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文檔簡(jiǎn)介
熱點(diǎn)強(qiáng)化練9化工生產(chǎn)中的速率與平衡圖像分析
1.以表面覆蓋Cu2AkO4的二氧化鈦為催化齊!J,可以將CO?和CH”直接轉(zhuǎn)
化成乙酸。在不同溫度下催化劑的催化效率與乙酸的生成速率如圖所
示。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是(C)
2OO
傕40
一
化
乙
劑
酸
的1OO
的
催20
生
化
成
效
速
率OO
lA率
20030040
反應(yīng)溫度/七
A.250C時(shí),催化劑的活性最大
B.250?30OC時(shí),溫度升高而乙酸的生成速率降低的原因是催化劑
的催化效率降低
C.300-400℃時(shí),乙酸的生成速率升高的原因是催化劑的催化效率
增大
D.300?400℃時(shí),乙酸的生成速率升高的原因是溫度升高
解析:由圖可知,250℃時(shí),催化劑的活性最大,A項(xiàng)正確;250?300℃
時(shí),溫度升高而乙酸的生成速率降低的原因是溫度超過(guò)250C時(shí),催
化劑的催化效率降低,B項(xiàng)正確;300?400℃時(shí),乙酸的生成速率升高
的原因是溫度升高,C項(xiàng)錯(cuò)誤、D項(xiàng)正確。
2.(2022?陜西渭南一模)默基硫(CoS)是以煤、石油、天然氣為原料
生產(chǎn)的化工原料氣中有機(jī)硫的主要形式。CoS催化水解的反應(yīng)為
COS(g)+H2O(g)-CO2(g)+H2S(g)△*(),在相同投料比、相同氣流速
度、相同時(shí)間內(nèi),測(cè)得不同溫度及不同催化劑下COS水解反應(yīng)的轉(zhuǎn)化
率如圖所示:
下列說(shuō)法正確的是(B)
A.N點(diǎn)為該反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)的點(diǎn)
B.正反應(yīng)的平均反應(yīng)速率:P>N>M
C.任何溫度下,γ-AbG的催化效果都比Ti(λ好
D.150℃時(shí)?,用γ-AbOs作催化劑,達(dá)到平衡時(shí)CO2的體積分?jǐn)?shù)最大
解析:由題圖可知,在N點(diǎn)對(duì)應(yīng)溫度下,由TiO2作催化劑時(shí)COS的轉(zhuǎn)化
率更高,可知N點(diǎn)并未達(dá)到平衡狀態(tài),A項(xiàng)錯(cuò)誤;相同時(shí)間內(nèi)COS的轉(zhuǎn)
化率越大催化效率越高,正反應(yīng)的平均反應(yīng)速率P>N>M,B項(xiàng)正確;低
溫時(shí)γ-AkOs對(duì)COS水解反應(yīng)的催化效果好,C項(xiàng)錯(cuò)誤;在相同溫度下,
無(wú)論用哪種催化劑,達(dá)到平衡時(shí)C0?的體積分?jǐn)?shù)都一樣,D項(xiàng)錯(cuò)誤。
3.(2022?北師大實(shí)驗(yàn)中學(xué)三模)在一定條件下,利用⑩合成OWH的
反應(yīng)為CO2(g)+3H2(g)-CH3OH(g)+H2O(g)ΔH1,研究發(fā)現(xiàn),反應(yīng)過(guò)程
中會(huì)有副反應(yīng):CO2(g)+H2(g)-CO(g)+H2O(g)ΔH2,溫度對(duì)CLOH、CO
的平衡產(chǎn)率影響如圖所示。下列說(shuō)法中,不正確的是(C)
A.ΔH1<O,ΔH2>0
B.增大壓強(qiáng)有利于加快合成反應(yīng)的速率
C.實(shí)際生產(chǎn)過(guò)程中,升高溫度一定降低CH3OH的產(chǎn)率
D.實(shí)際生產(chǎn)過(guò)程中,可以通過(guò)使用合適的催化劑提高CH3OH的選擇性
解析:由題干圖像信息可知,升高溫度CO的平衡產(chǎn)率增大,即副反應(yīng)
