第二單元-電分析練習(xí)題

第二部分、電化學(xué)分析法第一章、電導(dǎo)電位分析法選擇題1.在直接電位法中的指示電極，其電位與被測離子的活度的關(guān)系為(4)(1)無關(guān)(2)成正比(3)與其對數(shù)成正比(4)符合能斯特公式2.M1|M1n+||M2m+|M2在上述電池的圖解表示式中，規(guī)定左邊的電極為(4(1)正極(2)參比電極(3)陰極(4)陽極3.玻璃膜鈉離子選擇電極對鉀離子的電位選擇性系數(shù)為，這意味著電極對鈉離子的敏感為鉀離子的倍數(shù)是()(1)倍(2)500倍(3)2000倍(4)5000倍4.下列強(qiáng)電解質(zhì)溶液在無限稀釋時(shí)的摩爾電導(dǎo)∞/S·m2·mol-1分別為：()∞(NH4Cl)=×10-2，∞(NaOH)=×10-2，∞(NaCl)=×10-2。所以NH3·H2O溶液的∞(NH4OH)/S·m2·mol-1為()(1)×10-2(2)×10-2(3)×10-2(4)×10-25.鉀離子選擇電極的選擇性系數(shù)為，當(dāng)用該電極測濃度為×10-5mol/LK+，濃度為×10-2mol/LMg溶液時(shí)，由Mg引起的K+測定誤差為()(1)%(2)134%(3)%(4)%6.利用選擇性系數(shù)可以估計(jì)干擾離子帶來的誤差，若,干擾離子的濃度為L，被測離子的濃度為L，其百分誤差為(i、j均為一價(jià)離子)()(1)(2)5(3)10(4)207.電池，Ca（液膜電極）│Ca2+(a=×10-2mol/L)||SCE的電動(dòng)勢為,則未知液的pCa是()(1)(2)(3)(4)8.下列說法中正確的是:晶體膜碘離子選擇電極的電位()(1)隨試液中銀離子濃度的增高向正方向變化(2)隨試液中碘離子濃度的增高向正方向變化(3)與試液中銀離子的濃度無關(guān)(4)與試液中氰離子的濃度無關(guān)9.下列說法中，正確的是氟電極的電位()(1)隨試液中氟離子濃度的增高向正方向變化(2)隨試液中氟離子活度的增高向正方向變化(3)與試液中氫氧根離子的濃度無關(guān)(4)上述三種說法都不對10.玻璃膜鈉離子選擇電極對氫離子的電位選擇性系數(shù)為100，當(dāng)鈉電極用于測定1×10-5mol/LNa+時(shí)，要滿足測定的相對誤差小于1%，則試液的pH應(yīng)當(dāng)控制在大于()(1)3(2)5(3)7(4)911.離子選擇電極的電位選擇性系數(shù)可用于()(1)估計(jì)電極的檢測限(2)估計(jì)共存離子的干擾程度(3)校正方法誤差(4)計(jì)算電極的響應(yīng)斜率12.用氯化銀晶體膜離子選擇電極測定氯離子時(shí)，如以飽和甘汞電極作為參比電極，應(yīng)選用的鹽橋?yàn)椋?)(1)KNO3(2)KCl(3)KBr(4)KI13.用離子選擇電極標(biāo)準(zhǔn)加入法進(jìn)行定量分析時(shí)，對加入標(biāo)準(zhǔn)溶液的要求為()(1)體積要大，其濃度要高(2)體積要小，其濃度要低(3)體積要大，其濃度要低(4)體積要小，其濃度要高14.在電位滴定中，以E/V－V（為電位，V為滴定劑體積）作圖繪制滴定曲線,滴定終點(diǎn)為：()(1)曲線的最大斜率（最正值）點(diǎn)(2)曲線的最小斜率（最負(fù)值）點(diǎn)(3)曲線的斜率為零時(shí)的點(diǎn)(4)E/V為零時(shí)的點(diǎn)15.在電導(dǎo)滴定中，通常使滴定液的濃度比被測液的濃度大10倍以上，這是為了()(1)防止溫度影響(2)使終點(diǎn)明顯(3)防止稀釋效應(yīng)(4)使突躍明顯16.比較不同電解質(zhì)溶液導(dǎo)電能力的參數(shù)是()(1)電導(dǎo)(2)電導(dǎo)率(3)電阻率(4)摩爾電導(dǎo)17.在含有Ag+、Ag(NH3)+和Ag(NH3)2+的溶液中，用銀離子選擇電極，采用直接電位法測得的活度是 ()(1)Ag+(2)Ag(NH3)+(3)Ag(NH3)(4)Ag+Ag(NH3)++Ag(NH3)18.在用電導(dǎo)法測定一個(gè)電導(dǎo)率很低的有機(jī)胺溶液時(shí)，最好選用()(1)鍍Pt黑電導(dǎo)池(2)分壓電導(dǎo)儀(3)低頻電源(4)直流電源19.使pH玻璃電極產(chǎn)生鈉差現(xiàn)象是由于()(1)玻璃膜在強(qiáng)堿性溶液中被腐蝕(2)強(qiáng)堿溶液中Na+濃度太高(3)強(qiáng)堿溶液中OH-中和了玻璃膜上的H+(4)大量的OH-占據(jù)了膜上的交換點(diǎn)位20.pH玻璃電極產(chǎn)生的不對稱電位來源于()內(nèi)外玻璃膜表面特性不同(2)內(nèi)外溶液中H+濃度不同(3)內(nèi)外溶液的H+活度系數(shù)不同(4)內(nèi)外參比電極不一樣21.溫度升高時(shí)，溶液的電導(dǎo)率()(1)降低(2)升高(3)不變(4)變化不大22.電導(dǎo)率為10S/m相當(dāng)于電阻率為()(1)·m(2)10·m(3)·m(4)1k·m23.氟化鑭單晶膜氟離子選擇電極的膜電位的產(chǎn)生是由于()(1)氟離子在晶體膜表面氧化而傳遞電子(2)氟離子進(jìn)入晶體膜表面的晶格缺陷而形成雙電層結(jié)構(gòu)(3)氟離子穿透晶體膜而使膜內(nèi)外氟離子產(chǎn)生濃度差而形成雙電層結(jié)構(gòu)(4)氟離子在晶體膜表面進(jìn)行離子交換和擴(kuò)散而形成雙電層結(jié)構(gòu)24.pH玻璃電極在使用前一定要在水中浸泡幾小時(shí),目的在于()(1)清洗電極(2)活化電極(3)校正電極(4)除去沾污的雜質(zhì)25.在實(shí)際測定溶液pH時(shí),都用標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液來校正電極,目的是消除()(1)不對稱電位(2)液接電位(3)不對稱電位和液接電位(4)溫度影響26.在金屬電極(如Ag/AgNO3)中,遷越相界面的只有()(1)金屬離子(2)氫離子(3)硝酸根離子(4)負(fù)離子27.利用選擇性系數(shù)可以估計(jì)干擾離子帶來的誤差,若,干擾離子的活度為L,被測離子的活度為L,其百分誤差為:()(1)(2)(3)10(4)2028.A離子選擇電極的電位選擇系數(shù)越小，表示（）（1）B干擾離子的干擾越?。?）B干擾離子的干擾越大（3）不能確定（4）不能用此電極測定A離子29.設(shè)玻璃電極的內(nèi)阻高達(dá)108為了使電位法測量誤差在％以內(nèi)，離子計(jì)的輸入阻抗應(yīng)（）（1）≥1011Ω（2）≥1010Ω（3）≥109Ω（4）無要求30.離子選擇電極測量所產(chǎn)生的濃度的相對誤差 （）（1）只與離子的價(jià)數(shù)有關(guān)（2）只與測量的電位有關(guān)（3）與離子價(jià)數(shù)和濃度有關(guān)（4）與離子價(jià)數(shù)和測量電位有關(guān)；而與測量體積和離子濃度無關(guān)31.氨氣敏電極的電極電（）（1）隨試液中NH4+或氣體試樣中NH3的增加而減?。?）與（1）相反（3）與試液酸度無關(guān)（4）表達(dá)式只適用于NH4+試液32.氟離子選擇電極在使用前需用低濃度的氟溶液浸泡數(shù)小時(shí)，其目的（）（1）清洗電極（2）檢查電極的好壞（3）活化電極（4）檢查離子計(jì)能否使用33.電位分析法需要測定電池電動(dòng)勢或電極電位，其測定條件 （）（1）電池的電動(dòng)勢或電極電位要穩(wěn)定（2）電池的內(nèi)阻需很大（3）通過電池的電流為零（4）電池的內(nèi)阻要小，通過的電流很大34.離子選擇電極中用電位滴定法測定濃度時(shí)產(chǎn)生的誤差比電位法中的標(biāo)準(zhǔn)曲線法（）（1）大（2）?。?）差不多（4）兩者都較小35.