文獻匯報模板

20XX文獻匯報模板-201文獻基本信息02研究背景與意義03實驗設計與方法04總結31文獻基本信息文獻基本信息1.n-烯基酰胺通過有機光氧化還原自由基-極性交叉的三組分雙功能化作者信息：RoshanK.Dhungana,AlbertGranados,MohammedSharique,JadabMajhi期刊：Chemicalcommunications影響因子：4.9(2區(qū)Q2)文獻基本信息2.BrCCl2H作為二氯甲基化試劑的銅催化烯烴二氯甲基化反應作者信息：Ya-XuanZhang,Ruo-XingJin,HanYin,YanLi,andXi-ShengWang期刊：Organicletters影響因子：5.2(1區(qū)Q1)62研究背景與意義研究背景與意義n-烯基酰胺與a-溴羰基和各種親核試劑的三組分有機光氧化還原偶聯(lián)，這種無過渡金屬的雙官能化方案在烯烴中安裝順序的C-C和C-Y(Y=S/O/N)鍵，該反應通過自由基-極性交聯(lián)與含有環(huán)酰胺和非環(huán)酰胺的端烯烴和內(nèi)烯烴反應自20世紀50年代以來，4-胺作為一種強大的合成中間體被廣泛應用于有機合成中。由胺類化合物衍生的胺類化合物是另一類重要的合成中間體，也是許多天然產(chǎn)物的關鍵結構成分多鹵代烴是醫(yī)藥和材料工業(yè)中重要的官能團，在復雜分子的全合成中被廣泛用作有價值的中間體。值得注意的是，在過去的幾十年里，已經(jīng)分離出了5000多種含有一個或多個碳-鹵素鍵的天然產(chǎn)物在所有已知的多鹵化官能團中，二氯甲基(CCl2H)在許多生物活性天然分子中起著不可替代的關鍵作用。因此，在過去的幾十年里，發(fā)展二氯甲基與有機分子容易結合的有效方法引起了越來越多的關注1.研究背景研究背景與意義2.研究意義胺類化合物：代表了烯烴的一個亞類，其中雙官能化提供了非常有用的合成靶標。這些重要的特征為它們的制備提供了更好的合成路線以及通過金屬、有機和光催化的方法進一步功能化提供了動力烯烴雙官能化：在烯烴的雙鍵上安裝兩個新基團是一種從簡單易得的化學物質(zhì)中創(chuàng)造復雜分子結構的有力方法。這種復雜分子的一鍋合成可以快速制備天然產(chǎn)物和生物活性分子ATRA：過渡金屬催化原子轉(zhuǎn)移自由基加成法作為一種從氯仿和烯烴中制備二氯甲基化化合物的有效方法得到了發(fā)展活化烯烴的甲基化：鐵催化、錳催化、可見光介導，甚至已經(jīng)證明了活化烯烴的無金屬碳二氯甲基化93實驗設計與方法實驗設計與方法1.烯烴二官能化的光化學自由基極性交叉策略實驗過程：探索關鍵參數(shù)-得出合適條件-探索范圍和局限性-調(diào)查底物的普遍性-研究其他親核試劑-提出了N-乙烯基酰胺RPC反應的機理(RPC)協(xié)議：這些協(xié)議通常通過順序的分子間自由基和親核加成進行，也稱為自由基-極性交叉實驗設計與方法Masson和Akita廣泛探索了使用三氟甲基基磺鹽或高價的烯烴雙官能化,發(fā)現(xiàn)這些方案往往僅限于苯乙烯，并依賴于過渡金屬光催化劑的使用然后發(fā)現(xiàn)有機光催化劑比過渡金屬基光催化劑更便宜，更具可持續(xù)性。