目指標(biāo)35%規(guī)格66.5%規(guī)格722g/L規(guī)格霜霉威質(zhì)量分?jǐn)?shù)/%29.3+d55.7-28霜霉威質(zhì)量濃度*(20℃)/(g/L)299=15605-霜霉威鹽酸鹽質(zhì)量分?jǐn)?shù)/%35.0=1?66.5-25霜霉威鹽酸鹽質(zhì)量濃度(20℃)/(g/L)357=17722-25氯離子質(zhì)量分?jǐn)?shù)/%稀釋穩(wěn)定性(稀釋20倍)稀釋液均一、無析出物持久起泡性(1min后泡沫量)/mL低溫穩(wěn)定性”冷儲(chǔ)后，析出固體或油狀物的體積不超過0.3mL熱儲(chǔ)穩(wěn)定性'熱儲(chǔ)后，霜霉威質(zhì)量分?jǐn)?shù)不應(yīng)低于熱儲(chǔ)前測(cè)得質(zhì)量分?jǐn)?shù)的95%,pH值、稀釋穩(wěn)定性仍應(yīng)符合本文件要求當(dāng)質(zhì)量發(fā)生爭(zhēng)議時(shí)，以霜霉威質(zhì)量分?jǐn)?shù)為仲裁依據(jù)。正常生產(chǎn)時(shí)，氯離子質(zhì)量分?jǐn)?shù)、低溫穩(wěn)定性和熱儲(chǔ)穩(wěn)定性每3個(gè)月至少進(jìn)行一次型式檢驗(yàn)。35試驗(yàn)方法警告：使用本文件的人員應(yīng)有實(shí)驗(yàn)室工作的實(shí)踐經(jīng)驗(yàn)。本文件并未指出所有的安全問題。使用者有責(zé)任采取適當(dāng)?shù)陌踩徒】荡胧?.1一般規(guī)定本文件所用試劑和水在沒有注明其他要求時(shí)，均指分析純?cè)噭┖驼麴s水。5.2取樣霜霉威原藥和霜霉威鹽酸鹽原藥按GB/T1605—2001中5.3.1進(jìn)行，霜霉威鹽酸鹽可溶液劑按GB/T1605—2001中5.3.2進(jìn)行。用隨機(jī)數(shù)表法確定取樣的包裝件。最終取樣量霜霉威原藥和霜霉威鹽酸鹽原藥不應(yīng)少于100g,霜霉威鹽酸鹽可溶液劑不應(yīng)少于250mL。5.3鑒別試驗(yàn)5.3.1霜霉威(霜霉威鹽酸鹽)的鑒別試驗(yàn)霜霉威(霜霉威鹽酸鹽)原藥與霜霉威(霜霉威鹽酸鹽)標(biāo)樣在4000cm-1~650cm-1范圍的紅外吸收光譜圖應(yīng)無明顯區(qū)別。霜霉威標(biāo)樣的紅外光譜圖見圖1,霜霉威鹽酸鹽標(biāo)樣的紅外光譜圖見圖2。4000波數(shù)/cm-1圖1霜霉威標(biāo)樣的紅外光譜圖波數(shù)/cm-1圖2霜霉威鹽酸鹽標(biāo)樣的紅外光譜圖4本鑒別試驗(yàn)可與霜霉威(霜霉威鹽酸鹽)質(zhì)量分?jǐn)?shù)的測(cè)定同時(shí)進(jìn)行。在相同的色譜操作條件下，試樣溶液中某色譜峰的保留時(shí)間與標(biāo)樣溶液中霜霉威色譜峰的保留時(shí)間，其相對(duì)差應(yīng)在1.5%以內(nèi)。5.3.2氯離子的鑒別試驗(yàn)采用離子色譜法進(jìn)行。本鑒別試驗(yàn)可與氯離子質(zhì)量分?jǐn)?shù)的測(cè)定同時(shí)進(jìn)行。在相同的色譜操作條件下，試樣溶液中某色譜峰的保留時(shí)間與標(biāo)樣溶液中氯離子色譜峰的保留時(shí)間，其相對(duì)差應(yīng)在1.5%以內(nèi)。采用目測(cè)法測(cè)定。5.5霜霉威(霜霉威鹽酸鹽)質(zhì)量分?jǐn)?shù)、質(zhì)量濃度試樣用丙酮溶解，以鄰苯二甲酸二乙酯為內(nèi)標(biāo)物，使用以5%苯基-甲基聚硅氧烷涂壁的石英手細(xì)管柱和氫火焰離子化檢測(cè)器，對(duì)試樣中的霜霉威進(jìn)行氣相色譜分離，內(nèi)標(biāo)法定量。5.5.2.3內(nèi)標(biāo)物：鄰苯二甲酸二乙酯，應(yīng)沒有干擾分析的雜質(zhì)。