用永停終點(diǎn)指示庫侖滴定的終點(diǎn)時(shí),在兩支大小相同的鉑電極上施加()50～200mV交流電壓(2)>200mV直流電壓(3)50～200mV直流電壓(4)>200mV交流電壓36.控制電位電解分析法常用的工作電極(1)碳電極(2)飽和甘汞電極(3)Pt網(wǎng)電極和汞陰極(4)Pt絲電極和滴汞電極37.用pH玻璃電極測定pH約為12的堿性試液，測得pH比實(shí)際值（）（1）大（2）?。?）兩者相等（4）難以確定38.鹵化銀粉末壓片膜制成的電極對鹵素離子能產(chǎn)生膜電位是由于（）（1）鹵素離子進(jìn)入壓片膜的晶格缺陷而形成雙電層（2）鹵素離子在壓片膜表面進(jìn)行離子交換和擴(kuò)散而形成雙電層（3）Ag+進(jìn)入壓片膜中晶格缺陷而形成雙電層（4）Ag+的還原而傳遞電子形成雙電層39.pH玻璃電極產(chǎn)生酸誤差的原因是 （）（1）玻璃電極在強(qiáng)酸溶液中被腐蝕（2）H+度高，它占據(jù)了大量交換點(diǎn)位，pH值偏低（3）H+與H2O形成H3O+，結(jié)果H+降低，pH增高（4）在強(qiáng)酸溶液中水分子活度減小，使H+傳遞困難，pH增高40.用氟離子選擇電極測定水中F－含量時(shí)，需加入TSAB溶液，此時(shí)測得地結(jié)果是（）水中F－的含量（2）水中游離氟的總量（3）水中配合物中氟的總量（4）（2）和（3）的和41.電位法測定時(shí)，溶液攪拌的目的（）（1）縮短電極建立電位平衡的時(shí)間（2）加速離子的擴(kuò)散，減小濃差極化（3）讓更多的離子到電極上進(jìn)行氧化還原反應(yīng)（4）破壞雙電層結(jié)構(gòu)的建立42.離子選擇電極的電位選擇性系數(shù)表示（）（1）A離子干擾B離子的情況（2）B離子干擾A離子的情況（3）A，B離子相互干擾的情況（4）離子電極的檢出下限43.流動(dòng)載體電極的檢出限決定于（）（1）響應(yīng)離子的遷移數(shù)的大小（2）電活性物質(zhì)在有機(jī)相和水相中分配系數(shù)的大?。?）載體電荷的大?。?）電活性離子電荷的大小44.Ag2S和AgX(X=Cl—,Br—,—)晶體壓片制成的離子選擇電極的檢出限決定于（）（1）各自的溶度積Ksp的大?。?）晶格缺陷的情況（3）壓片后膜電阻的大?。?）測定條件決定45.離子選擇電極內(nèi)參比溶液的組成要考慮到（）（1）有敏感膜響應(yīng)的離子（2）有能與內(nèi)參比電極形成穩(wěn)定電位的離子（3）（1）和（2）都要考慮（4）能導(dǎo)電的電解質(zhì)溶液46.玻璃電極的活化是為了（）（1）清洗電極表面（2）降低不對稱電位（3）更好地形成水化層（4）降低液接電位47.用銀離子選擇電極作指示電極，電位滴定測定牛奶中氯離子含量時(shí)，如以飽和甘汞電極作為參比電極，雙鹽橋應(yīng)選用的溶液為（）（1）KNO3（2）KCl（3）KBr（4）K48.碘化銀晶體膜電極在測定氰離子時(shí)，其電極電位（）（1）隨試液中銀離子濃度的增高向負(fù)方向變化（2）隨試液中碘離子濃度的增高向正方向變化（3）隨試液中氰離子濃度的增高向負(fù)方向變化（4）與試液中銀離子濃度無關(guān)49.某離子選擇電極對一價(jià)的A和B離子都有響應(yīng)，但aB100倍于aA時(shí)，B離子提供的電位與A離子提供的相等。的值為()(1)(2)(3)10(4)10050.某電極主要響應(yīng)的是A離子，但B離子有干擾，其電位表達(dá)式應(yīng)為（）（1）（2）（3）（4）51.離子選擇電極產(chǎn)生膜電位，是由于（）擴(kuò)散電位的形成（2）Donan電位的形成（3）擴(kuò)散電位和Donan電位的形成（4）氧化還原反應(yīng)52.在電位分析中測量的化學(xué)電池的參數(shù)是（）（1）電池的端電壓（2）電池的電動(dòng)勢（3）電池的U與的變化（4）電池的R降53.Ag2S的AgX（X＝Cl－，Br－，－）混合粉末壓成片，構(gòu)成的離子選擇電極能響應(yīng)的離子有（）（1）鹵素和S2－（2）Ag＋（3）鹵素，S2－，Ag＋（4）S2－54.下列電極中哪一種不是指示電極 （）（1）銀－氯化銀電極（2）滴汞電極（3）銀離子選擇電極（4）玻璃電極55.在電流滴定中，在所加電壓下若滴定劑和被滴定物質(zhì)均在電極上還原，而滴定反應(yīng)產(chǎn)物在電極上不還原，其滴定曲線為（）（1）L形（2）反L形（3）V形（4）直線形56.在－）下，用SO42－滴定Pb2＋其滴定曲線為()（1）L形（2）反L形（3）V形（4）直線形二、填空題1.aj10倍于ai時(shí),j離子所提供的電位才等于i離子所提供的電位，此時(shí)=_____2.離子選擇電極電位的修正公式為：(1)若<<1該電極的主要響應(yīng)離子為___(2)若>>1該電極的主要響應(yīng)離____3.在電化學(xué)電池中：陰極是發(fā)生__反應(yīng)的電極,陽極是發(fā)生___反應(yīng)的電極。4.在電化學(xué)電池的圖解表示式中用兩條平行豎線來表示____，它的作用是____。5.玻璃電極的膜電位與試液中pH的關(guān)系的數(shù)學(xué)表達(dá)式為____。6.填空：──────┬───────┬───────┬──────│控制的電學(xué)參量│測量的電學(xué)參量│波形方程──────┼───────┼───────┼──────直流極譜法│││──────┼───────┼───────┼──────計(jì)時(shí)電位法│││──────┴───────┴───────┴──────7.用AgBr-Ag2S混晶膜制成的離子選擇性電極，一般用作測定_,其膜電位公式為_。8.pH玻璃電極對某種離子有響應(yīng)，可用___理論來解釋。液膜電極可分為___等種。9.在1mol/LH2SO4介質(zhì)中，以Pt為指示電極，用mol/LCe4+的標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定mLFe2+，當(dāng)?shù)味ㄍ瓿?0%時(shí)，Pt電極的電位為________。10.用鉀離子選擇電極測定某試液中K+的含量（該試液中還含有Ca2+），則鉀離子選擇電極的電位可表示為_________。11.用AgNO3溶液滴定水中微量Cl-時(shí),電位滴定的指示電極是________.12.飽和甘汞電極的電位決定于電極表面的_______________離子的濃度13.pH玻離電極在使用前必須用_____________浸泡.14.以pH電極為指示電極時(shí),可測定______________濃度.15.Br-離子選擇電極有Cl-離子干擾時(shí),選擇系數(shù)可寫作:______________.16.pH玻璃電極的鈉差是由于___________________引起的誤差.17.氧化還原電位滴定法中常用的指示電極為____________電極.18.離子選擇電極的電位選擇性系數(shù)可寫作:_______________.19.化學(xué)電池的陰極上發(fā)生___________反應(yīng).20.將直流電通入食鹽水的燒杯中,兩個(gè)電極上的反應(yīng)產(chǎn)物是_____.21.用氟離子滴定鋁離子時(shí),應(yīng)選用______________指示電極.22.用NaOH滴定H2C2O4的滴定體系中,應(yīng)選用_________指示電極23.用銀離子滴定S2-離子的滴定體系中,應(yīng)選用__________指示電極.24.電化學(xué)分析法是建立在基礎(chǔ)上的一類分析方法.25.儀器分析主要分為三大類,它們是和.26.用pH計(jì)測定某溶液pH時(shí),其信號源是_______;傳感器是_________27任何一種分析儀器都可視作由以下四部分組成:______、_____、____和______.28.(2843)電位法是在溶液平衡體系不發(fā)生變化的條件下進(jìn)行測定,測得的是___量;電位滴定法測得的__量。29.