正向移動(dòng),則AHz>O,CH3OH的平衡產(chǎn)率減小,即合成反應(yīng)逆向移動(dòng),則
ΔH1<O,A正確;增大壓強(qiáng)即壓縮體積,反應(yīng)物濃度增大,故有利于加快
合成反應(yīng)的速率,B正確;實(shí)際生產(chǎn)過(guò)程中,往往保持一定流速通入氣
體反應(yīng)物,故在反應(yīng)未達(dá)到平衡之前,溫度越高反應(yīng)速率越快,則
CH3OH的產(chǎn)率越大,反應(yīng)達(dá)到平衡后再升高溫度平衡逆向移動(dòng),則
CH3OH的產(chǎn)率反而降低,故升高溫度不一定降低CH3OH的產(chǎn)率,C不正確;
實(shí)際生產(chǎn)過(guò)程中,可以通過(guò)使用合適的催化劑提高CLOH的選擇性,減
少副反應(yīng)的發(fā)生而提高原料的利用率和CH3OH的產(chǎn)率,D正確。
4.(不定項(xiàng))(2022?山東煙臺(tái)三模)工業(yè)上用C6H5Cl和H2S的高溫氣相
反應(yīng)制備苯硫酚(CGHSSH),同時(shí)有副產(chǎn)物C6H6生成:
I.C6H5Cl(g)+H2S(g)-=÷C6H5SH(g)+HCl(g)ΔH1
II.CHCl(g)+HS(g)-CH(g)+HCl(g)+?(g)ΔH
65266O82
使C6H5Cl和H2S按物質(zhì)的量1:1進(jìn)入反應(yīng)器,定時(shí)測(cè)定反應(yīng)器尾端出
來(lái)的混合氣體中各產(chǎn)物的量,得到單程收率
(生產(chǎn)力的產(chǎn)物所消耗的原料量
義100%)與溫度的關(guān)系如圖所示。下列說(shuō)法正
進(jìn)入反應(yīng)器的原料量
確的是(BC)
A.ΔHl<O,Δ?<0
B.反應(yīng)∏的活化能較大
C.590℃以上,隨溫度升高,反應(yīng)I消耗H2S減少
D.645℃時(shí),反應(yīng)I的化學(xué)平衡常數(shù)K=∣
解析:溫度大于590℃時(shí),隨溫度升高,苯硫酚的單程收率降低,說(shuō)明
ΔH,<O,隨溫度升高,苯的單程收率增大,說(shuō)明AIVO,故A錯(cuò)誤;溫度
較低時(shí),苯的單程收率小,說(shuō)明反應(yīng)II的速率小,反應(yīng)II的活化能較大,
故B正確;590℃以上,隨溫度升高,苯硫酚的單程收率降低,反應(yīng)I
消耗H2S減少,故C正確;設(shè)通入氯苯、HzS的物質(zhì)的量各為1mol,645℃
時(shí),苯硫酚的單程收率為20%、苯的單程收率為20%,則反應(yīng)I消耗0.2
mol氯苯、0.2molELS,生成苯硫酚0.2mol、氯化氫0.2mol,反應(yīng)
H消耗0.2mol氯苯、0.2molH2S,生成苯0.2mol>氯化氫0?2mol、
S8O.025mol,容器中含有0.6mol氯苯、0.6molH2S?0.2mol苯
硫酚、0?4mol氯化氫,反應(yīng)I的化學(xué)平衡常數(shù)K=衿黑《故D錯(cuò)誤。
0.6×0.69
5.(2022?湖南師大附中月考)減少氮的氧化物和碳的氧化物在大氣
中的排放是環(huán)境保護(hù)的重要內(nèi)容之一。
⑴已知:N2(g)+02(g)—2N0(g)ΔH=+180.5kj/mol
C(s)+02(g)-CO2(g)ΔH=-393.5kj/mol
2C(s)+02(g)-2C0(g)ΔH=-221kj/mol
若某反應(yīng)的平衡常數(shù)表達(dá)式為嗯忌需,請(qǐng)寫出此反應(yīng)的熱化學(xué)方
c2(N0)c2(CO)
程式:。
(2)利用H2和CO2在一定條件下可以合成乙烯:6H2(g)+2C02(g)第”
CH2=CH2(g)+4H20(g),已知不同溫度對(duì)C02的平衡轉(zhuǎn)化率及催化劑的效
率影響如圖所示。下列有關(guān)說(shuō)法正確的是(填序號(hào))。
100150200250300350溫度優(yōu)