5.5.2.4內(nèi)標(biāo)溶液：稱取1.0g鄰苯二甲酸二乙酯，置于100mL容量瓶中，用丙酮溶解并稀釋至刻5.5.2.5霜霉威標(biāo)樣：已知質(zhì)量分?jǐn)?shù)≥98.0%。5.5.3.1氣相色譜儀：具有氫火焰離子化檢測(cè)器。5.5.3.2色譜柱：30m×0.32mm(內(nèi)徑)毛細(xì)管柱，內(nèi)壁涂5%苯基-甲基聚硅氧烷固定液，膜厚0.25μm(或具有同等效果的色譜柱)。5.5.4氣相色譜操作條件5.5.4.1溫度：柱室150℃,氣化室240℃,檢測(cè)器室270℃。5.5.4.2氣體流量：載氣(N?)1.5mL/min,氫氣30mL/min,空氣300mL/min。5.5.4.3分流比：50:1。5.5.4.5保留時(shí)間：霜霉威的保留時(shí)間約4.2min,鄰苯二甲酸二乙酯的保留時(shí)間約8.2min。5.5.4.6上述操作參數(shù)，是典型的?？筛鶕?jù)不同儀器特點(diǎn)，對(duì)給定的操作參數(shù)作適當(dāng)調(diào)整，以期獲得最佳效果。典型的霜霉威原藥、霜霉威鹽酸鹽原藥及霜霉威鹽酸鹽可溶液劑與內(nèi)標(biāo)物的氣相色譜圖見圖3、圖4、圖5。52標(biāo)引序號(hào)說明：1——霜霉威；2——鄰苯二甲酸二乙酯。圖3霜霉威原藥與內(nèi)標(biāo)物的氣相色譜圖標(biāo)引序號(hào)說明：1——霜霉威；2——鄰苯二甲酸二乙.酯。圖4霜霉威鹽酸鹽原藥與內(nèi)標(biāo)物的氣相色譜圖標(biāo)引序號(hào)說明：1——霜霉威；2——鄰苯二甲酸二乙酯。圖5霜霉威鹽酸鹽可溶液劑與內(nèi)標(biāo)物的氣相色譜圖6稱取0.05g(精確至0.0001g)霜霉威標(biāo)樣，置于25mL容量瓶中，用移液管移入5mL內(nèi)標(biāo)溶稱取含0.05g(精確至0.0001g)霜霉威的試樣，置于25mL容量瓶中，用與5.5.5.1同一支移液管5.5.5.3霜霉威鹽酸鹽原藥和霜霉威鹽酸鹽可溶液劑試樣溶液的制備稱取含0.05g(精確至0.0001g)霜霉威的試樣，置于25mL容量瓶中，用與5.5.5.1同一支移液管移入5mL內(nèi)標(biāo)溶液，加入100μL氨水，用丙酮稀釋至刻度，超聲波振蕩5min,冷卻至室溫，搖勻，在上述操作條件下，待儀器穩(wěn)定后，連續(xù)注入數(shù)針標(biāo)樣溶液，直至相鄰兩針?biāo)雇c內(nèi)標(biāo)物峰面積將測(cè)得的兩針試樣溶液以及試樣前后兩針標(biāo)樣溶液中霜霉威與內(nèi)標(biāo)物的峰面積比分別進(jìn)行平均。試樣中霜霉威的質(zhì)量分?jǐn)?shù)按公式(1)計(jì)算，霜霉威的質(zhì)量濃度按公式(2)計(jì)算，霜霉威鹽酸鹽的質(zhì)量分?jǐn)?shù)按公式(3)計(jì)算，霜霉威鹽酸鹽的質(zhì)量濃度按公式(4)計(jì)算： (1) (2) (3) (4)w?——試樣中霜霉威的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，以百分?jǐn)?shù)(%)表示；r?——試樣溶液中霜霉威與內(nèi)標(biāo)物峰面積比的平均值；m?——標(biāo)樣的質(zhì)量的數(shù)值，單位為克(g);w——標(biāo)樣中霜霉威的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，以百分?jǐn)?shù)(%)表示；m?——試樣的質(zhì)量的數(shù)值，單位為克(g);p?——20℃時(shí)試樣中霜霉威質(zhì)量濃度的數(shù)值，單位為克每升(g/L);r?——標(biāo)樣溶液中霜霉威與內(nèi)標(biāo)物峰面積比的平均值；p——20℃時(shí)試樣的密度的數(shù)值，單位為克每毫升(g/mL)(按GB/T32776—2016中3.1或3.2進(jìn)行測(cè)定);w?