離子選擇電極電位測量的誤差與濃度間關(guān)系可作式_________表示,電位滴定法測定濃度的誤差比標(biāo)準(zhǔn)曲線法____________。30.任何一支離子選擇電極不可能只對某一特定離子有響應(yīng),因此,該電極的能斯特方程式應(yīng)用___來表示。31.離子選擇電極中電位選擇系數(shù)可用__________法和____________法來測定。對一價(jià)陽離子，前者的表達(dá)式_____________,后者的表達(dá)式_______________。32.離子選擇電極中,若用標(biāo)準(zhǔn)加入法測定未知濃度,簡化的表達(dá)式為___,應(yīng)用此公式應(yīng)滿足____。33.用直讀法測定試液的pH值,其操作定義可用式______來表示。用pH玻璃電極測定酸度時(shí),測定強(qiáng)酸溶液時(shí),測得的pH比實(shí)際數(shù)值_______,這種現(xiàn)象稱為________。測定強(qiáng)堿時(shí),測得的pH值比實(shí)際數(shù)值______,這種現(xiàn)象稱為__________。34.用Gran作圖法測定試液的濃度,它既適用于_______法,也適用于_________法。它需進(jìn)行空白試驗(yàn),其目的________________________。用氟離子選擇電極的標(biāo)準(zhǔn)曲線法測定試液中F-濃度時(shí),對較復(fù)雜的試液需要加入_________試劑,其目的有第一_________;第二_____;第三___________。36.在控制電位電解過程中,電流與時(shí)間的關(guān)系式為________,表達(dá)式中,常數(shù)與____________體積,_______速率,___________面積,____________擴(kuò)散系數(shù)有關(guān)。37.液膜電極的載體是可__,但不能___膜,而抗衡離子可___膜,所以它又稱為____電極。38.用pH計(jì)測定溶液pH時(shí),定位操作是用來消除____的影響,溫度調(diào)節(jié)是用來校正溫度引起的____的變化。39.pH玻璃電極測量溶液pH時(shí),堿差(或鈉差)現(xiàn)象是指的現(xiàn)象；酸差是指____的現(xiàn)象。40.離子選擇電極的內(nèi)阻主要來自____,它直接決定測定配用的離子計(jì)___的大小。41.離子選擇電極的選擇性系數(shù)表明___離子選擇電極抗___離子干擾的能力。系數(shù)越小表__。42.離子選擇電極的級差是_______,單位是_______________。43.根據(jù)UPAC的推薦,離子選擇電極可分為原電極,如__,___;敏化離子選擇電極,如__,__等兩類。44.在電位分析中,溶液攪拌是為了_____;而電解和庫化分析中是為了____。45.在電位分析測量時(shí),產(chǎn)生+1mV的讀數(shù)誤差,它能引起離子活度的相對誤差對一價(jià)離子為___________,對二價(jià)離子為_________________。46.由pH玻璃電極和飽和甘汞電極組成的電池測量溶液的pH時(shí),電池的電動(dòng)勢由_______形成的膜電位,_______形成的不對稱電位,_________的液接電位以及飽和甘汞電極的電位組成。47.氫離子玻璃膜選擇電極對鈉離子的選擇性系數(shù)為,這說明該電極對氫離子的敏感程度是對鈉離子的__________。48.離子選擇電極中,晶體膜電極,其膜電位的產(chǎn)生是由于溶液中待測離子______而膜相中的晶格缺陷上的離子________,因而在兩相界面上建立雙電層結(jié)構(gòu)。49.某電極對干擾離子的=（A，B均為一價(jià)離子）,干擾離子是溶液主體,為L,被測離子濃度為L~L,由于干擾產(chǎn)生的誤差的百分范圍為_____。50.碘化銀離子選擇電極的電位隨碘離子濃度的增大而__________,隨銀離子濃度的增大而__________,隨氰離子濃度的增大而____________。51.玻璃膜鈉離子選擇電極對氫離子的敏感度是對鈉離子的100倍,當(dāng)鈉電極用于測定×10-4mol/L的Na+離子時(shí),要滿足測定的相對誤差小于1%,則試液pH應(yīng)當(dāng)控制在pH____。52.離子選擇電極的電位選擇性系數(shù)表示該電極對各種不同離子的_____,因此,它可以用來估計(jì)共存離子的_____________。53.鹽橋的作用是_________,選擇鹽橋中電解質(zhì)的條件_____和_______。54.離子選擇電極用標(biāo)準(zhǔn)加入法進(jìn)行定量分析時(shí),對加入的標(biāo)準(zhǔn)溶液要求體積要________,濃度要_____目的是_______。55.在電位滴定中,幾種確定滴定終點(diǎn)的方法之間的關(guān)系是,在E~V圖上的________就是其一次微商的________也是其二次微商______________。56.在測定溶液的pH值時(shí),使用標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液來校準(zhǔn)pH計(jì),其目的是校準(zhǔn)_________和______電位對測定結(jié)果的影響。57.氟化鑭單晶膜氟離子選擇電極的膜電位產(chǎn)生是由于________。58.在直接電位法中,化學(xué)電池的兩個(gè)電極分別稱為_______和______電極。59.1玻璃膜鈉離子選擇電極對鉀離子的電位選擇系數(shù)為,這表明鈉離子對電位的貢獻(xiàn)是鉀離子的_________倍。60.氟離子選擇電極測定水中氟時(shí),使用了TSAB溶液,它的各組分作用為:KNO3_____________HAc-NaAc___________,K3Cit(檸檬酸鉀)_____________。61.玻璃電極在使用前一定要在水中浸泡數(shù)小時(shí),其目的是______形成____。62.在電化學(xué)分析方法中,由于測量電池的參數(shù)不同而分成各種方法:測量電動(dòng)勢為_______;測量電流隨電壓變化的是______,其中若使用______電極的則稱為______測量電阻的方法稱____;測量電量的方法稱為______。63.在電位滴定法中,用Ce4+溶液滴定Fe2+可使用的指示電極是__________。64.在電位滴定法中,用AgNO3溶液滴定—可使用的指示電極是_____。65.pH理論定義的表達(dá)式是________________________。66.當(dāng)使用玻璃電極|被測溶液(aH+=X)‖SCE的電池進(jìn)行pH測定時(shí),pH的實(shí)用定義表達(dá)式為_______________,式中符號分別表示______________。67.電位分析中,指示電極電位將隨_____而變化,參比電極的電位不受______的影響。68.離子選擇電極中,晶體膜電極,其膜電位的產(chǎn)生是由于溶液中待測離子______而膜相中的晶格缺陷上的離子___________,因而在兩相界面上建立雙電層結(jié)構(gòu)。69.氣敏電極是一種氣體傳感器,能用于測定溶液中_______的含量,在電極構(gòu)造上與一般電極不同,它實(shí)際上是一個(gè)_______________。70.玻璃電極的膜電阻一般為108Ω,在電位測量中,為使測量精度達(dá)%,其測量儀器的pH計(jì)輸入阻抗至少應(yīng)為____________。71.液接電位的產(chǎn)生是由于___經(jīng)過兩個(gè)溶液的界面時(shí),具有___而產(chǎn)生的電位。72.用飽和甘汞電極為參比電極,鉑電極為指示電極,以KMnO4滴定Mn2+其反應(yīng)為:MnO4-+4H++3e-MnO2+2H2OMnO2+4H++2e-Mn2++2H2O在滴定的每一點(diǎn),,1,2的關(guān)系為____________。