鎳精礦中氟含量的測(cè)定 第9部分 氟含量的測(cè)定 (預(yù)審稿)

鎳精礦化學(xué)分析方法第9部分：氟含量的測(cè)定離子選擇性電極法本文件描述了鎳精礦中氟含量的測(cè)定方法。本文件適用于鎳精礦中氟含量的測(cè)定。測(cè)定范圍：0.010%～1.00%。2規(guī)范性引用文件下列文件中的內(nèi)容通過(guò)文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，僅該日期對(duì)應(yīng)的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本文件。GB/T6682分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法GB/T8170數(shù)值修約規(guī)則與極限數(shù)值的表示和判定3術(shù)語(yǔ)和定義本文件沒(méi)有需要界定的術(shù)語(yǔ)和定義。4原理試料以氫氧化鈉熔融，用水浸出熔融物后過(guò)濾，使氟與鎳、銅、鐵等元素分離，在pH6.5～7.0的檸檬酸鈉-硝酸鉀介質(zhì)中，以氟離子選擇電極為指示電極，在電極電位儀上測(cè)定試液中氟離子濃度，按標(biāo)準(zhǔn)曲線法計(jì)算樣品中的氟含量。5試劑除非另有說(shuō)明，在分析中僅使用確認(rèn)為分析純及以上純度的試劑。5.1水，GB/T6682中規(guī)定的二級(jí)及以上純度的水。5.2氫氧化鈉。5.3硝酸（1+2）。5.4硝酸（1+9）。5.5氫氧化鈉溶液（2g/L）。5.6檸檬酸鈉-硝酸鉀溶液：稱(chēng)取294g檸檬酸三鈉（Na3C6H5O7?2H2O）、20g硝酸鉀溶于1000mL水中，混勻。5.7氟標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液：稱(chēng)取2.2110g預(yù)先在120℃干燥2h的氟化鈉（基準(zhǔn)以水溶解，移入1000mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，混勻，移入干燥塑料瓶中貯存。此溶液1mL含1mg氟。5.8氟標(biāo)準(zhǔn)溶液Ⅰ：移取5.00mL氟標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液（5.7）于100mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，混勻，移入干燥的塑料瓶中。此溶液1mL含50μg氟。5.9氟標(biāo)準(zhǔn)溶液Ⅱ：移取10.00mL氟標(biāo)準(zhǔn)溶液Ⅰ（5.8）于100mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，混勻，移入干燥的塑料瓶中。此溶液1mL含5μg氟。25.10苯酚紅溶液：稱(chēng)取0.1g苯酚紅，加入6mL氫氧化鈉溶液（5.5）溶解后，用水稀釋至50mL，混勻。6儀器設(shè)備6.1電位測(cè)定儀：精度0.1mV。6.2氟離子選擇電極：要求氟含量在10-1mol/L～10-6mol/L內(nèi)，電極電位與濃度的負(fù)對(duì)數(shù)呈線性關(guān)系。電極在使用前應(yīng)在10-3mol/L的氟化鈉溶液中浸泡1h，使之活化，然后用水洗滌至洗滌液含氟不大于10-6mol/L后進(jìn)行測(cè)定。6.3參比電極：與儀器配套的銀/氯化銀參比電極或飽和甘汞電極。6.4電磁攪拌器。7樣品7.1樣品粒度不大于0.154μm。7.2樣品預(yù)先在100℃~105℃烘2h，置于干燥器中冷卻至室溫備用。8試驗(yàn)步驟8.1試料稱(chēng)取0.50g樣品（7精確至0.0001g。8.2平行試驗(yàn)平行做兩份試驗(yàn)，取其平均值。8.3空白試驗(yàn)在不含試料的30mL鎳坩堝中，隨同試料按8.4.1～8.4.3操作，此溶液用于8.5工作曲線的配制。8.4測(cè)定8.4.1將試料（8.1）置于30mL鎳坩堝中，加入4g氫氧化鈉（5.2置于馬弗爐中，由低溫升至600℃熔融10min，取出，搖動(dòng)坩堝，將熔融物附著于坩堝內(nèi)壁上，稍冷。