①不同條件下反應(yīng),N點(diǎn)的速率最大
②M點(diǎn)時(shí)平衡常數(shù)比N點(diǎn)時(shí)平衡常數(shù)大
③溫度低于250℃時(shí)一,隨溫度升高乙烯的產(chǎn)率增大
④實(shí)際反應(yīng)中應(yīng)盡可能在較低的溫度下進(jìn)行,以提高CO2的平衡轉(zhuǎn)化
率
⑤該反應(yīng)△H<0
⑶在密閉容器中充入5molCo和4molNO,發(fā)生上述(1)中某反應(yīng),
如圖為平衡時(shí)No的體積分?jǐn)?shù)與溫度、壓強(qiáng)的關(guān)系。
5
赧
①
格
母
痘
O
N
①溫度:Tl(填或“>”)T20
②某溫度下,若反應(yīng)進(jìn)行到10分鐘達(dá)到平衡狀態(tài)D點(diǎn)時(shí),容器的容積
為2L,則此時(shí)的平衡常數(shù)K=(保留兩位有效數(shù)字);用CO
的濃度變化表示的平均反應(yīng)速率V(Co)=o
③若在D點(diǎn)對(duì)反應(yīng)容器升溫的同時(shí)擴(kuò)大容積至體系壓強(qiáng)減小,重新達(dá)
到的平衡狀態(tài)可能是圖中A?G點(diǎn)中的點(diǎn)。
解析:(1)由平衡常數(shù)表達(dá)式知目標(biāo)方程式為2N0(g)+2C0(g)—
N2(g)+2CO2(g),根據(jù)蓋斯定律,可知AH=-746.5kj∕molo
(2)①隨著溫度的升高,化學(xué)反應(yīng)速率增大,但催化劑的催化效率先升
高后降低,所以N點(diǎn)的反應(yīng)速率不一定最大,錯(cuò)誤;②隨溫度升高CO2
的平衡轉(zhuǎn)化率減小,說(shuō)明溫度升高平衡逆向移動(dòng),所以該反應(yīng)的△
H<0,M點(diǎn)時(shí)溫度低于N點(diǎn),故M點(diǎn)時(shí)平衡常數(shù)比N點(diǎn)時(shí)平衡常數(shù)大,正
確;③溫度低于250C時(shí),隨溫度升高乙烯的產(chǎn)率減小,錯(cuò)誤;④該反
應(yīng)在較低的溫度下進(jìn)行能提高CO?的平衡轉(zhuǎn)化率,但溫度低,反應(yīng)速率
小,實(shí)際反應(yīng)中應(yīng)盡可能在250℃下進(jìn)行,錯(cuò)誤;⑤隨溫度升高CO?的
平衡轉(zhuǎn)化率減小,說(shuō)明溫度升高平衡逆向移動(dòng),所以該反應(yīng)的△H<0,
正確。
(3)①2NO(g)+2CO(g)0N2(g)+2CO2(g)△H=-746.5kj∕mol,升高溫
度平衡逆向移動(dòng),NO的體積分?jǐn)?shù)增大,所以T1>T2o
②在2L密閉容器中充入5molCO和4molNO,則CO和NO的起始
濃度分別為2.5mol∕L和2mol∕L0設(shè)NO濃度的變化量為2xmol∕L,
2N0(g)+2C0(g)-N2(g)+2C02(g)
起始/22.500
(mol∕L)
轉(zhuǎn)化/2x2xX2x
(mol∕L)
平衡/2-2x2.5-2xX2x
(mol∕L)
----------------?θ.25,解得x=0.5,K=臀22;根據(jù)v=",用CO
2-2x+2.5-2x+x+2x12×1.52?t
的濃度變化表示的平均反應(yīng)速率V(Ce))WLL=0.1mol∕(L?min)。
IOmin
③若在D點(diǎn)對(duì)反應(yīng)容器升溫的同時(shí)擴(kuò)大容積至體系壓強(qiáng)減小,平衡逆
向移動(dòng),NO體積分?jǐn)?shù)增大,故重新達(dá)到的平衡狀態(tài)可能是圖中的A點(diǎn)。
答案:(1)2N0(g)+2C0(g)TUg)+2C02(g)
ΔH=-746.5kj/mol
⑵②⑤
⑶①>②0.220.1mol∕(L?min)③A
6.(2021?湖北卷)丙烯是一種重要的化工原料,可以在催化劑作用下,
由丙烷直接脫氫或氧化脫氫制備。