73.在流動(dòng)載體電極中,響應(yīng)離子的_________大,電極的選擇性好,電活性物質(zhì)在有機(jī)相和水相的_________決定電極的檢出限,__________大,檢出限低。74.流動(dòng)載體電極又稱液膜電極,它的載體是可流動(dòng)的,但不能離開膜,而抗衡離子可以自由穿過膜,由帶正電荷的載體制成____流動(dòng)載體電極,帶負(fù)電荷的制成_____流動(dòng)載體電極,不帶電荷的制成_____流動(dòng)載體電極。75.由Ag2S和AgX(X-=Cl—,Br—,—)以及Ag2S和MS(M2+=Cu2+,Pb2+,Cd2+)粉末壓片制成的離子選擇電極,膜內(nèi)電荷的傳遞者是_____,它們的檢出下限與____有關(guān)。76.正負(fù)離子都可以由擴(kuò)散通過界面的電位稱為____,它沒有_____性和____性,而滲透膜,只能讓某種離子通過,造成相界面上電荷分布不均,產(chǎn)生雙電層,形成____電位。77.由LaF3單晶片制成的氟離子選擇電極,晶體中______是電荷的傳遞者,____是固定在膜相中不參與電荷的傳遞,內(nèi)參比電極是_____,內(nèi)參比電極由_____組成。78.離子選擇電極的選擇性系數(shù)可以由_______法和________法測定,其中,干擾離子和待測離子共存于同一溶液中的稱為_______法,它與實(shí)際情況較接近。79.直接電位法是在溶液平衡體系不發(fā)生變化的條件下進(jìn)行測定的,測得的是物質(zhì)______量,電位滴定法測得的是物質(zhì)的______________量。80.離子選擇電極的電位選擇系數(shù)其數(shù)值與A,B離子的濃度和實(shí)驗(yàn)條件以及測定方法有關(guān),因此,不能直接用它的值作分析測定時(shí)的干擾__,但可用它判斷離子選擇電極在已知干擾離子存在時(shí)的_。81.電位分析是在______條件下測定電池的電動(dòng)勢,理論上講,它_______極化現(xiàn)象,但___________離子平衡過程,攪拌的作用是_______________。82.電位法測量常以________作為電池的電解質(zhì)溶液,浸入兩個(gè)電極,一個(gè)是指示電極,另一個(gè)是參比電極,在零電流條件下,測量所組成的原電池________。83.雙指示電極安培滴定法中,在電解池上外加電壓約___________伏特,當(dāng)用不可逆體系滴定可逆體系時(shí),滴定曲線為________形狀,滴定終點(diǎn)在____________處。84.雙指示電極安培滴定法中,在電解池上外加電壓約___________V,當(dāng)用可逆體系滴定可逆體系時(shí),滴定曲線為____________形狀,滴定終點(diǎn)在_____________處。85.用離子選擇電極測定F-濃度時(shí),加入離子強(qiáng)度調(diào)節(jié)緩沖劑的目的是____、____和___86.在電位分析中,攪拌溶液是為了_____.濃度越低,電極響應(yīng)的時(shí)間____。三、計(jì)算題1.將一玻璃膜鈉離子選擇電極和一飽和甘汞電極與一臺pH計(jì)相聯(lián)。當(dāng)將電極浸在活度a=L的NaCl溶液中時(shí)，測得電動(dòng)勢為mV;當(dāng)將電極浸在相同活度的KCl溶液時(shí)，測得的電動(dòng)勢為，(飽和甘汞電極的電位為(1)試求選擇性系數(shù)(2)若將電極浸在含NaCl(a=×10-3mol/L)和KCl(a=×10-2mol/L)的溶液中，測得的電動(dòng)勢將為何值。2.(1)某含氟溶液mL,用氟離子選擇電極測得其相對于某參比電極的電位是。加入L氟化鈉溶液后再測量得到的氟電極電位是。試求含氟溶液中原始氟離子的濃度。(假定所給含氟溶液和標(biāo)準(zhǔn)溶液中都有適量的總離子強(qiáng)度調(diào)節(jié)緩沖劑，不考慮液接電位的變化)(2)今假定允許用于測量的含氟溶液體積只有,要用同樣的實(shí)驗(yàn)設(shè)備進(jìn)行測量，請你設(shè)計(jì)一個(gè)實(shí)驗(yàn)步驟,把原始含氟溶液中的離子濃度測量出來。寫出必要的計(jì)算式并作簡要說明。3.一個(gè)含mmolM2+的溶液用X-來滴定。滴定反應(yīng)為M2++X-＝MX+在計(jì)量點(diǎn)時(shí)，下述電Hg│Hg2Cl2(s),KCl（飽和）||M2+│M的電動(dòng)勢為。已知半電池反應(yīng)M2++2e-─→M的標(biāo)準(zhǔn)電位E=，飽和甘汞電極的電位為，計(jì)量點(diǎn)時(shí)溶液體積為100mL，試計(jì)算配合物MX的穩(wěn)定常數(shù)。4.以氫電極為負(fù)極，摩爾甘汞電極為正極，插入一濃度未知的鹽酸溶液中，測得該電池的電動(dòng)勢為。當(dāng)以同樣的電極插入一濃度未知的氫氧化鈉溶液中，測得電池的電動(dòng)勢為。如果還是以同樣的電極插入這種酸和堿的100mL的混合溶液中，測得電動(dòng)勢為。問該混合溶液中鹽酸和氫氧化鈉各占多少毫升已知：ESCE=+。5.(1)已知CuBr的溶度積常數(shù)為×10-9，計(jì)算下述半電池反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)電位。CuBr+e-＝Cu+Br-；已知Cu++e-=Cu的E=(2)寫出電池表達(dá)式，其中飽和甘汞電極為參比電極，銅電極為指示電極（該電極可用作測定Br-的第二類電極）。(3)如果(2)中電池的電動(dòng)勢測得為，計(jì)算與Cu電極相接觸的溶液中的pBr值。6.在25℃時(shí)，下列電池的電動(dòng)勢為Ag│AgAc(s)│Cu(Ac)2L)│Cu(1)寫出電極反應(yīng)和電池反應(yīng)(2)計(jì)算乙酸銀的溶度積已知：E(Cu2+/Cu)=+，E（Ag+/Ag）=+7.在L的NaClO4溶液中，Ni2+的半波電位為(vsSCE)。在LNaClO4和L乙二胺(en)溶液中，半波電位移至(vsSCE),假定Ni2+和Ni(en)2+的擴(kuò)散系數(shù)相等。試計(jì)算Ni(en)的穩(wěn)定常數(shù)。8.忽略離子強(qiáng)度影響，計(jì)算下列電池電動(dòng)勢。Ag,AgCl│KClL),NaFL)│LaF3單晶膜│NaFL)||SCE已知：甘汞電極電位，E(Ag/AgCl)=。9.在鈉離子存在下用鈣離子選擇電極測定鈣。以鈣電極接pH計(jì)的負(fù)極，飽和甘汞電極接正極，在LCaCl2溶液中（活度系數(shù)f1=）測得電動(dòng)勢為，在含LCaCl2和LNaCl的混合溶液中（兩種物質(zhì)的活度系數(shù)分別為f2=，f3=）測得電動(dòng)勢為。今有一含鈣的未知液，其中Na+的活度用鈉離子選擇電極測得為L，若在此溶液中電池的電動(dòng)勢等于，試求未知液中Ca2+的活度（測量溫度為25℃10.用Ag電極及飽和甘汞電極以LAgNO3滴定LCN-，Ag(CN)的不穩(wěn)定常數(shù)為K=×10-19，求計(jì)量點(diǎn)時(shí)的電池電動(dòng)勢。已知：甘汞電極電位為，(Ag+/Ag)=。11.準(zhǔn)確移取試液，經(jīng)堿化后用氨氣敏電極測得電位為。若加入L的標(biāo)準(zhǔn)溶液，測得其電位為。然后在此試液中加入離子強(qiáng)度緩沖調(diào)節(jié)劑，測得其電位為。試計(jì)算試液中NH4+濃度為多少12.某pH計(jì)，按指針每偏轉(zhuǎn)一個(gè)pH單位而電位改變60mV的標(biāo)準(zhǔn)設(shè)計(jì)，若儀器無斜率補(bǔ)償，今用響應(yīng)斜率為50mV的pH玻璃電極來測定pH的溶液，用pH的溶液校正（定位），測得的結(jié)果誤差有多大13.