脫硫脫硝工藝概述

石灰石-石膏濕法脫硫工藝概述煙氣脫硫采用技術為石灰石-石膏濕法煙氣脫硫工藝。脫硫劑采用石灰石粉(CaCO3),石灰石由于其良好的化學活性及低廉的價格因素而成為目前世界上濕法脫硫廣泛采用的脫硫劑制備原料。SO2與石灰石漿液反應后生成的亞硫酸鈣,就地強制氧化為石膏，石膏經二級脫水處理可作為副產品外售。本設計方案采用傳統(tǒng)的單回路噴淋塔工藝，將含有氧化空氣管道的漿池直接布置在吸收塔底部,塔內上部設置三層噴淋層和二級除霧器。從鍋爐來的原煙氣中所含的SO2與塔頂噴淋下來的石灰石漿液進行充分的逆流接觸反應，從而將煙氣中所含的SO2去除，生成亞硫酸鈣懸浮。在漿液池中通過鼓入氧化空氣，并在攪拌器的不斷攪動下，將亞硫酸鈣強制氧化生成石膏顆粒。脫硫效率按照不小于90％設計。其他同樣有害的物質如飛灰，SO3，HCI和HF也大部分得到去除。該脫硫工藝技術經廣泛應用證明是十分成熟可靠的。工藝布置采用一爐一塔方案，石灰石制漿、石膏脫水、工藝水、事故漿液系統(tǒng)等兩塔公用。#1鍋爐來的原煙氣由煙道引出，經升壓風機(兩臺靜葉可調軸流風機)增壓后,送至吸收塔，進行脫硫。脫硫后的凈煙氣經塔頂除霧器除霧后通過煙囪排放至大氣。#2爐的煙道系統(tǒng)流程與#1爐相同，布置上與#1爐為對稱布置。脫硫劑采用外購石灰石粉，用濾液水制成30%的漿液后在石灰石漿液箱中貯存，通過石灰石漿液泵不斷地補充到吸收塔內。脫硫副產品石膏通過石膏排出泵，從吸收塔漿液池抽出，輸送至石膏旋流站(一級脫水系統(tǒng))，經過一級脫水后的底流石膏漿液其含水率約為50%左右，直接送至真空皮帶過濾機進行二級過濾脫水。石膏被脫水后含水量降到10％以下。石膏產品的產量為20.42t/h（#1、#2爐設計煤種，石膏含≤10％的水分）。脫硫裝置產生的廢水經脫硫島設置的廢水處理裝置處理后達標排放或回收利用。脫硝工藝系統(tǒng)描述3.1脫硝工藝的原理和流程本工程采用選擇性催化還原法（SCR）脫硝技術。SCR脫硝技術是指在催化劑的作用下，還原劑（液氨）與煙氣中的氮氧化物反應生成無害的氮和水，從而去除煙氣中的NOx。選擇性是指還原劑NH3和煙氣中的NOx發(fā)生還原反應，而不與煙氣中的氧氣發(fā)生反應?；瘜W反應原理4NO+4NH3+O2-->4N2+6H2OSCRCatalystNOxNOxNOxNH3NH3NH3N2SCRCatalystNOxNOxNOxNH3NH3NH3N2N2N2H2OH2OH2O凈煙氣原煙氣NH3脫硝反應過程示例圖SCR工藝流程：還原劑(氨)用罐裝卡車運輸，以液體形態(tài)儲存于氨罐中；液態(tài)氨在注入SCR系統(tǒng)煙氣之前經由蒸發(fā)器蒸發(fā)氣化；氣化的氨和稀釋空氣混合，通過噴氨格柵噴入SCR反應器上游的煙氣中；充分混合后的還原劑和煙氣在SCR反應器中催化劑的作用下發(fā)生反應，去除NOx。SCR工藝系統(tǒng)主要由脫硝反應器、煙道系統(tǒng)、氨儲存制備供應系統(tǒng)、氨噴射系統(tǒng)、吹灰系統(tǒng)等組成。鍋爐負載信號鍋爐負載信號省煤器混合器液氨蒸發(fā)槽液氨儲槽液氨緩沖槽氮氧化物監(jiān)視器煙囪脫硫FIC空預器電除塵鍋爐脫硝DeNOx稀釋風機送風機FDFSCR工藝流程圖脫硫脫硝工藝簡介工藝流程：石灰石與水混合攪拌制成吸收漿液，在吸收塔內，吸收漿液與煙氣接觸混合，煙氣中的二氧化硫與漿液中的碳酸鈣以及鼓入的氧化空氣進行化學反應吸收脫除二氧化硫，最終產物為石膏。脫硫后的煙氣經過除霧器除去霧滴，從煙囪排放。2、脫硝（1）SNCR法（選擇性非催化還原法）工藝流程：SNCR工藝以爐膛為反應器，在850-1050℃溫度范圍內，在無催化劑的作用下，直接向爐膛內噴入還原劑氨水或尿素，與NOx發(fā)生反應，將NOx還原為N2從而降低NOx排放濃度，此種工藝的的脫硝效率在30-50%之間。