它們也可以被廣泛修改以獲得更大的通用性實驗設計與方法所以Wagenknecht和Ohmiya又報道了利用PTH通過RPC實現(xiàn)苯乙烯的有機光氧化還原雙官能化但是一般這些高效的方案還需要使用過渡金屬光催化劑，因此，不限于苯乙烯和使用有機光催化劑的一般雙官能化方案仍然是非常需要的實驗設計與方法在芳基支架的對位和位取代進行了探索，從而進行了有效的光耦合。(4a-4e)均能完成環(huán)代噻吩的安裝，產(chǎn)率高。電子中性硫酚反應效率高，產(chǎn)率為80%，對氨基和對甲氧基衍生物，也以中等到優(yōu)異的收率被納入到雙官能化酰胺中。更多雜芳基硫醇的摻入，在氟化酰胺上提供了有趣的官能團。這種光氧化還原介導的RPC在富電子和缺電子的硫代基體系中都進行得非常好實驗設計與方法除此之外，五元環(huán)酰胺也是一個稱職的底物，總的來說，在優(yōu)化條件下，富電子和貧電子芳基硫醇的摻入是可行的，包括藥用苯并呋喃4r實驗設計與方法研究了其他親核試劑，以擴大這種有機光氧化還原n-烯基酰胺分子間1,2-雙官能化的范圍。用不同的a-溴羰基和醇或水作為親核試劑，對表1中討論的三種n-烯基酰胺進行了測試?？梢钥闯鯩eOH和EtOH在五元環(huán)酰胺(5c-f)或七元環(huán)酰胺(5a-b)以及無環(huán)酰胺(5g)中均成功安裝。且溴氟乙酸乙酯可以用作自由基前體，遞送單氟化合物5d實驗設計與方法基于這些機理發(fā)現(xiàn)和所使用的親核試劑的普遍性，方案2顯示了一個合理的機理-該反應是一個RPC機制起作用的封閉的催化循環(huán)控制過程實驗設計與方法2.銅催化二氯甲基化反應實驗過程：條件優(yōu)化-探索底物烯烴范圍-機理研究實驗-雌酮衍生物的二氯甲基化反應-未來進一步的轉(zhuǎn)換不足：使用CHCl3或CH2Cl2作為溶劑而對環(huán)境不友好改進措施與解決方案：開發(fā)了一種銅催化的烯基C?H鍵甲酰化，使用BrCCl2H作為化學計量甲酰化試劑實驗設計與方法條目1-7可以看出Cu(OH)2的效果最好，條目8-10可以看出配體Me6TRENL1是最佳選擇，條目11?15得出CH3OH是最佳溶劑，條目16表明加入K2CO3可以得到很高的收率實驗設計與方法苯乙烯衍生物1a?af的苯基環(huán)上的各種取代基與這種轉(zhuǎn)化相容。這表明該反應具有良好的官能團耐受性。此外，與末端烯烴相比，內(nèi)烯烴的反應活性略低，但在較高的反應溫度(100℃)下仍能以中等產(chǎn)率生成相應的產(chǎn)物實驗設計與方法結果清楚地表明，二氯甲基自由基參與了該轉(zhuǎn)化的催化循環(huán)。7沒有發(fā)生反應，說明甲氧基化產(chǎn)物7不是由氮基陰離子替代得到的產(chǎn)物2a實驗設計與方法為了證明該方案的合成潛力和官能團耐受性，該方法已應用于生物活性分子的后期二氯甲基化實驗設計與方法未來將進一步研究這一策略，以與其他自由基捕獲試劑構建更多的雙官能化二氯甲基分子234總結總結總之，我們已經(jīng)開發(fā)了一種通過RPC在N-烯基酰胺中連續(xù)形成C-C和C-Y(Y=S/O/N)鍵的有機光氧化還原方法和一種新的銅催化烯烴的二氯甲基化反應，使用市售的BrCCl2H作為化學計量試劑這種過渡金屬無協(xié)議是適用于廣泛的硫酚和氧和氮基親核試劑。重要的是，這種轉(zhuǎn)化可以用末端外環(huán)和非環(huán)以及內(nèi)外環(huán)n-烯基酰胺進行。