當(dāng)用Cl-選擇電極測定溶液中Cl-濃度時(shí)，組成如下電池，測得電動(dòng)勢為在測未知溶液時(shí)，得電動(dòng)勢值為。Cl-電極│Cl-×10-4mol/L)溶液||SCE(1)求未知液中Cl-濃度(2)如已知該電極的選擇系數(shù)=，為要控制測定誤差不超過%，則溶液的pH值應(yīng)該控制為多少14.當(dāng)以SHE（標(biāo)準(zhǔn)氫電極）為參比電極時(shí)，指出測定下述物質(zhì)時(shí)，該用何種指示電極排出組成的化學(xué)電池形式，推導(dǎo)出pX和E的關(guān)系式。(1)pI，已知([I-]=×10-4mol/L,E(I2/2I-)=(2)pC2O4，已知Ksp(Ag2Cr2O4)=×10-11,E(Ag+/Ag)=15.一自動(dòng)電位滴定儀以s的恒定速度滴加滴定劑。按設(shè)計(jì)要求，當(dāng)二次微分滴定曲線為零時(shí)，儀器自動(dòng)關(guān)閉滴液裝置，但由于機(jī)械延遲，使關(guān)閉時(shí)間晚了2s。如果用這臺滴定儀以L的Ce(IV)來滴定50mLL的Fe(II)，由于延遲將引起多大的百分誤差當(dāng)?shù)味▋x關(guān)閉時(shí)，電位將是多少已知(E[Ce(IV)/Ce(III)]=)16.在用Cu2+離子電極測定如下組成的電池時(shí)，得電動(dòng)勢值為，Cu2+離子電極│Cu×10-4mol/L)溶液體積20mL||SCE向溶液中加入5mLNH3溶液,使待測液中NH3濃度保持為L，這時(shí)測得電動(dòng)勢值為，試求銅氨配離子[Cu(NH3)32+]的不穩(wěn)定常數(shù)。17.如用飽和甘汞電極為參比電極，鉑電極為指示電極，以KMnO4滴定Mn2+(計(jì)量點(diǎn)時(shí)[H+]=×10-8mol/L）。為進(jìn)行自動(dòng)電位滴定，請算出計(jì)量點(diǎn)時(shí)應(yīng)控制終點(diǎn)電位值為多少M(fèi)nO42++4H++3e-＝MnO2+2H2OE1=MnO2+4H++2e-＝Mn2++2H2OE2=18.已知H2BO3在無限稀釋情況下，摩爾電導(dǎo)率為mol，在池常數(shù)為m的電導(dǎo)池中測定LH3BO3電導(dǎo)值為×10-4S，試求H3BO3的解離度和解離常數(shù)Ki各為多少（水的電導(dǎo)率為mS/m，H+摩爾電導(dǎo)率為mol）19.由Cl-濃度為1mol/L的甘汞電極和氫電極組成一電對，浸入100mLHCl試液中。已知摩爾甘汞電極作陰極，電極電位為，E(H+/H2)=，氫氣分壓為101325Pa。Ar(H)=，Ar(Cl)=該電池電動(dòng)勢為。(1)用電池組成符號表示電池的組成形式(2)計(jì)算試液含有多少克HCl20.由AgCl-Ag2S混晶膜制成的氯離子選擇電極，已知其選擇性系數(shù)分別為：=1×10-5=5×10-5=3×102=2×106試回答在測定[Cl-]=1×10-4mol/L時(shí)，如果允許誤差為5%，若共存KNO3或K2SO4時(shí)，物質(zhì)的最大容許濃度是多少21.將氯離子選擇性電極和飽和甘汞電極接成如下電池：SCE||Cl-(Xmol/L)│ISE試推導(dǎo)標(biāo)準(zhǔn)加入法測定氯離子的計(jì)算公式。22.導(dǎo)出Donnan（道南）電位的表達(dá)式。23.晶體膜氯電極對CrO42-選擇性系數(shù)為，H2CrO4的Ka1=,Ka2=×10-7。當(dāng)氯電極用于測定pH=6的mol/L鉻酸鉀溶液中的5×10-4mol/L氯離子時(shí)，不考慮離子強(qiáng)度的影響，估計(jì)方法的相對誤差為多大24.氟離子選擇電極的內(nèi)參比電極為Ag─AgCl，內(nèi)參比溶液為LNaCl與LNaF，不考慮離子強(qiáng)度的影響，計(jì)算它在1×10-5mol/L，pH=10的試液中的電位。E(AgCl/Ag)=+，=25.硫化銀膜電極以Ag絲為內(nèi)參比電極，LAgNO3為內(nèi)參比溶液，E(AgCl/Ag)=+，Ksp(Ag2S)=2×10-49,不考慮離子強(qiáng)度的影響，計(jì)算硫化銀膜電極在LS2-堿性溶液中的電極電位(25℃)26.用pH玻璃電極測定pH=的溶液，其電極電位為+；測定另一未知試液時(shí)電極電位則為+，電極的響應(yīng)斜率每pH改變?yōu)?，求此未知液的pH值。27.已知下列半電池反應(yīng)及其標(biāo)準(zhǔn)電極電位：HgY2-+2e-=Hg+YE1=+Hg2++2e-=HgE2+計(jì)算配合物生成反應(yīng)：Hg2++Y4-=HgY2-的穩(wěn)定常數(shù)K的對數(shù)值。(25℃28.某鈉離子選擇電極其=30，如用該電極測pNa=3的鈉離子溶液，并要求濃度測定誤差小于3%，則試液的pH值必須大于多少29.請?jiān)O(shè)計(jì)一個(gè)線路進(jìn)行下列運(yùn)算：-y=1/10(5x1+3x2)30.如圖所示，已知：電源ei；電流i；電阻R1,R2問：(1)A點(diǎn)的eA及e0各等于什么(2)這個(gè)儀器的作用是什么31.如圖所示，若：Rf=30k；i=10求：e0；這個(gè)儀器的作用是什么32.用L硝酸銀溶液電位滴定L碘化鉀溶液，以全固態(tài)晶體膜碘電極為指示電極，飽和甘汞電極為參比電極。碘電極的響應(yīng)斜率為，E(AgI/Ag)=，AgI的Ksp=×10-17,E(SCE)=+。計(jì)算滴定開始時(shí)和計(jì)量點(diǎn)時(shí)的電池電動(dòng)勢，并標(biāo)明電極的正負(fù)。33.若使下列溶液的Hg2+濃度降至×10-6mol／L,陰極電位(vsSCE)應(yīng)為多少(1)Hg2+的水溶液Hg2+＋2e-HgE=V(2)SCN-平均濃度為mol/L的溶液Hg2+＋2SCN-Hg(SCN)2K(穩(wěn))=×10734.電位法測量常以______作為電池的電解質(zhì)溶液,浸入兩個(gè)電極,一個(gè)是指示電極,另一個(gè)是參比電極,在零電流條件下,測量所組成的原電池_______。35.硝酸根離子選擇電極在×10－3mol/LNO3－溶液中測得的電位值為，在含×10－3mol/L的NO3－和×10－3mol/L的Cl－溶液中測得電位值為，該電極的實(shí)際斜率為58mV/pNO3－，試計(jì)算該電極的電位選擇性系數(shù)。36.用氟離子選擇電極測定牙膏中的F－含量，稱取0.205g牙膏，并加入50mLTISAB試劑，攪拌微沸冷卻后移入100mL容量瓶中，用蒸餾水稀釋至刻度，移取于燒杯中測其電位值為，加入，mLF－標(biāo)準(zhǔn)溶液，測得電位值為。該離子選擇電極的斜率為pF－，氟的相對原子質(zhì)量為，計(jì)算牙膏中氟的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。37.用氰離子選擇電極測定CN－和－混合液中CN－。該電極適用的pH范圍為11～12。準(zhǔn)確移取試液100mL，在pH12時(shí)測得電位值為-250mV，然后用固體鄰苯二甲酸氫鉀調(diào)節(jié)使pH＝4，此時(shí)CN－以HCN形式存在，測得電位值為-235mV，若在pH4的該試液中再加入，×10－4mol/L的－標(biāo)準(zhǔn)溶液，測得電位值為-291mV，如果該氰電極的斜率為pCN－，對－的電位選擇系數(shù)為，試計(jì)算混合試液中CN－的含量。38.玻璃電極的膜電阻為108Ω，電極響應(yīng)斜率為58mV/pH，測量時(shí)通過電池的回路電流為1×10－12A，試計(jì)算因電壓降所產(chǎn)生的測量誤差相當(dāng)于多少pH39.流動(dòng)載體鉀電極與飽和甘汞電極組成測量電池，以醋酸鋰為鹽橋，在×10－2mol/L氯化鈉溶液中測得電池電動(dòng)勢為（鉀電極為負(fù)極），在×10－2mol/L氯化鉀溶液中測得電池電動(dòng)勢為（鉀電極為正極），鉀電極的響應(yīng)斜率為pK。