（2）SCR法（選擇性催化還原法）工藝流程：在鍋爐310-410℃位置引出煙氣進入SCR反應器，在催化劑的作用下煙氣中NOx與還原劑NH3發(fā)生反應生成N2，從而降低NOx排放濃度，經過脫硝后的煙氣再引入鍋爐，此種工藝的脫硝效率在80%以上脫硫脫硝工藝總結1常見脫硫工藝通過對國內外脫硫技術以及國內電力行業(yè)引進脫硫工藝試點廠情況的分析研究，目前脫硫方法一般可劃分為燃燒前脫硫、燃燒中脫硫和燃燒后脫硫等3類。其中燃燒后脫硫，又稱煙氣脫硫（Fluegasdesulfurization，簡稱FGD），在FGD技術中，按脫硫劑的種類劃分，可分為以下五種方法：以CaCO3（石灰石）為基礎的鈣法，以MgO為基礎的鎂法，以Na2SO3為基礎的鈉法，以NH3為基礎的氨法，以有機堿為基礎的有機堿法。世界上普遍使用的商業(yè)化技術是鈣法，所占比例在90%以上。按吸收劑及脫硫產物在脫硫過程中的干濕狀態(tài)又可將脫硫技術分為濕法、干法和半干（半濕）法。濕法FGD技術是用含有吸收劑的溶液或漿液在濕狀態(tài)下脫硫和處理脫硫產物，該法具有脫硫反應速度快、設備簡單、脫硫效率高等優(yōu)點，但普遍存在腐蝕嚴重、運行維護費用高及易造成二次污染等問題。干法FGD技術的脫硫吸收和產物處理均在干狀態(tài)下進行，該法具有無污水廢酸排出、設備腐蝕程度較輕，煙氣在凈化過程中無明顯降溫、凈化后煙溫高、利于煙囪排氣擴散、二次污染少等優(yōu)點，但存在脫硫效率低，反應速度較慢、設備龐大等問題。半干法FGD技術是指脫硫劑在干燥狀態(tài)下脫硫、在濕狀態(tài)下再生（如水洗活性炭再生流程），或者在濕狀態(tài)下脫硫、在干狀態(tài)下處理脫硫產物（如噴霧干燥法）的煙氣脫硫技術。特別是在濕狀態(tài)下脫硫、在干狀態(tài)下處理脫硫產物的半干法，以其既有濕法脫硫反應速度快、脫硫效率高的優(yōu)點，又有干法無污水廢酸排出、脫硫后產物易于處理的優(yōu)勢而受到人們廣泛的關注。按脫硫產物的用途，可分為拋棄法和回收法兩種。1.2脫硫的幾種工藝（1）石灰石—石膏法煙氣脫硫工藝石灰石——石膏法脫硫工藝是世界上應用最廣泛的一種脫硫技術，日本、德國、美國的火力發(fā)電廠采用的煙氣脫硫裝置約90%采用此工藝。它的工作原理是：將石灰石粉加水制成漿液作為吸收劑泵入吸收塔與煙氣充分接觸混合，煙氣中的二氧化硫與漿液中的碳酸鈣以及從塔下部鼓入的空氣進行氧化反應生成硫酸鈣，硫酸鈣達到一定飽和度后，結晶形成二水石膏。經吸收塔排出的石膏漿液經濃縮、脫水，使其含水量小于10%，然后用輸送機送至石膏貯倉堆放，脫硫后的煙氣經過除霧器除去霧滴，再經過換熱器加熱升溫后，由煙囪排入大氣。由于吸收塔內吸收劑漿液通過循環(huán)泵反復循環(huán)與煙氣接觸，吸收劑利用率很高，鈣硫比較低，脫硫效率可大于95%。（2）旋轉噴霧干燥煙氣脫硫工藝噴霧干燥法脫硫工藝以石灰為脫硫吸收劑，石灰經消化并加水制成消石灰乳，消石灰乳由泵打入位于吸收塔內的霧化裝置，在吸收塔內，被霧化成細小液滴的吸收劑與煙氣混合接觸，與煙氣中的SO2發(fā)生化學反應生成CaSO3，煙氣中的SO2被脫除。與此同時，吸收劑帶入的水分迅速被蒸發(fā)而干燥，煙氣溫度隨之降低。脫硫反應產物及未被利用的吸收劑以干燥的顆粒物形式隨煙氣帶出吸收塔，進入除塵器被收集下來。脫硫后的煙氣經除塵器除塵后排放。為了提高脫硫吸收劑的利用率，一般將部分除塵器收集物加入制漿系統(tǒng)進行循環(huán)利用。該工藝有兩種不同的霧化形式可供選擇，一種為旋轉噴霧輪霧化，另一種為氣液兩相流。噴霧干燥法脫硫工藝具有技術成熟、工藝流程較為簡單、系統(tǒng)可靠性高等特點，脫硫率可達到85%以上。