反應(yīng)I(直接脫氫)CH8(g)-CE(g)+H2(g)ΔH,=+125kJ?moΓ'
反應(yīng)II(氧化脫氫):CN(g)+京2(g)-C3H6(g)+H2O(g)ΔH2=-118
kJ?moll
(1)已知鍵能:E(C—H)=416kJ?moll,
E(H-H)=436kJ?moll,由此計(jì)算生成1mol碳碳n鍵放出的能量為一
kjo
(2)對(duì)于反應(yīng)I,總壓恒定為100kPa,在密閉容器中通入CsHs和岫的
混合氣體⑹不參與反應(yīng)),從平衡移動(dòng)的角度判斷,達(dá)到平衡后“通入
N”的作用是_______________________________________________
o在溫度為「時(shí),C3H8的平衡轉(zhuǎn)化率與
通入氣體中C3H8的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)的關(guān)系如圖a所示,計(jì)算Tl時(shí)反應(yīng)I
的平衡常數(shù)KP=kPa(以分壓表示,分壓=總壓義物質(zhì)的量分
數(shù),保留一位小數(shù))。
10O
興
∕o
?8
3
o
∕6
港
o
?g-4
≈o
o
2
O'3I一1一‘
0.00.20.40.60.81.0
通人氣體中CsM的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)
Sa
0
8
B
d6
-M由
φ4
2
O
0.00.51.01.52.02.5
時(shí)間/s
圖b
(3)在溫度為T2時(shí),通入氣體分壓比為p(C3?):P(O2):P(N2)=IO:5:
85的混合氣體,各組分氣體的分壓隨時(shí)間的變化關(guān)系如圖b所示。。?
1.2S生成CNi的平均速率為kPa?s?在反應(yīng)一段時(shí)間
后,C曲和的消耗速率比小于2:1的原因?yàn)镺
⑷恒溫剛性密閉容器中通入氣體分壓比為P(C3H8):p(02):p(N2)=2:
13:85的混合氣體,已知某反應(yīng)條件下只發(fā)生如下反應(yīng)(k、k,為速
率常數(shù)):
反應(yīng)II:2C3H8(g)+02(g)——2C3H6(g)+2H20(g)k
反應(yīng)HI:2CM(g)+902(g)—BCO2(g)+6H20(g)k'
實(shí)驗(yàn)測(cè)得丙烯的凈生成速率方程為V(C3H6)=kp(C3H8)-k'p(C3H6),可推
測(cè)丙烯的濃度隨時(shí)間的變化趨勢(shì)為,其理由
是O
解析:(1)由C3H8(g)=—C3H6(g)+H2(g)ΔH,=+125kJ-molT可知反應(yīng)
中需要斷裂2molC—H、形成1mol碳碳n鍵和1molH—H,416
kJ?mol1×2-E(碳碳π鍵)-436kJ?moΓ1=+125kJ?moΓ',解得E(碳
碳n鍵)=271kJ?moΓ∣,所以形成ImOl碳碳五鍵放出的能量為271H0
⑵達(dá)到平衡后“通入N2”,由于總壓恒定為IOOkPa,則容器體積增
大,氣體濃度減小,平衡向氣體體積增大的方向移動(dòng),即向正反應(yīng)方向
移動(dòng),C3H8(g)的轉(zhuǎn)化率增大;根據(jù)圖a,C3H8的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)為0.4時(shí),
其平衡轉(zhuǎn)化率為50%,假設(shè)混合氣體為1mol,則起始時(shí)CsL為0.4
mol,岫為0.6mol,運(yùn)用三段式法計(jì)算
i
C3H8(g)UH2(g)+C3H6(g)
起始∕mol0.400
變化∕mol0.20.20.2
平衡∕mol0.20.20.2
由于總壓恒定為100kPa,平衡時(shí)C3H8為0.2mol,C3H6^J0.2mol,H2
為0.2mol,N2^J0.6mol,則C3H8(g)>C3H6(g)>H2(g)的分壓均為100
IOO1IOO1
