2021能力驗證樣品均勻性和穩(wěn)定性評價指南

能力驗證樣品均勻性和穩(wěn)定性評價指南能力驗證樣品均勻性和穩(wěn)定性評價指南前言（或的。導(dǎo)。適用范圍CNAS實施能力驗證計劃提供參考。參考文件下列文件中的條款通過引用而成為本文件的條款。以下引用的文件，注明日期的，適用僅引用的版本；未注明日期的，引用文件的最新版本（包括任何修訂）適用。ISO/IEC43-11（GB/T15483.1）ISO13528：2005ISO35——一般原則和統(tǒng)計原理》CNAS-RL02《能力驗證規(guī)則》均勻性檢驗均勻性檢驗的要求和方法1010抽取相應(yīng)數(shù)量的檢驗樣品。2（飄移試方法的精密度和靈敏度。預(yù)定測試方法的取樣量。量進行均勻性檢驗。異，則表明樣品是均勻的。如果是某個能力驗證計劃中能力評價標(biāo)準(zhǔn)偏差的目標(biāo)值，SS性的標(biāo)準(zhǔn)偏差。若SS≤0.3,則使用的樣品可認(rèn)為在本能力驗證計劃中是均勻的。單因子方差分析（oneway為檢驗樣品的均勻性，抽取i個樣品(i=1、2、……m)，每個樣在重復(fù)條件下測試j次（j=1、2、n每個樣品的測試平均值

nxi= xij/nij1m全部樣品測試的總平均值 x= xi/mmi1m測試總次數(shù) N=ii1m 樣品間平方和

SS1

i(i1

x)2

均方 MS1

SS1f1mni i樣品內(nèi)平方和i

SS2

(

x)2

均方 MS2

SS2i1

jf2自由度

f1m1f2Nm統(tǒng)計量

FMS1MS2F＜（f1f2及給定顯著性水平（通常（f1，f2，則表明樣品內(nèi)和樣品間無顯著性差異，樣品是均勻的。4.3SS≤0.3準(zhǔn)則從能力驗證計劃制備的樣品中隨機抽取i個樣品(i=1、2、……m)，每個樣在重復(fù)j次（j=1、2、n4.2款計算均方MS1、MS2。若每個樣品的重復(fù)測試次數(shù)均為n次。按下式計算樣品之間的不均勻性標(biāo)準(zhǔn)偏差SS：(MS1(MS1MS2)/n式中：

MS1—樣品間均方；MS2—樣品內(nèi)均方；n—測量次數(shù)。若SS≤0.3，則使用的樣品可認(rèn)為在本能力驗證計劃中是均勻的。式中是能力驗證計劃中能力評價標(biāo)準(zhǔn)偏差的目標(biāo)值。穩(wěn)定性檢驗穩(wěn)定性檢驗的要求和方法對于某些性質(zhì)較不穩(wěn)定的檢測樣品，運輸和時間對檢測的特性量可能會產(chǎn)生影響。因此，在樣品發(fā)送給實驗室之前，需要進行有關(guān)條件的穩(wěn)定性檢驗。當(dāng)檢測樣品有多個待測特性量時，應(yīng)選擇容易發(fā)生變化和有代表性的特性量進行穩(wěn)定性檢驗。穩(wěn)定性檢驗的測試方法應(yīng)是精密和靈敏的，并且具有很好的復(fù)現(xiàn)性。穩(wěn)定性檢驗的樣品應(yīng)從包裝單元中隨機抽取，抽取的樣品數(shù)具有足夠的代表性。在校準(zhǔn)能力驗證計劃中，測量的物品需在參加實驗室之間傳遞，作為被測特性量的監(jiān)控，在計劃運作的始末或期間應(yīng)作穩(wěn)定性檢驗。tx

0.3準(zhǔn)則法等。t檢驗法通常用于比較一個平均值與標(biāo)準(zhǔn)值/據(jù)樣品的性質(zhì)和工作要求選用某一方法。t檢驗法/t值：xxnS式中：x—n次測量的平均值；—標(biāo)準(zhǔn)值/參考值；n—測量次數(shù)；S—n次測量結(jié)果的標(biāo)準(zhǔn)偏差。注：為了保證平均值和標(biāo)準(zhǔn)偏差的準(zhǔn)確度，n≥6。t＜顯著性水平（通常自由度為n-1的臨界值tn1按下式計算t值：x2x2x1n11 1 2s2n1s2 nnn1n2221 2n1n2式中：x1—第一次檢驗測量數(shù)據(jù)的平均值；x2—第二次檢驗測量數(shù)據(jù)的平均值；s1—第一次檢驗測量數(shù)據(jù)的標(biāo)準(zhǔn)偏差；s2—第二次檢驗測量數(shù)據(jù)的標(biāo)準(zhǔn)偏差；—第一次檢驗測量的測量次數(shù)；n2—第二次檢驗測量的測量次數(shù)。注：為了保證平均值和標(biāo)準(zhǔn)偏差的準(zhǔn)確度，n1和n2均≥6。若t＜顯著性水平（通常=0.05）自由度為n1n2-2的臨界值tnn2，則二個12平均值之間無顯著性差異。

x

0.3準(zhǔn)則x

0.3成立，則認(rèn)為被檢的樣品是穩(wěn)定的。式中：x——均勻性檢驗的總平均值y——穩(wěn)定性檢驗時，對隨機抽出樣品的測量平均值。注：抽樣數(shù)≥3。對每個抽取的樣品重復(fù)測試2次，每次分別單獨取樣。測量方法與均勻性檢驗用的測量方法相同?！撃芰︱炞C計劃的能力評價標(biāo)準(zhǔn)偏差目標(biāo)值。附錄A均勻性檢驗應(yīng)用實例單因子方差分析BHA1021。1BHA（mg/kg）測試次數(shù)(j)樣品號(i)121251.4252.12243.9235.13242.9255.04252.9255.35242.2254.36249.1255.37247.0252.58251.3256.49267.2249.210254.4248.8總平均值250.82單因子方差分析結(jié)果見表2。2方差分析結(jié)果方差來源自由度平方和均方F樣品間9434.3448.2601.17樣品內(nèi)10413.2841.328FF0.05(9，10)=3.02FF0.05顯BHA是均勻的。SS≤0.3準(zhǔn)則以大豆粉中銅含量的均勻性檢驗為例說明SS≤0.3準(zhǔn)則的應(yīng)用。從能力驗證計劃制備的樣品中隨機抽取12個樣品，每個樣品重復(fù)測試2次，測試結(jié)果見表3。表3 大豆粉中的銅含量測試結(jié)果（mg/g）測試次數(shù)(j)樣品號(i)12110.510.429.69.5310.49.949.59.9510.09.769.610.179.810.489.810.2910.810.71010.210.0119.89.51210.210.0總平均值10.02統(tǒng)計分析結(jié)果見表3。表4 大豆粉中銅含量統(tǒng)計分析結(jié)果方差來源自由度平方和均方SS（mg/g）樣