該工藝在美國及西歐一些國家有一定應用范圍（8%）。脫硫灰渣可用作制磚、筑路，但多為拋棄至灰場或回填廢舊礦坑。（3）磷銨肥法煙氣脫硫工藝磷銨肥法煙氣脫硫技術屬于回收法，以其副產品為磷銨而命名。該工藝過程主要由吸附（活性炭脫硫制酸）、萃取（稀硫酸分解磷礦萃取磷酸）、中和（磷銨中和液制備）、吸收（磷銨液脫硫制肥）、氧化（亞硫酸銨氧化）、濃縮干燥（固體肥料制備）等單元組成。它分為兩個系統(tǒng)：煙氣脫硫系統(tǒng)——煙氣經高效除塵器后使含塵量小于200mg/Nm３，用風機將煙壓升高到7000Pa，先經文氏管噴水降溫調濕，然后進入四塔并列的活性炭脫硫塔組（其中一只塔周期性切換再生），控制一級脫硫率大于或等于70%，并制得30%左右濃度的硫酸，一級脫硫后的煙氣進入二級脫硫塔用磷銨漿液洗滌脫硫，凈化后的煙氣經分離霧沫后排放。肥料制備系統(tǒng)——在常規(guī)單槽多漿萃取槽中，同一級脫硫制得的稀硫酸分解磷礦粉（P2O5含量大于26%），過濾后獲得稀磷酸（其濃度大于10%），加氨中和后制得磷氨，作為二級脫硫劑，二級脫硫后的料漿經濃縮干燥制成磷銨復合肥料。（4）爐內噴鈣尾部增濕煙氣脫硫工藝爐內噴鈣加尾部煙氣增濕活化脫硫工藝是在爐內噴鈣脫硫工藝的基礎上在鍋爐尾部增設了增濕段，以提高脫硫效率。該工藝多以石灰石粉為吸收劑，石灰石粉由氣力噴入爐膛850~1150℃溫度區(qū)，石灰石受熱分解為氧化鈣和二氧化碳，氧化鈣與煙氣中的二氧化硫反應生成亞硫酸鈣。由于反應在氣固兩相之間進行，受到傳質過程的影響，反應速度較慢，吸收劑利用率較低。在尾部增濕活化反應器內，增濕水以霧狀噴入，與未反應的氧化鈣接觸生成氫氧化鈣進而與煙氣中的二氧化硫反應。當鈣硫比控制在2.0~2.5時，系統(tǒng)脫硫率可達到65~80%。由于增濕水的加入使煙氣溫度下降，一般控制出口煙氣溫度高于露點溫度10~15℃，增濕水由于煙溫加熱被迅速蒸發(fā)，未反應的吸收劑、反應產物呈干燥態(tài)隨煙氣排出，被除塵器收集下來。該脫硫工藝在芬蘭、美國、加拿大、法國等國家得到應用，采用這一脫硫技術的最大單機容量已達30萬千瓦。（5）煙氣循環(huán)流化床脫硫工藝煙氣循環(huán)流化床脫硫工藝由吸收劑制備、吸收塔、脫硫灰再循環(huán)、除塵器及控制系統(tǒng)等部分組成。該工藝一般采用干態(tài)的消石灰粉作為吸收劑，也可采用其它對二氧化硫有吸收反應能力的干粉或漿液作為吸收劑。由鍋爐排出的未經處理的煙氣從吸收塔（即流化床）底部進入。吸收塔底部為一個文丘里裝置，煙氣流經文丘里管后速度加快，并在此與很細的吸收劑粉末互相混合，顆粒之間、氣體與顆粒之間劇烈摩擦，形成流化床，在噴入均勻水霧降低煙溫的條件下，吸收劑與煙氣中的二氧化硫反應生成CaSO3和CaSO4。脫硫后攜帶大量固體顆粒的煙氣從吸收塔頂部排出，進入再循環(huán)除塵器，被分離出來的顆粒經中間灰倉返回吸收塔，由于固體顆粒反復循環(huán)達百次之多，故吸收劑利用率較高。此工藝所產生的副產物呈干粉狀，其化學成分與噴霧干燥法脫硫工藝類似，主要由飛灰、CaSO3、CaSO4和未反應完的吸收劑Ca(OH)2等組成，適合作廢礦井回填、道路基礎等。典型的煙氣循環(huán)流化床脫硫工藝，當燃煤含硫量為2%左右，鈣硫比不大于1.3時，脫硫率可達90%以上，排煙溫度約70℃。此工藝在國外目前應用在10~20萬千瓦等級機組。由于其占地面積少，投資較省，尤其適合于老機組煙氣脫硫。（6）海水脫硫工藝海水脫硫工藝是利用海水的堿度達到脫除煙氣中二氧化硫的一種脫硫方法。在脫硫吸收塔內，大量海水噴淋洗滌進入吸收塔內的燃煤煙氣，煙氣中的二氧化硫被海水吸收而除去，凈化后的煙氣經除霧器除霧、經煙氣換熱器加熱后排放。吸收二氧化硫后的海水與大量未脫硫的海水混合后，經曝氣池曝氣處理，使其中的SO32-被氧化成為穩(wěn)定的SO42-，并使海水的PH值與COD調整達到排放標準后排放大海。