計(jì)算值。40.硫化銀膜電極以銀絲為內(nèi)參比電極×10－3mol/L硝酸銀為內(nèi)參比溶液，計(jì)算它在×10－4mol/LNa2S強(qiáng)堿性溶液中的電極電位，硫化銀的Ksp＝6×10－50，EθAg/Ag＋＝V，測量在25℃41.氟離子選擇電極的內(nèi)參比電極為Ag－AgCl，EθAg/AgCl=。內(nèi)參比溶液為LNaCl和×10－3mol/LNaF，計(jì)算它在×－5mol/LF－，pH＝7的試液中，25oC時(shí)測量的電位值。42.在100mLCa2＋溶液中添加LCa2＋標(biāo)準(zhǔn)溶液后，電動(dòng)勢有4mV增加，求原來溶液中的Ca2＋的濃度。（25oC）43.在干凈的燒杯中準(zhǔn)確加入試液，用銅離子選擇電極（為正極）和另一個(gè)參比電極組成測量電池，測得其電動(dòng)勢Ex＝。然后向試液中加入LCu2＋的標(biāo)準(zhǔn)溶液（攪拌均勻），測得電動(dòng)勢E＝。計(jì)算原試液中Cu2＋的濃度。（25oC）44.在下述電池中（其中，a為“飽和”，x為未知）銀－氯化銀參比電極電位Eθ＝，而Ag2C2O4↓+2e2Ag↓+C2O42-的Eθ=，現(xiàn)測得該電池電動(dòng)勢為。計(jì)算未知液的pC2O4值。45.Ca2＋選擇電極為負(fù)極與另一參比電極組成電池，測得L的Ca2＋溶液的電動(dòng)勢為，同樣情況下，測得未知鈣離子溶液電動(dòng)勢為。兩種溶液的離子強(qiáng)度相同，計(jì)算求未知Ca2＋溶液的濃度。46.當(dāng)下列電池中的溶液是pH=的緩沖溶液時(shí)，在25oC測得的電池電動(dòng)勢為。當(dāng)緩沖溶液用未知液代替時(shí)，測得電動(dòng)勢為。試計(jì)算未知液的pH值。47.當(dāng)下列電池中的溶液是pH=的緩沖溶液，在25oC測得的電池電動(dòng)勢為。當(dāng)緩沖溶液用未知液代替時(shí)，測得電動(dòng)勢為。試計(jì)算未知液的pH值。48.某鈉離子選擇電極，其，如用它來測定pNa＋＝3的溶液，要求誤差小于5％，試液的pH值應(yīng)如何控制49.如果用溴離子選擇電極測定pBr－=溴離子活度，其中pCl－＝，已知試計(jì)算它將產(chǎn)生多大誤差50.用氟離子選擇電極測定某一含F(xiàn)－的試樣溶液，測得其電位為。加入×10－2mol/L氟標(biāo)準(zhǔn)溶液后測得其電位為。已知該電極的實(shí)際斜率為pF，試求試樣溶液中F－的含量為多少（mol/L）51.用pH=的標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液，測得的電池的電動(dòng)勢為。若用一未知液代替標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液，測得電動(dòng)勢為。試計(jì)算未知液的pH值。52.以LAgNO3溶液為滴定劑，銀絲為指示電極，飽和甘汞電極為參比電極，用電位滴定法測得某水樣中Cl－的濃度。已知25oC時(shí)銀電極的標(biāo)準(zhǔn)電極電位為＋（），飽和甘汞電極的電位為+，氯化銀的Ksp為×10－10。試計(jì)算滴定終點(diǎn)時(shí)電位計(jì)的讀數(shù)為多少53.一電池可由以下幾種物質(zhì)組成：銀電極，未知Ag+溶液，鹽橋，飽和KCl溶液，Hg2Cl2，Hg。（1）把上列材料排成電池。（2）哪一電極是參比電極哪一電極是指示電極鹽橋的作用是什么鹽橋內(nèi)應(yīng)充什么電解質(zhì)（3）若銀電極的電位比Hg的正，在25C測得該電池的電動(dòng)勢為，試求未知溶液中Ag＋的濃度為多少（EθAg+,Ag=54.用硝酸根離子選擇電極測定含有NO3－和HPO42－水樣中的NO3－含量。（1）寫出測定時(shí)的電池的能斯特方程。（2）若水樣中HPO42－濃度為L，測定時(shí)要使HPO42－造成的誤差小于2％，試估算待測的NO3－濃度至少應(yīng)不低于多少已知四、問答題55.導(dǎo)出通用電極涂Ag2S粉末的電極電勢表達(dá)式為：E=E(Ag+/Ag)+RT/Flna56.簡述使用甘汞電極的注意事項(xiàng)。57.為什么測量一電池的電動(dòng)勢不能用一般的電壓表應(yīng)用什么方法測量之58.試總結(jié)在各種方式的電位滴定中各用到哪些指示電極為什么59.用離子選擇性電極測定離子活度時(shí)，若使用標(biāo)準(zhǔn)加入法，試用一種最簡單方法求出電極響應(yīng)的實(shí)際斜率。60.由LaF3單晶膜制成的氟離子選擇性電極，其內(nèi)阻高達(dá)5M，因此要設(shè)置內(nèi)參比電極和內(nèi)充溶液。試問理論上對內(nèi)充溶液有何要求今以Ag/AgCl電極為內(nèi)參比電極時(shí)，用于LaF3單晶膜氟離子選擇性電極的內(nèi)充溶液組成如何61.若用pH玻離電極與飽和甘汞電極組成電池,其電池電動(dòng)勢E與溶液pH間的關(guān)系可表示成E=b+，試回答：(1)寫出該測量電池的表達(dá)式(2)用直讀法測定時(shí)，要預(yù)先進(jìn)行哪些調(diào)節(jié)其目的何在62.一個(gè)離子選擇電極的膜可示意如下：‘‘溶液I│膜│溶液II請說明這里三個(gè)E(‘,‘)、E(‘,)和E(,)屬于哪一類的電位。63.寫出電位分析法、電重量分析法，控制電位庫侖分析法、庫侖滴定法、直流極譜法測定物理量和定量分析的理論公式。64.溶出伏安法是一種將電解富集和溶出測定相結(jié)合的電化學(xué)分析法。基本過程包括哪兩個(gè)方面65.原電池在放電時(shí)，正極就是陽極，負(fù)極就是陰極，這種說法對不對為什么66.為什么普通玻璃電極不能用于測量pH>10的溶液67.請畫圖說明氟離子選擇性電極的結(jié)構(gòu)，并說明這種電極薄膜的化學(xué)組成是什么寫出測定時(shí)氟離子選擇電極與參比電極構(gòu)成電池的表達(dá)式及其電池電動(dòng)勢的表達(dá)式。68.根據(jù)測量電化學(xué)電池的電學(xué)參數(shù)不同,將電化學(xué)分析方法可以分為哪幾類不同的方法69.試舉出兩種常用的參比電極。寫出半電池及電極電位表達(dá)式.70.現(xiàn)用氟離子選擇電極法測定某試樣中氟含量,在一般情況下，下列各離子Cl-、Br-、I-、OH-、SO42-、HCO3-、Al3+、NO2-、Fe3+中哪些有干擾若有干擾，簡單說明產(chǎn)生干擾的原因。加入總離子強(qiáng)度調(diào)節(jié)劑(TISAB)的作用是什么71.指示電極與工作電極有何差別72.為了使測定誤差小于%，離子計(jì)的輸入阻抗應(yīng)為多少為什么設(shè)玻璃電極的膜電阻為108。73.寫出離子選擇電極與參比電極組成電池電動(dòng)勢的能斯特方程表示式，并說明各符號的含義。74.根據(jù)1976年UPUC推薦，離子選擇性電極可分為幾類，并舉例說明。75.石英和玻璃都有硅－氧鍵結(jié)構(gòu)，為什么只有玻璃能制成pH玻璃電極76.簡單說明電位法中校準(zhǔn)曲線法的特點(diǎn)和適用范圍77.簡單說明電位法中標(biāo)準(zhǔn)加入法的特點(diǎn)和適用范圍78.簡述玻璃膜電極產(chǎn)生不對稱電位的因素79.請?jiān)O(shè)計(jì)一個(gè)方法，用氟離子選擇電極，電位法測定某試樣的游離氟和氟含量80.有人說，氣敏電極“名不符實(shí)”，不是通常意義的電極，而是一種電池，為什么為什么離子選擇電極的直接電位法測量誤差與離子的價(jià)態(tài)有關(guān)82.雙指示電極電流滴定中，若以Ce4＋滴定Fe2＋滴定曲線有何形狀，并給以簡單解釋。83.舉例說明電流滴定法原理。第二章、電解與庫侖分析法選擇題1.