熔點(diǎn)及其測定-2

實(shí)驗(yàn)?zāi)康?、了解熔點(diǎn)測定的意義；2、掌握熔點(diǎn)測定的操作方法；3、了解利用對純粹有機(jī)化合物的熔點(diǎn)測定校正溫度計(jì)的方法實(shí)驗(yàn)原理熔點(diǎn)是純凈有機(jī)物的重要物理常數(shù)之一。它是固體有機(jī)化合物固液兩態(tài)在大氣壓力下達(dá)成平衡的溫度，純凈的固體有機(jī)化合物一般都有固定的熔點(diǎn)，固液兩態(tài)之間的變化是非常敏銳的，自初熔至全熔（稱為熔程）溫度不超過0.5～1℃。加熱純有機(jī)化合物，當(dāng)溫度接近其熔點(diǎn)范圍時(shí)，升溫速度隨時(shí)間變化約為恒定值，此時(shí)用加熱時(shí)間對溫度作圖(如圖1)化合物溫度不到熔點(diǎn)時(shí)以固相存在，加熱使溫度上升，達(dá)到熔點(diǎn)。開始有少量液體出現(xiàn)，而后固液相平衡。繼續(xù)加熱，溫度不再變化，此時(shí)加熱所提供的熱量使固相不斷轉(zhuǎn)變?yōu)橐合?，兩相間仍為平衡，最后的固體熔化后，繼續(xù)加熱則溫度線性上升。因此在接近熔點(diǎn)時(shí)，加熱速度一定要慢，每分鐘溫度升高不能超過2℃，只有這樣，才能使整個(gè)熔化過程盡可能接近于兩相平衡條件，測得的熔點(diǎn)也越精確。當(dāng)含雜質(zhì)時(shí)（假定兩者不形成固溶體），根據(jù)拉烏耳定律可知，在一定的壓力和溫度條件下，在溶劑中增加溶質(zhì)，導(dǎo)致溶劑蒸氣分壓降低（圖2中M′L′），固液兩相交點(diǎn)M′即代表含有雜質(zhì)化合物達(dá)到熔點(diǎn)時(shí)的固液相平衡共存點(diǎn)，T M’為含雜質(zhì)時(shí)的熔點(diǎn)，顯然，此時(shí)的熔點(diǎn)較純粹者低。主要試劑及物理性質(zhì)

萘（白色粉末）肉桂酸（白色粉末）未知樣品（白色粉末）

儀器及規(guī)格量程200℃溫度計(jì)、B型管(Thiele管)、熔點(diǎn)毛細(xì)管、玻璃管、酒精燈、切口橡皮塞實(shí)驗(yàn)裝置實(shí)驗(yàn)步驟及現(xiàn)象步驟現(xiàn)象1.用毛細(xì)管裝樣，自由落體填緊白色粉末由3~4mm壓緊為1~2mm2.把裝有樣品的毛細(xì)管附于溫度計(jì)毛細(xì)管與溫度計(jì)一體3.放入B型管熱浴毛細(xì)管位于管叉口中間位置4.加熱浴液至接近熔點(diǎn)，后控溫浴液溫度升高，白色粉末漸漸坍塌5.記錄初熔溫度T1全熔溫度T2，坍塌時(shí)為初熔，白色粉末消失為全熔6.進(jìn)行3次平行實(shí)驗(yàn)重復(fù)以上現(xiàn)象數(shù)據(jù)記錄與處理結(jié)果㈠數(shù)據(jù)記錄1.萘編號(hào)初熔(T1∕℃)全熔(T2∕℃)平均(℃)①75.687.8此組為粗測值，不用②72.682.872.9~81.4③73.280.02.肉桂酸編號(hào)初熔(T1∕℃)全熔(T2∕℃)平均(℃)①128.4131.8此組為粗測值，不用②126.0128.2126.1~128.4③126.2128.63.未知樣品編號(hào)初熔(T1∕℃)全熔(T2∕℃)平均(℃)①109.8114.0此組為粗測值，不用②108.2114.2108.6~114.2③109.0114.24.溫度計(jì)校正標(biāo)準(zhǔn)100℃校正99.0℃f=100∕99㈡處理結(jié)果萘的熔點(diǎn)校正值T=(72.9~81.4)×f＝73.6~82.2℃2．肉桂酸的熔點(diǎn)校正值T=(126.1~128.4)×f＝127.4~129.7℃未知樣品的熔點(diǎn)校正值T=(108.6~114.2)×f＝109.7~115.3℃八．結(jié)果與討論查詢參考數(shù)據(jù)有：萘的熔點(diǎn)：80.55℃肉桂酸的熔點(diǎn)：133℃由數(shù)據(jù)可知萘的的熔點(diǎn)位于所測得的熔程范圍內(nèi)，而肉桂酸的熔點(diǎn)高于所測得的熔程，而且所測得的熔程范圍較大產(chǎn)生誤差原因：1．試樣裝填得密實(shí)不均勻和取樣過多都將導(dǎo)致熔程不規(guī)則拖長，影響測定結(jié)果。3．加熱速率過快使溫度觀察滯后于溫度升高。4.熔點(diǎn)管不夠潔凈。如含有灰塵等，能產(chǎn)生4~10C的誤差。5．樣品不干燥或含有