海水脫硫工藝一般適用于靠海邊、擴散條件較好、用海水作為冷卻水、燃用低硫煤的電廠。海水脫硫工藝在挪威比較廣泛用于煉鋁廠、煉油廠等工業(yè)爐窯的煙氣脫硫，先后有20多套脫硫裝置投入運行。近幾年，海水脫硫工藝在電廠的應用取得了較快的進展。此種工藝最大問題是煙氣脫硫后可能產生的重金屬沉積和對海洋環(huán)境的影響需要長時間的觀察才能得出結論，因此在環(huán)境質量比較敏感和環(huán)保要求較高的區(qū)域需慎重考慮。（7）電子束法脫硫工藝該工藝流程有排煙預除塵、煙氣冷卻、氨的充入、電子束照射和副產品捕集等工序所組成。鍋爐所排出的煙氣，經過除塵器的粗濾處理之后進入冷卻塔，在冷卻塔內噴射冷卻水，將煙氣冷卻到適合于脫硫、脫硝處理的溫度（約70℃）。煙氣的露點通常約為50℃，被噴射呈霧狀的冷卻水在冷卻塔內完全得到蒸發(fā)，因此，不產生廢水。通過冷卻塔后的煙氣流進反應器，在反應器進口處將一定的氨水、壓縮空氣和軟水混合噴入，加入氨的量取決于SOx濃度和NOx濃度，經過電子束照射后，SOx和NOx在自由基作用下生成中間生成物硫酸（H2SO4）和硝酸（HNO3）。然后硫酸和硝酸與共存的氨進行中和反應，生成粉狀微粒（硫酸氨（NH4）2SO4與硝酸氨NH4NO3的混合粉體）。這些粉狀微粒一部分沉淀到反應器底部，通過輸送機排出，其余被副產品除塵器所分離和捕集，經過造粒處理后被送到副產品倉庫儲藏。凈化后的煙氣經脫硫風機由煙囪向大氣排放。（8）氨水洗滌法脫硫工藝該脫硫工藝以氨水為吸收劑，副產硫酸銨化肥。鍋爐排出的煙氣經煙氣換熱器冷卻至90~100℃，進入預洗滌器經洗滌后除去HCI和HF，洗滌后的煙氣經過液滴分離器除去水滴進入前置洗滌器中。在前置洗滌器中，氨水自塔頂噴淋洗滌煙氣，煙氣中的SO2被洗滌吸收除去，經洗滌的煙氣排出后經液滴分離器除去攜帶的水滴，進入脫硫洗滌器。在該洗滌器中煙氣進一步被洗滌，經洗滌塔頂?shù)某F器除去霧滴，進入脫硫洗滌器。再經煙氣換熱器加熱后經煙囪排放。洗滌工藝中產生的濃度約30%的硫酸銨溶液排出洗滌塔，可以送到化肥廠進一步處理或直接作為液體氮肥出售，也可以把這種溶液進一步濃縮蒸發(fā)干燥加工成顆粒、晶體或塊狀化肥出售。、1.3燃燒前脫硫燃燒前脫硫就是在煤燃燒前把煤中的硫分脫除掉，燃燒前脫硫技術主要有物理洗選煤法、化學洗選煤法、煤的氣化和液化、水煤漿技術等。洗選煤是采用物理、化學或生物方式對鍋爐使用的原煤進行清洗，將煤中的硫部分除掉，使煤得以凈化并生產出不同質量、規(guī)格的產品。微生物脫硫技術從本質上講也是一種化學法，它是把煤粉懸浮在含細菌的氣泡液中，細菌產生的酶能促進硫氧化成硫酸鹽，從而達到脫硫的目的；微生物脫硫技術目前常用的脫硫細菌有：屬硫桿菌的氧化亞鐵硫桿菌、氧化硫桿菌、古細菌、熱硫化葉菌等。煤的氣化，是指用水蒸汽、氧氣或空氣作氧化劑，在高溫下與煤發(fā)生化學反應，生成H2、CO、CH4等可燃混合氣體（稱作煤氣）的過程。煤炭液化是將煤轉化為清潔的液體燃料（汽油、柴油等）或化工原料的一種先進的潔凈煤技術。水煤漿（CoalWaterMixture，簡稱CWM）是將灰份小于10%，硫份小于0.5%、揮發(fā)份高的原料煤，研磨成250~300μm的細煤粉，按65%~70%的煤、30%~35%的水和約1%的添加劑的比例配制而成，水煤漿可以像燃料油一樣運輸、儲存和燃燒，燃燒時水煤漿從噴嘴高速噴出，霧化成50~70μm的霧滴，在預熱到600~700℃的爐膛內迅速蒸發(fā)，并拌有微爆，煤中揮發(fā)分析出而著火，其著火溫度比干煤粉還低。