用2.00A的電流，電解CuSO4的酸性溶液，計(jì)算沉積400mg銅，需要多少秒Ar(Cu)=()(1)(2)(3)304(4)6072.二只50mL容量瓶，分別為(1)、(2)，在(1)號容量瓶中加入Cd2+未知液，測得擴(kuò)散電流為10μA，在(2)號容量瓶中加入Cd2+未知液，再加LCd2+標(biāo)準(zhǔn)溶液，測得擴(kuò)散電流為15μA，未知溶液中Cd2+的濃度是多少(mol/L)()(1)(2)(3)(4)3.在CuSO4溶液中，用鉑電極以0.100A的電流通電10min，在陰極上沉積的銅的質(zhì)量是多少毫克[Ar(Cu)=]()(1)(2)(3)(4)4.用96484C電量，可使Fe2(SO4)3溶液中沉積出鐵的質(zhì)量是多少克[Ar(Fe)=,Ar(S)=,Ar(O)=]()(1)(2)(3)(4)5.由庫侖法生成的Br2來滴定Tl+，Tl++Br2─→Tl+2Br-到達(dá)終點(diǎn)時(shí)測得電流為，時(shí)間為，溶液中生成的鉈的質(zhì)量是多少克[Ar(Tl)=]()(1)×10-4(2)×10-3(3)×10-3_(4)6.某未知液中鋅的波高為4.0cm，將1×10-3mol/L的鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液加到該未知液中去，混合液中鋅的波高增至9.0cm,未知液中鋅的濃度是多少(mol/L)()(1)×10-4(2)2×10-4(3)×10-4(4)4×10-47.用兩片鉑片作電極，電解含有H2SO4的CuSO4溶液，在陽極上發(fā)生的反應(yīng)是()(1)OH-失去電子(2)Cu2+得到電子(3)SO42-失去電子(4)H+得到電子8.庫侖滴定中加入大量無關(guān)電解質(zhì)的作用是()(1)降低遷移速度(2)增大遷移電流(3)增大電流效率(4)保證電流效率100%9.(微庫侖滴定分析時(shí)，加入大量去極劑是為了()(1)增加溶液導(dǎo)電性(2)抑制副反應(yīng)，提高電流效率(3)控制反應(yīng)速度(4)促進(jìn)電極反應(yīng)10.下述滴定反應(yīng)：通常采用的電容量方法為()(1)電導(dǎo)滴定(2)電位滴定(3)庫侖滴定(4)均不宜采用11.在恒電流庫侖滴定中采用大于45V的高壓直流電源是為了()(1)克服過電位(2)保證100%的電流效率(3)保持電流恒定(4)保持工作電極電位恒定用銀電極電解1mol/LBr-、1mol/LCNS-、LCl-,LIO3-和mol/LCrO42-的混合溶液,E(AgBr/Ag)=+,E(AgCNS/Ag)=+,E(AgCl/Ag)=+,E(AgIO3/Ag)=+,E(Ag2CrO4/Ag)=+，在銀電極上最先析出的為()(1)AgBr(2)AgCNS(3)AgCl(4)AgIO313.在控制電位電解過程中，為了保持工作電極電位恒定，必須保持()(1)不斷改變外加電壓(2)外加電壓不變(3)輔助電極電位不變(4)電解電流恒定14.下列說法哪一種正確()(1)陽極電位越正、析出電位越正者越易在陽極上氧化(2)陽極電位越正、析出電位越負(fù)者越易在陽極上氧化(3)陽極電位越負(fù)、析出電位越正者越易在陽極上氧化(4)陽極電位越負(fù)、析出電位越負(fù)者越易在陽極上氧化15.在庫侖分析中，為了提高測定的選擇性，一般都是采用()(1)大的工作電極(2)大的電流(3)控制電位(4)控制時(shí)間16.庫侖分析的理論基礎(chǔ)是()(1)電解方程式(2)法拉第定律(3)能斯特方程式(4)菲克定律17.以鎳電極為陰極電解NiSO4溶液,陰極產(chǎn)物是()(1)H2(2)O2(3)H2O(4)Ni18.控制電位庫侖分析的先決條件是()(1)100％電流效率(2)100％滴定效率(3)控制電極電位(4)控制電流密度19.用Pt電極在含有鹽酸肼（NH2-NH2·HCl）的氯化物溶液中電解Ｃｕ2+,陰極反應(yīng)是()(1)2Cl-→Cl2↑＋2ｅ-(2)Pt＋4Cl-→PtCl42-＋2ｅ-(3)Pt＋6Cl-→PtCl62-＋4ｅ-(4)N2H5+──→N2↑+5H++4ｅ-20.用Pt電極在含有鹽酸肼(NH2-NH2·HCl)的氯化物溶液中電解Cu2+,陽極反應(yīng)是()(1)2Cl-─→Cl2↑+2e-(2)Pt+4Cl-─→PtCl42-+2e-(3)Pt+6Cl-─→PtCl62-+4e-(4)N2H5+─→N2↑+5H++4e-21.電解時(shí)，由于超電位存在，要使陰離子在陽極上析出，其陽極電位要比可逆電極電位（）（1）更負(fù)（2）兩者相等(3)無規(guī)律（4）更正22.)電解時(shí)，由于超電位存在，要使陽離子在陰極上析出，其陰極電位要比可逆電極電位（）(1)更正(2)更負(fù)(3)兩者相等(4)無規(guī)律23.在控制電位電解法中，被測物電解沉積的分?jǐn)?shù)與（）（1）電極面積A，試液體積V，攪拌速度v，被測物質(zhì)擴(kuò)散系數(shù)D和電解時(shí)間t有關(guān)（2）A，V，，D，t有關(guān)，還有被測物初始濃度c0有關(guān)（3）與A，V，，D，t有關(guān)，而與c0無關(guān)（4）與A，V，，D，t及c0無關(guān)24.微庫侖分析過程中，輸入的電解電流（）（1）恒定的（2）隨時(shí)間呈線性變化（3）呈指數(shù)衰減（4）呈由小到大再減小的變化規(guī)律25.庫侖分析與一般滴定分析相比（）（1）需要標(biāo)準(zhǔn)物進(jìn)行滴定劑的校準(zhǔn)（2）很難使用不穩(wěn)定的滴定劑（3）測量精度相近（4）不需要制備標(biāo)準(zhǔn)溶液，不穩(wěn)定試劑可以就地產(chǎn)生26.微庫侖分析與庫侖滴定相比，前者主要特點(diǎn)是（）（1）也是利用電生滴定劑來滴定被測物質(zhì)（2）也是利用電生滴定劑來滴定被測物質(zhì)，而且在恒流情況下工作（3）也是利用電生滴定劑來滴定被測物質(zhì)，不同之處是電流不是恒定的（4）也是利用電生滴定劑來滴定被測物質(zhì)，具有一對工作電極和一對指示電極實(shí)際分解電壓，包括（）（1）反電動(dòng)勢（2）超電壓（3）反電動(dòng)勢加超電壓（4）反電動(dòng)勢、超電壓和IR降28.電解分析的理論基礎(chǔ)是（）1）電解方程式（2）法拉第電解定律（3）Fick擴(kuò)散定律（4）（1）、(2)、（3）都是其基礎(chǔ)29.確定電極為陽極，陰極的依據(jù)是（）（1）電極電位的高低（2）電極反應(yīng)的性質(zhì)（3）電極材料的性質(zhì)（4）電極極化的程度30.確定電極為正負(fù)極的依據(jù)是 （）（1）電極電位的高低（2）電極反應(yīng)的性質(zhì)（3）電極材料的性質(zhì)（4）電極極化的程度31.庫侖滴定不宜用于（）（1）常量分析（2）半微量分析（3）微量分析（4）痕量分析32.庫侖滴定法的“原始基準(zhǔn)”是（）（1）標(biāo)準(zhǔn)溶液（2）基準(zhǔn)物質(zhì)（3）電量（4）法拉第常數(shù)33.高沸點(diǎn)有機(jī)溶劑中微量水分的測定，最適采用的方法是（）（1）（直接）電位法（2）電位滴定（3）電導(dǎo)分析法（4）庫侖分析法34.某有機(jī)物加熱分解產(chǎn)生極不穩(wěn)定的Cl2，Br2等物質(zhì)，最宜采用測定其量的方法是（）（1）（直接）電位法（2）電位滴定法（3）微庫侖分析（4）電導(dǎo)分析法35.中性載體電極與帶電荷流動(dòng)載體電極在形式及構(gòu)造上完全相同。它們的液態(tài)載體都是可以自由移動(dòng)的。它與被測離子結(jié)合以后，形成 （）（1）帶電荷的化合物，能自由移動(dòng)（2）形成中性的化合物，故稱中性載體（3）帶電荷的化合物，在有機(jī)相中不能自由移動(dòng)（4）形成中性化合物，溶于有機(jī)相，能自由移動(dòng)36.