——試樣中霜霉威鹽酸鹽的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，以百分?jǐn)?shù)(%)表示；M?——霜霉威鹽酸鹽的摩爾質(zhì)量的數(shù)值，單位為克每摩爾(g/mol),M?=224.7g/mol;M?——霜霉威的摩爾質(zhì)量的數(shù)值，單位為克每摩爾(g/mol),M?=188.3g/mol;7p?——20℃時(shí)試樣中霜霉威鹽酸鹽質(zhì)量濃度的數(shù)值，單位為克每升(g/L);霜霉威原藥中霜霉威質(zhì)量分?jǐn)?shù)兩次平行測(cè)定結(jié)果之差不應(yīng)大于1.2%、霜霉威鹽酸鹽原藥中霜霉威質(zhì)量分?jǐn)?shù)兩次平行測(cè)定結(jié)果之差不應(yīng)大于1.0%,霜霉威鹽酸鹽可溶液劑中霜霉威質(zhì)量分?jǐn)?shù)兩次平行測(cè)定結(jié)果之差不應(yīng)大于0.5%,分別取其算術(shù)平均值作為測(cè)定結(jié)果。5.6氯離子質(zhì)量分?jǐn)?shù)試樣用水溶解，以氫氧化鉀溶液為淋洗液，使用陰離子分析柱和具有電導(dǎo)檢測(cè)器的離子色譜儀，對(duì)試樣中的氯離子進(jìn)行離子色譜分離，外標(biāo)法定量。5.6.2試劑和溶液5.6.2.3氯化鈉標(biāo)樣：已知質(zhì)量分?jǐn)?shù)≥99.0%。5.6.4離子色譜操作條件5.6.4.6保留時(shí)間：氯離子的保留時(shí)間約4.3min。5.6.4.7上述操作參數(shù)是典型的?？筛鶕?jù)不同儀器特點(diǎn)，對(duì)給定的操作參數(shù)作適當(dāng)調(diào)整，以期獲得最佳效果。典型的霜霉威鹽酸鹽原藥及霜霉威鹽酸鹽可溶液劑的離子色譜圖(測(cè)定氯離子)分別見圖6、標(biāo)引序號(hào)說明：1——氯離子。圖6霜霉威鹽酸鹽原藥的離子色譜圖(測(cè)定氯離子)8GB/T22621—2023標(biāo)引序號(hào)說明：1——氯離子。圖7霜霉威鹽酸鹽可溶液劑的離子色譜圖(測(cè)定氯離子)5.6.5測(cè)定步驟5.6.5.1標(biāo)樣溶液的制備稱取0.05g(精確至0.0001g)氯化鈉標(biāo)樣，置于50mL容量瓶中，用水溶解并定容至刻度，搖勻。用移液管移取1mL上述溶液于100mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。5.6.5.2試樣溶液的制備稱取含0.03g(精確至0.0001g)氯離子的試樣，置于50mL容量瓶中，用水溶解并定容至刻度，搖勻。用移液管移取1mL上述溶液于100mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻，過濾。在上述操作條件下，待儀器穩(wěn)定后，連續(xù)注入數(shù)針標(biāo)樣溶液，直至相鄰兩針氯離子峰面積相對(duì)變化小于1.2%后，再按照標(biāo)樣溶液、試樣溶液、試樣溶液、標(biāo)樣溶液的順序進(jìn)行測(cè)定。將測(cè)得的兩針試樣溶液以及試樣前后兩針標(biāo)樣溶液中氯離子峰面積分別進(jìn)行平均。試樣中氯離子的質(zhì)量分?jǐn)?shù)按公式(5)計(jì)算：式中：w?——試樣中氯離子的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，以百分?jǐn)?shù)(%)表示；A?——試樣溶液中氯離子峰面積的平均值；m?——標(biāo)樣的質(zhì)量的數(shù)值，單位為克(g);w——標(biāo)樣中氯化鈉的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，以百分?jǐn)?shù)(%)表示；A?——標(biāo)樣溶液中氯離子峰面積的平均值；m?