燃燒前脫硫技術中物理洗選煤技術已成熟，應用最廣泛、最經濟，但只能脫無機硫；生物、化學法脫硫不僅能脫無機硫，也能脫除有機硫，但生產成本昂貴，距工業(yè)應用尚有較大距離；煤的氣化和液化還有待于進一步研究完善；微生物脫硫技術正在開發(fā)；水煤漿是一種新型低污染代油燃料，它既保持了煤炭原有的物理特性，又具有石油一樣的流動性和穩(wěn)定性，被稱為液態(tài)煤炭產品，市場潛力巨大，目前已具備商業(yè)化條件。煤的燃燒前的脫硫技術盡管還存在著種種問題，但其優(yōu)點是能同時除去灰分，減輕運輸量，減輕鍋爐的沾污和磨損，減少電廠灰渣處理量，還可回收部分硫資源。1.4燃燒中脫硫，又稱爐內脫硫爐內脫硫是在燃燒過程中，向爐內加入固硫劑如CaCO3等，使煤中硫分轉化成硫酸鹽，隨爐渣排除。其基本原理是：CaCO3→CaO＋CO2↑CaO＋SO2→CaSO3CaSO3＋1／2O2→CaSO4（1）LIMB爐內噴鈣技術早在本世紀60年代末70年代初，爐內噴固硫劑脫硫技術的研究工作已開展，但由于脫硫效率低于10%～30％，既不能與濕法FGD相比，也難以滿足高達90%的脫除率要求。一度被冷落。但在1981年美國國家環(huán)保局EPA研究了爐內噴鈣多段燃燒降低氮氧化物的脫硫技術，簡稱LIMB，并取得了一些經驗。Ca／S在2以上時，用石灰石或消石灰作吸收劑，脫硫率分別可達40%和60%。對燃用中、低含硫量的煤的脫硫來說，只要能滿足環(huán)保要求，不一定非要求用投資費用很高的煙氣脫硫技術。爐內噴鈣脫硫工藝簡單，投資費用低，特別適用于老廠的改造。（2）LIFAC煙氣脫硫工藝LIFAC工藝即在燃煤鍋爐內適當溫度區(qū)噴射石灰石粉，并在鍋爐空氣預熱器后增設活化反應器，用以脫除煙氣中的SO2。芬蘭Tampella和IVO公司開發(fā)的這種脫硫工藝，于1986年首先投入商業(yè)運行。LIFAC工藝的脫硫效率一般為60%～85％。加拿大最先進的燃煤電廠Shand電站采用LIFAC煙氣脫硫工藝，8個月的運行結果表明，其脫硫工藝性能良好，脫硫率和設備可用率都達到了一些成熟的SO2控制技術相當?shù)乃健Ｎ覈玛P電廠引進LIFAC脫硫工藝，其工藝投資少、占地面積小、沒有廢水排放，有利于老電廠改造。1.5燃燒后脫硫，又稱煙氣脫硫（Fluegasdesulfurization，簡稱FGD）燃煤的煙氣脫硫技術是當前應用最廣、效率最高的脫硫技術。對燃煤電廠而言，在今后一個相當長的時期內，F(xiàn)GD將是控制SO2排放的主要方法。目前國內外火電廠煙氣脫硫技術的主要發(fā)展趨勢為：脫硫效率高、裝機容量大、技術水平先進、投資省、占地少、運行費用低、自動化程度高、可靠性好等。該工藝用于電廠煙氣脫硫始于80年代初，與常規(guī)的濕式洗滌工藝相比有以下優(yōu)點：投資費用較低；脫硫產物呈干態(tài)，并和飛灰相混；無需裝設除霧器及再熱器；設備不易腐蝕，不易發(fā)生結垢及堵塞。其缺點是：吸收劑的利用率低于濕式煙氣脫硫工藝；用于高硫煤時經濟性差；飛灰與脫硫產物相混可能影響綜合利用；對干燥過程控制要求很高。（1）噴霧干式煙氣脫硫工藝：噴霧干式煙氣脫硫（簡稱干法FGD），最先由美國JOY公司和丹麥NiroAtomier公司共同開發(fā)的脫硫工藝，70年代中期得到發(fā)展，并在電力工業(yè)迅速推廣應用。該工藝用霧化的石灰漿液在噴霧干燥塔中與煙氣接觸，石灰漿液與SO2反應后生成一種干燥的固體反應物，最后連同飛灰一起被除塵器收集。我國曾在四川省白馬電廠進行了旋轉噴霧干法煙氣脫硫的中間試驗，取得了一些經驗，為在200～300MW機組上采用旋轉噴霧干法煙氣脫硫優(yōu)化參數(shù)的設計提供了依據(jù)。（2）粉煤灰干式煙氣脫硫技術：日本從1985年起，研究利用粉煤灰作為脫硫劑的干式煙氣脫硫技術，到1988年底完成工業(yè)實用化試驗，1991年初投運了首臺粉煤灰干式脫硫設備，處理煙氣量644000Nm3／h。