測定Zn2+時(shí)選用下列哪一種支持電解質(zhì)最好（）(1)1mol/LNH3-NH4Cl(2)1mol/LKCl(3)1mol/LHCl(4)LHCl填空題1.控制電位庫侖分析的先決條件是____________________.2.庫侖分析的理論基礎(chǔ)是__________________________________.以鎳電極為陰極,電解NiSO4溶液,陰極產(chǎn)物是________________.4.法拉第電解定律是庫侖分析法的理論基礎(chǔ)。它表明物質(zhì)在電極上析出的質(zhì)量與通過電解池的電量之間的關(guān)系。其數(shù)學(xué)表達(dá)式為_____________。5.在陰極上，析出電位愈_____，愈易____；在陽極上，析出電位愈____，愈易_____。6.隨著電解的進(jìn)行，陰極電位將不斷變____，陽極電位將不斷變_______，要使電流保持恒定值，必須_________外加電壓。7.庫侖分析的先決條件是________。電解H2SO4或NaOH溶液時(shí)，電解產(chǎn)物在陰極上為_________，在陽極上為________。8.在控制電位電解分析過程中,電流隨時(shí)間___________。9.電解分析時(shí),由于電極反應(yīng)引起的濃差極化使陰極電位向_______.10.電解時(shí)還原反應(yīng)發(fā)生在_____________極.11.能夠引起電解質(zhì)電解的最低外加電壓稱為_____________電壓.12.庫侖滴定分析法,實(shí)際上是一種__________________電解分析法.13.庫侖分析法可以分為_____________________法和____________法兩種。庫侖分析的先決條件是_________________,它的理論依據(jù)為__________________。14.用庫侖滴定法測定某試液中H+的濃度,在Pt陰極上產(chǎn)生OH—,其反應(yīng)為_______,Pt陽極上的反應(yīng)為___________,它干擾測定,需將兩電極_________________。15.用于庫侖滴定指示終點(diǎn)的方法有_____,_____,____,__。其中,___方法的靈敏度最高。16.控制陰極電位電解的電流--時(shí)間曲線按_____衰減,電解完成時(shí)電流______。17.電解某物質(zhì)的外加電壓通常包括________,________和________。18.庫侖分析的先決條件是___,若陽極或陰極有干擾物質(zhì)產(chǎn)生時(shí),可采用___或____方法。19.控制電位電解時(shí),電解電流與電解時(shí)間的關(guān)系為____,其中,各符號的含義為___。20.用庫侖滴定法可以測定化學(xué)需氧量是指_________。測定時(shí)加入過量的K2Cr2O7,再以Pt陰極電解產(chǎn)生______來進(jìn)行“滴定”的。21.在永停法指示終點(diǎn)的庫侖分析中,電極面積較大的一對稱為_____,其作用是____。兩根大小相同的鉑絲電極稱為_____,加上小電壓后,它們的區(qū)別是_____。22.在恒電流電解分析時(shí),為了防止干擾,需加入去極劑,以_____在恒電流庫侖分析中,需加入輔助電解質(zhì),除具有相同的目的外,它____________。23.分解電壓是指____的外加電壓。理論上它是電池的_____,實(shí)際上還需加上____和____。24.電解所需的外加電壓是用來克服電池的_____,該電池的______和電解質(zhì)溶液的___。25.庫侖分析中為保證電流效率達(dá)到100%,克服溶劑的電解是其中之一,在水溶液中,工作電極為陰極時(shí),應(yīng)避免_____________,為陽極時(shí),則應(yīng)防止_______26.氫氧氣體庫侖計(jì),使用時(shí)應(yīng)與控制電位的電解池裝置_____聯(lián),通過測量水被電解后產(chǎn)生的_________的體積,可求得電解過程中________________。27.微庫侖分析法與庫侖滴定法相似,也是利用____滴定劑來滴定被測物質(zhì),不同之處是微庫侖分析輸入電流_____,而是隨____自動(dòng)調(diào)節(jié),這種分析過程的特點(diǎn)又使它被稱為_______庫侖分析。28.電解分析的理論基礎(chǔ)表現(xiàn)為,外加電壓的量由_____方程來決定,產(chǎn)生的量由_____定律來計(jì)算,電解時(shí)間的長短與離子擴(kuò)散有關(guān),它由______定律來描述。29.在庫侖分析中,為了達(dá)到電流的效率為100%,在恒電位方法中采用__在恒電流方法中采用__。30.庫侖滴定類似容量滴定,它的滴定劑是__的,它不需要用___標(biāo)定,只要求測準(zhǔn)___的量。31.電解分析法測定的是物質(zhì)的_______,它與一般重量法不同,沉淀劑是_______,常常使金屬離子在陰極上_______,或在陽極上____,通過稱量來測定其含量。32庫侖分析也是電解,但它與普通電解不同,測量的是電解過程中消耗的___________因此,它要求______為先決條件。33.極化是電化學(xué)中常見的現(xiàn)象,在電解分析中需____極化,為此采用____和___等措施。34.恒電流電解的優(yōu)點(diǎn)是________,缺點(diǎn)是______,為此常加入_____來改善。35.電解分析中表示電壓與電流的關(guān)系式是________,它被稱為_________。36.恒電流庫侖分析,滴定劑由___,與被測物質(zhì)發(fā)生反應(yīng),終點(diǎn)由____來確定,故它又稱___。37.需要消耗外電源的電能才能產(chǎn)生電流而促使化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行的裝置_____。凡發(fā)生還原反應(yīng)的電極稱為_____極,按照習(xí)慣的寫法,電池符號的左邊發(fā)生_______反應(yīng),電池的電動(dòng)勢等于______。38.測定電位時(shí)，溶液攪拌速度應(yīng)恒定，因?yàn)樗俣瓤炻龝?huì)影響。39.電重量分析法可采用控制電位法和恒電流法,它們?yōu)橄蓴_而應(yīng)用的方法是不同的,前者為_________,后者為___________。40.在測定S2O32-濃度的庫侖滴定中,滴定劑是_________.實(shí)驗(yàn)中,將_________極在套管中保護(hù)起來,其原因是________,在套管中應(yīng)加足________溶液,其作用是________三、計(jì)算題溶于甲醇中的四氯化碳可以在(vsSCE)的電位下在汞電極上還原成氯仿：2CCl4+2H++2e-+2Hg(l)=2CHCl3+HgCl2(s)在，氯仿可進(jìn)一步還原成甲烷：2CHl3+6H++6e-+6Hg(l)=2CH4+3Hg2Cl2(s)今有一試樣0.750g，含CCl4、CHCl3及惰性有機(jī)物。溶于甲醇后，在下電解，直到電流降到接近于零。庫侖計(jì)指出消耗的電量為11.63C。然后在繼續(xù)電解還原至電解完全時(shí)又消耗電量44.24C。試計(jì)算試樣中CCl4和CHCl3的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。(Mr(CCl4)=；Mr(CHCl3)=）2.用控制電位庫侖分析法測定CCl4和CHCl3的含量。在電位下，在汞陰極上，在甲醇溶液中和四氯化碳還原成氯仿：2CCl4+2H++2e-+2Hg(l)＝2CHCl3+Hg2Cl2(s)在，氯仿可還原成甲烷：2CHCl3+6H++6e-+6Hg(l)＝2CH4+3Hg2Cl2(s)將0.750g含CCl4、CHCl3及惰性雜質(zhì)的試樣溶解在甲醇中，在下電解，直至電流趨近與零，從庫侖計(jì)