——試樣的質(zhì)量的數(shù)值，單位為克(g);M?——氯化鈉標(biāo)樣中氯離子的摩爾質(zhì)量的數(shù)值，單位為克每摩爾(g/mol),M?=35.45g/mol;M?——氯化鈉的摩爾質(zhì)量的數(shù)值，單位為克每摩爾(g/mol),M?=58.44g/mol。5.7水分按GB/T1600—2021中4.2進(jìn)行。5.8水不溶物的測(cè)定稱取10g(精確至0.01g)試樣，按GB/T28136—2011中3.3進(jìn)行。9按GB/T1601進(jìn)行。5.10稀釋穩(wěn)定性試驗(yàn)5.10.1試劑和儀器用移液管吸取5mL試樣，置于100mL量筒中，用標(biāo)準(zhǔn)硬水稀釋至刻度，混勻。將此量筒放入30℃士2℃的恒溫水浴中，靜置1h。5.11持久起泡性5.12低溫穩(wěn)定性試驗(yàn)按GB/T19137—2003中2.1進(jìn)行。5.13熱儲(chǔ)穩(wěn)定性試驗(yàn)按GB/T19136—2021中4.4.1進(jìn)行。熱儲(chǔ)前后試樣的質(zhì)量變化率不應(yīng)大于1%。6檢驗(yàn)規(guī)則6.1出廠檢驗(yàn)每批產(chǎn)品均應(yīng)做出廠檢驗(yàn)，經(jīng)檢驗(yàn)合格簽發(fā)合格證后，方可出廠。霜霉威原藥出廠檢驗(yàn)項(xiàng)目為第4章表1中霜霉威質(zhì)量分?jǐn)?shù)、水分、pH值；霜霉威鹽酸鹽原藥出廠檢驗(yàn)項(xiàng)目為第4章表2中霜霉威質(zhì)值；霜霉威鹽酸鹽可溶液劑出廠檢驗(yàn)項(xiàng)目為4章表3中霜霉威質(zhì)量分?jǐn)?shù)、霜霉威質(zhì)量濃度、霜霉威鹽酸鹽質(zhì)量分?jǐn)?shù)、霜霉威鹽酸鹽質(zhì)量濃度、pH值、稀釋穩(wěn)定性、持久起泡性。6.2型式檢驗(yàn)霜霉威原藥型式檢驗(yàn)項(xiàng)目為第4章表1中的全部項(xiàng)目；霜霉威鹽酸鹽原藥型式檢驗(yàn)項(xiàng)目為第4章表2中的全部項(xiàng)目；霜霉威可溶液劑型式檢驗(yàn)項(xiàng)目為第4章表3中的全部項(xiàng)目。在正常連續(xù)生產(chǎn)情況下，每3個(gè)月至少進(jìn)行一次型式檢驗(yàn)。有下述情況之一，應(yīng)進(jìn)行型式檢驗(yàn)：a)原料有較大改變，可能影響產(chǎn)品質(zhì)量時(shí)；b)生產(chǎn)地址、生產(chǎn)設(shè)備或生產(chǎn)工藝有較大改變，可能影響產(chǎn)品質(zhì)量時(shí)；c)停產(chǎn)后又恢復(fù)生產(chǎn)時(shí)；d)國(guó)家質(zhì)量監(jiān)管機(jī)構(gòu)提出型式檢驗(yàn)要求時(shí)。6.3判定規(guī)則按GB/T8170—2008中4.3.3判定檢驗(yàn)結(jié)果是否符合本文件要求。按第5章檢驗(yàn)方法對(duì)產(chǎn)品進(jìn)行出廠檢驗(yàn)和型式檢驗(yàn)，任一項(xiàng)目不符合第4章的要求則判為該批次產(chǎn)品不合格。7驗(yàn)收和質(zhì)量保證期應(yīng)符合GB/T1604的規(guī)定。7.2質(zhì)量保證期在8.2的儲(chǔ)運(yùn)條件下，霜霉威原藥、霜霉威鹽酸鹽原藥、霜霉威鹽酸鹽可溶液劑的質(zhì)量保證期從生產(chǎn)日期算起為2年。質(zhì)量保證期內(nèi)，各項(xiàng)指標(biāo)均應(yīng)符合本文件要求。霜霉威原藥、霜霉威鹽酸鹽原藥和霜霉威鹽酸鹽可溶液劑的標(biāo)志、標(biāo)簽和包裝，應(yīng)符合GB3796的規(guī)定。霜霉威原藥、霜霉威鹽酸鹽原藥可用清潔、干燥、內(nèi)襯塑料袋的鋼桶或紙板桶包裝，每袋凈含量一般為25kg。霜霉威鹽酸鹽可溶液劑可用帶有內(nèi)塞及外