其特點：脫硫率高達60%以上，性能穩(wěn)定，達到了一般濕式法脫硫性能水平；脫硫劑成本低；用水量少，無需排水處理和排煙再加熱，設備總費用比濕式法脫硫低1／4；煤灰脫硫劑可以復用；沒有漿料，維護容易，設備系統(tǒng)簡單可靠。1.5.2濕法FGD工藝世界各國的濕法煙氣脫硫工藝流程、形式和機理大同小異，主要是使用石灰石（CaCO3）、石灰（CaO）或碳酸鈉（Na2CO3）等漿液作洗滌劑，在反應塔中對煙氣進行洗滌，從而除去煙氣中的SO2。這種工藝已有50年的歷史，經過不斷地改進和完善后，技術比較成熟，而且具有脫硫效率高（90%～98％），機組容量大，煤種適應性強，運行費用較低和副產品易回收等優(yōu)點。據(jù)美國環(huán)保局（EPA）的統(tǒng)計資料，全美火電廠采用濕式脫硫裝置中，濕式石灰法占39.6％，石灰石法占47.4％，兩法共占87%；雙堿法占4.1％，碳酸鈉法占3.1％。世界各國（如德國、日本等），在大型火電廠中，90%以上采用濕式石灰／石灰石-石膏法煙氣脫硫工藝流程。石灰或石灰石法主要的化學反應機理為：石灰法：SO2＋CaO＋1／2H2O→CaSO3·1／2H2O石灰石法：SO2＋CaCO3＋1／2H2O→CaSO3·1／2H2O＋CO2其主要優(yōu)點是能廣泛地進行商品化開發(fā)，且其吸收劑的資源豐富，成本低廉，廢渣既可拋棄，也可作為商品石膏回收。目前，石灰／石灰石法是世界上應用最多的一種FGD工藝，對高硫煤，脫硫率可在90%以上，對低硫煤，脫硫率可在95%以上。傳統(tǒng)的石灰／石灰石工藝有其潛在的缺陷，主要表現(xiàn)為設備的積垢、堵塞、腐蝕與磨損。為了解決這些問題，各設備制造廠商采用了各種不同的方法，開發(fā)出第二代、第三代石灰／石灰石脫硫工藝系統(tǒng)。濕法FGD工藝較為成熟的還有：氫氧化鎂法；氫氧化鈉法；美國DavyMckee公司Wellman-LordFGD工藝；氨法等。在濕法工藝中，煙氣的再熱問題直接影響整個FGD工藝的投資。因為經過濕法工藝脫硫后的煙氣一般溫度較低（45℃），大都在露點以下，若不經過再加熱而直接排入煙囪，則容易形成酸霧，腐蝕煙囪，也不利于煙氣的擴散。所以濕法FGD裝置一般都配有煙氣再熱系統(tǒng)。目前，應用較多的是技術上成熟的再生（回轉）式煙氣熱交換器（GGH）。GGH價格較貴，占整個FGD工藝投資的比例較高。近年來，日本三菱公司開發(fā)出一種可省去無泄漏型的GGH，較好地解決了煙氣泄漏問題，但價格仍然較高。前德國SHU公司開發(fā)出一種可省去GGH和煙囪的新工藝，它將整個FGD裝置安裝在電廠的冷卻塔內，利用電廠循環(huán)水余熱來加熱煙氣，運行情況良好，是一種十分有前途的方法。等離子體煙氣脫硫技術研究始于70年代，目前世界上已較大規(guī)模開展研究的方法有2類：（1）電子束輻照法（EB）電子束輻照含有水蒸氣的煙氣時，會使煙氣中的分子如O2、H2O等處于激發(fā)態(tài)、離子或裂解，產生強氧化性的自由基O、OH、HO2和O3等。這些自由基對煙氣中的SO2和NO進行氧化，分別變成SO3和NO2或相應的酸。在有氨存在的情況下，生成較穩(wěn)定的硫銨和硫硝銨固體，它們被除塵器捕集下來而達到脫硫脫硝的目的。（2）脈沖電暈法（PPCP）脈沖電暈放電脫硫脫硝的基本原理和電子束輻照脫硫脫硝的基本原理基本一致，世界上許多國家進行了大量的實驗研究，并且進行了較大規(guī)模的中間試驗，但仍然有許多問題有待研究解決。海水通常呈堿性，自然堿度大約為1.2～2.5mmol/L，這使得海水具有天然的酸堿緩沖能力及吸收SO2的能力。國外一些脫硫公司利用海水的這種特性，開發(fā)并成功地應用海水洗滌煙氣中的SO2，達到煙氣凈化的目的。海水脫硫工藝主要由煙氣系統(tǒng)、供排海水系統(tǒng)、海水恢復系統(tǒng)等組成。