kPaXW瑪=警kPa,故Tl時(shí)反應(yīng)I的平衡常數(shù)K=x16.7
1.2mol6—IJkMPaU?£
6
kPa0
(3)0?L2s內(nèi)CN的分壓由0增大為2.4kPa,則生成的平均速
率為S也2kPa;若只發(fā)生反應(yīng)I、II,CN的分壓應(yīng)大于乩和
H2O的分壓,但由圖b知,隨著反應(yīng)進(jìn)行,分壓p(H2O)>p(C3H6)>p(H2),且
有C02生成,乩分壓降低,故體系中還發(fā)生反應(yīng)C3H6(g)+?2(g)-
3C02(g)+3H20(g)、H2(g)+?2(g)-H2O(g),消耗O2,因此C3H8?0?的消
耗速率比小于2:1。
⑷反應(yīng)開(kāi)始時(shí),反應(yīng)II向右進(jìn)行,c6九)逐漸增大,且體系中以反應(yīng)
II為主,隨著反應(yīng)進(jìn)行,P(C3H8)減小,P(C3H6)增大,使得V(C3H6)減小,體
系中以反應(yīng)m為主,因此丙烯的濃度隨時(shí)間的變化趨勢(shì)為先增大后減
小。
答案:(1)271(2)使平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng)或提高丙烷轉(zhuǎn)化率
16.7(3)2.0(發(fā)生副反應(yīng))生成CO2、乩0使消耗量增大
(4)先增大后減小反應(yīng)開(kāi)始時(shí),反應(yīng)∏為主要反應(yīng),反應(yīng)一段時(shí)間后,
反應(yīng)In為主要反應(yīng)(或反應(yīng)初始時(shí),C3H8的分壓較大,反應(yīng)II的速率較
大。隨著反應(yīng)的進(jìn)行,C34的分壓降低,,3比的分壓增大,反應(yīng)HI的速率
較大)
7.在一定條件下,由∞2和乩合成甲醇已成為現(xiàn)實(shí),該合成對(duì)解決能源
問(wèn)題具有重大意義。該過(guò)程中有兩個(gè)競(jìng)爭(zhēng)反應(yīng),反應(yīng)過(guò)程能量關(guān)系如
圖。
(1)請(qǐng)寫出C0(g)與FUg)生成CH3OH(g)的熱化學(xué)方程式:—
i
(2)對(duì)于CO2(g)+3H2(g)=^=CH3OH(g)+H2O(g)反應(yīng),已矢口V正=k正
3
c(CO2)?c(H2),Va=ka5c(CH3OH)?c(LO),升高溫度k正增大的倍數(shù)
(填或J”)k逆增大的倍數(shù),為了提高同的轉(zhuǎn)化率,
可采取的措施有(填字母)。
A.加壓B.升溫
C.加催化劑D.增加CO2的濃度
(3)在一容積可變的密閉容器中,充入1molCO2與3mol乩發(fā)生反
應(yīng):CO2(g)÷3H2(g)-CH3OH(g)+H2O(g),CO2在不同溫度下的平衡轉(zhuǎn)化
率與總壓強(qiáng)的關(guān)系如圖所示,圖中M點(diǎn)時(shí)CH3OH的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)
為,該反應(yīng)的壓強(qiáng)平衡常數(shù)Kp=atm2(用平衡分壓代
替平衡濃度計(jì)算,分壓=總壓義物質(zhì)的量分?jǐn)?shù))。
洪70
越60
衛(wèi)50
解40
題30
詳
020
310
0
255075100125150
壓強(qiáng)∕atm
(4)由CO2和1合成甲醇有兩個(gè)競(jìng)爭(zhēng)反應(yīng),為提高CkOH的選擇性,在原
料氣中摻入一定量C0,原因是____________________________
o另外,可以通過(guò)控制雙組分催化劑
(CuO-ZnO)中CuO的含量,提高甲醇產(chǎn)率,根據(jù)如圖判斷,催化劑選擇
性最好的CuO的含量為。
80
60W
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