8.4.2用水清洗坩堝底部后，將坩堝及熔融物置于300mL燒杯中，蓋上表面皿，沿杯壁加入約50mL熱水，低溫加熱浸取熔融物至完全，用水洗凈表面皿、坩堝及玻璃棒，洗液并入燒杯中。8.4.3將溶液（8.4.2）加熱煮沸1min，冷卻后將溶液連同沉淀一起移入100mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，混勻，干過(guò)濾。8.4.4移取10.00mL濾液（8.4.3置于50mL容量瓶中，加入20mL檸檬酸鈉-硝酸鉀溶液（5.6混勻，加入1滴苯酚紅溶液（5.10），以硝酸（5.3）調(diào)至溶液至橙紅色，再以硝酸（5.4）調(diào)節(jié)至溶液剛變黃色，用水稀釋至刻度，混勻。8.4.5將溶液全部倒入干燥的預(yù)先放入攪拌棒的100mL燒杯中，插入氟離子選擇電極（6.2）和參比電極（6.3在電磁攪拌下，于電位測(cè)量?jī)x上測(cè)量平衡電位值。注：平衡電位系指攪拌狀態(tài)下，電極電位的變化不大于0.2mV/min。8.5工作曲線的繪制分別置于50mL容量瓶中，加入10.00mL空白溶液（8.3），以下按8.4.4～8.4.5操作。8.5.2按氟離子濃度由低到高的次序與試料同時(shí)進(jìn)行測(cè)定。以氟離子質(zhì)量濃度的負(fù)對(duì)數(shù)值為橫坐標(biāo)，電位值為縱坐標(biāo)繪制工作曲線。9試驗(yàn)數(shù)據(jù)處理氟含量以氟的質(zhì)量分?jǐn)?shù)wF計(jì)，按公式（1）計(jì)算：式中：——自工作曲線上查得氟的質(zhì)量濃度，單位為微克每毫升(μg/mL）；V0——試液總體積，單位為毫升（mL）；V2——測(cè)定試液的體積，單位為毫升（mL）；m0——試料的質(zhì)量，單位為克（g）。V1——分取試液的體積，單位為毫升（mL）；計(jì)算結(jié)果保留至小數(shù)點(diǎn)后二位；氟含量小于0.10%時(shí)，保留至小數(shù)點(diǎn)后三位，數(shù)值修約按GB/T8170的規(guī)定進(jìn)行。10精密度10.1重復(fù)性在重復(fù)性條件下獲得的兩次獨(dú)立測(cè)試結(jié)果的測(cè)定值，在表1給出的平均值范圍內(nèi)，這兩個(gè)測(cè)試結(jié)果的絕對(duì)差值不超過(guò)重復(fù)性限（r超過(guò)重復(fù)性限（r）的情況不超過(guò)5%，重復(fù)性限（r）按表1數(shù)據(jù)采用線性?xún)?nèi)插法或外延法求得。精密度試驗(yàn)原始數(shù)據(jù)參見(jiàn)附錄A。表1重復(fù)性限wF/%10.2再現(xiàn)性在再現(xiàn)性條件下獲得的兩次獨(dú)立測(cè)試結(jié)果的絕對(duì)差值不大于再現(xiàn)性限（R超過(guò)再現(xiàn)性限（R）的情況不超過(guò)5%，再現(xiàn)性限（R）按表2數(shù)據(jù)采用線性?xún)?nèi)插法或外延法求得。表2再現(xiàn)性限wF/%R/%11試驗(yàn)報(bào)告試驗(yàn)報(bào)告至少給出以下幾個(gè)方面的內(nèi)容：——試驗(yàn)對(duì)象；——本文件編號(hào)；——分析結(jié)果及其表示；——與基本分析步驟的差異；4——測(cè)定中觀察到的異?，F(xiàn)象；——試驗(yàn)日期。5（資料性）精密度試驗(yàn)原始數(shù)據(jù)精密度數(shù)據(jù)是在2023年由17家實(shí)驗(yàn)室對(duì)5個(gè)不同水平的樣品進(jìn)行共同試驗(yàn)確定的。每個(gè)實(shí)驗(yàn)室對(duì)每個(gè)水平的樣品在重復(fù)性條件下獨(dú)立測(cè)定9次。測(cè)定的原始數(shù)據(jù)見(jiàn)表A.1。表A.1精密度試驗(yàn)原始數(shù)據(jù)1234567891123452123453123454123455123456123456表A.1精密度試驗(yàn)原始數(shù)數(shù)據(jù)（續(xù)）1234