脫硫法以及脫硫法的方程式：（1）SO2被液滴吸收；SO2（氣）+H2O→H2SO3（液）（2）吸收的SO2同溶液的吸收劑反應生成亞硫酸鈣；Ca（OH）2（液）+H2SO3（液）→CaSO3（液）+2H2OCa（OH）2（固）+H2SO3（液）→CaSO3（液）+2H2O（3）液滴中CaSO3達到飽和后，即開始結晶析出；CaSO3（液）→CaSO3（固）（4）部分溶液中的CaSO3與溶于液滴中的氧反應，氧化成硫酸鈣；CaSO3（液）+1/2O2（液）→CaSO4（液）（5）CaSO4（液）溶解度低，從而結晶析出CaSO4（液）→CaSO4（固）SO2與剩余的Ca（OH）2及循環(huán)灰的反應Ca（OH）2（固）→Ca（OH）2（液）SO2（氣）+H2O→H2SO3（液）Ca（OH）2（液）+H2SO3（液）→CaSO3（液）+2H2OCaSO3（液）→CaSO3（固）CaSO3（液）+1/2O2（液）→CaSO4（液）CaSO4（液）→CaSO4（固）2常見脫硝工藝常見的脫硝技術中，根據(jù)氮氧化物的形成機理，降氮減排的技術措施可以分為兩大類：一類是從源頭上治理。控制煅燒中生成NOx。其技術措施：①采用低氮燃燒器；②分解爐和管道內的分段燃燒，控制燃燒溫度；③改變配料方案，采用礦化劑，降低熟料燒成溫度。另一類是從末端治理?？刂茻煔庵信欧诺腘Ox，其技術措施：①“分級燃燒+SNCR”，國內已有試點；②選擇性非催化還原法（SNCR），國內已有試點；③選擇性催化還原法（SCR），目前歐洲只有三條線實驗；③SNCR/SCR聯(lián)合脫硝技術，國內水泥脫硝還沒有成功經驗；④生物脫硝技術（正處于研發(fā)階段）。國內的脫硝技術，尚屬探索示范階段，還未進行科學總結。各種設計工藝技術路線和裝備設施是否科學合理、運行是否可靠？脫硝效率、運行成本、能耗、二次污染物排放有多少等都將經受實踐的檢驗。脫硝技術具體可以分為：燃燒前脫硝：1）加氫脫硝2）洗選燃燒中脫硝1）低溫燃燒2）低氧燃燒3）FBC燃燒技術4）采用低NOx燃燒器5）煤粉濃淡分離6）煙氣再循環(huán)技術燃燒后脫硝1）選擇性非催化還原脫硝（SNCR）2）選擇性催化還原脫硝（SCR）3）活性炭吸附4）電子束脫硝技術其中SNCR脫硝效率在大型燃煤機組中可達25%～40%，對小型機組可達80%。由于該法受鍋爐結構尺寸影響很大，多用作低氮燃燒技術的補充處理手段。其工程造價低、布置簡易、占地面積小，適合老廠改造，新廠可以根據(jù)鍋爐設計配合使用。而選擇性催化還原技術（SCR）是目前最成熟的煙氣脫硝技術，它是一種爐后脫硝方法，最早由日本于20世紀60~70年代后期完成商業(yè)運行，是利用還原劑（NH3，尿素）在金屬催化劑作用下，選擇性地與NOx反應生成N2和H2O，而不是被O2氧化，故稱為“選擇性”。目前世界上流行的SCR工藝主要分為氨法SCR和尿素法SCR兩種。3常見脫硫脫硝一體化工藝一體化工藝是指將脫硫脫硝技術合并在同一個設備中進行。許多發(fā)達國家已開發(fā)出多種煙氣脫硫脫硝一體化裝置，但其中能實現(xiàn)工業(yè)化應用的較少，大部分尚處于中間試驗階段。這些技術按照脫除機理的不同可分為兩大類：聯(lián)合脫硫脫硝（CombinedSO2/NOxRemoval）技術和同時脫硫脫硝（SimultaneousSO2/NOxRemoval）技術。特別指出，這里所提及的聯(lián)合、同時脫硫脫硝技術都是在同一個反應設備中完成的。而二者的差異在于能否只用一種反應劑并在不添加氨的條件下直接達到脫除的目的。聯(lián)合脫硫脫硝技術實質上還是分兩個工藝流程分別脫除SO2和NOx，采用氨作為還原劑。而同時脫硫脫硝技術才是真正意義上的一體化脫除技術，用一種反應劑在一個過程內將煙氣中的SO2和NOx并脫除。3.1聯(lián)合脫硫脫硝技術炭質吸附材料主要是指活性炭和活性焦。其實，活性焦與活性炭制法相似，但前者的突出特點是比表面積小，強度高，且細孔結構獨特，與活性炭相比具有更好的脫硫、脫硝性能。煙氣中的SO2在活性焦微孔的吸附催化作用下生成硫酸；NOx則在加氨的條件下經活性焦的催化還原生成水和N2。該工藝主要由吸附、解吸和再生三部分組成。煙氣首先進入活性焦吸收塔的第I段，在此SO2被脫除，流經吸收塔的第II段時，噴入氨以除去NOx。其工藝流程如圖1所示。圖1活性焦吸附法工藝流程圖3.1.2CuO吸附法CuO吸收還原法一般采用負載型的CuO作為吸收劑，常見的有CuO/Al2O3。該法的脫硫脫硝過程為：在煙氣中注入適量的NH3，混合后的煙氣通過裝填有CuO/Al2O3吸收劑的床層時，CuO會與SO2在氧化性氣氛中反應生成CuSO4，而CuSO4及CuO對氨氣選擇還原NOx具有很高的催化活性。吸收飽和后的吸附劑被送去再生，再生出的SO2可通過Claus裝置進行回收。其簡易工藝流程如圖2所示?！繄D2CuO吸附法工藝流程圖CuO/Al2O3法的優(yōu)點是可聯(lián)合脫硫脫硝，不產生干的或濕的廢渣，沒有二次污染。該工藝能達到90%以上的SO2脫除率和75%-80%的NOx脫除率。但長期運行后，吸收劑表面會由于氧化鋁硫酸鹽化而導致吸附SO2能力下降，經過多次循環(huán)之后就失去了作用，這也是至今仍沒有工業(yè)化報道的主要原因。電子束法（ElectronBeamwithAmmonia，EBA）是一種集物理與化學原理于一身的脫硫脫硝技術。其基本原理是利用高能電子束輻照煙氣，使之產生多種活性基團來氧化煙氣中的SO2和NOx，生成HNO3和H2SO4，最后與加入煙氣中的NH3反應生成NH4NO3和(NH4)2SO4。工藝流程如圖3所示。圖3電子束法脫硫脫硝工藝流程圖該方法在國外已進行了大量的研究并取得了良好的效果。運行數(shù)據(jù)表明SO2的脫除率超過95%，NOx的脫除效率也達到了80%-85%。由此看來，EBA可同時獲得較高的脫硫脫硝效率，而且工藝簡單，操作方便，對于不同煤種和煙氣量的變化有較強的適應性，副產物硫酸銨和硝酸銨可用作化肥，在運行中無廢水排放。但該技術的缺陷是需要龐大的X射線防護設備和昂貴的電子加速器，系統(tǒng)運行和維護工作量大，另外還存在氨泄漏等問題。脈沖電暈等離子體法（PulseCoronaInducedPlasmaChemicalProcess，PPCP）是1986年Lee等根據(jù)電子束法的特點首先提出的，其脫硫脫硝原理基本與EPA相同，而二者的差異在于高能電子的來源不同，EPA法是利用電子加速器獲得高能電子，PPCP法則是利用高壓脈沖電源放電獲得活化電子，來打斷煙氣氣體分子的化學鍵而生成自由基等活性物質，從而達到脫除的目的。其工藝流程如圖4所示。圖4脈沖電暈等離子體法脫硫脫硝工藝流程圖國內外學者對PPCP法進行了大量的實驗研究，結果表明該法的脫除效率均可達到80%以上，另外氨與脈沖電暈的協(xié)同效應能顯著提高SO2脫除率。與此同時，PPCP法還具有一定的除塵功效。可見，脈沖電暈法是一種能集脫硫脫硝和粉塵收集于一體的煙氣治理方法。但該法和電子束法同樣面臨著能耗高，氨泄漏等問題，仍需要深入研究加以解決。3.2同時脫硫脫硝技術NOxSO技術是一種干式吸附再生技術，采用擔載在γ-Al2O3圓球（Φ1.6mm）上的鈉鹽為吸附劑，可同時去除煙氣中的SO2和NOx，處理過程包括吸收、再生等步驟。具體操作流程是：經過除塵后的煙氣進入吸收器，在此SO2和NOx同時被吸附劑脫除，凈化后的煙氣排入煙囪。吸附劑達到一定的吸收飽和度后，被移至再生器內進行再生。吸附劑經再生處理并冷卻后返回吸收器重復使用。其工藝流程如圖5所示。圖5NOxSO工