2023屆新教材高考化學(xué)一輪復(fù)習(xí)難溶電解質(zhì)的沉淀溶解平衡學(xué)案

第30講難溶電解質(zhì)的沉淀溶解平衡

復(fù)習(xí)目標(biāo)

1.了解難溶電解質(zhì)的溶解平衡。

2.理解溶度積(KSP)的含義，能進行相關(guān)的計算。

3.學(xué)會分析沉淀溶解平衡圖像。

考點一沉淀溶解平衡及其應(yīng)用

必備知識梳理?夯實學(xué)科基礎(chǔ)

L沉淀溶解平衡

⑴含義

在一定溫度下的水溶液中，當(dāng)沉淀和生成的速率相等時，即達(dá)到了溶解平衡

狀態(tài)。

(2)建立過程

'敏溶解___巧冗淀，固體溶解

固體溶質(zhì)器溶液中的溶質(zhì)＜V溶解—”沉淀‘溶解平衡

級溶解U沉淀，析出晶體

⑶特征

噂)一可逆過程

?,Γ^vM——uBtE——0

達(dá)到平衡時，固體質(zhì)量、離子濃度保持

遴)一外界條件改變，溶解平衡將發(fā)生移動

2.影響沉淀溶解平衡的因素

(1)內(nèi)因

難溶電解質(zhì)本身的性質(zhì)，這是決定性因素。

⑵外因

規(guī)律升溫，大多數(shù)溶解平衡向移動，KSP

溫度

原因大多數(shù)難溶電解質(zhì)的溶解過程是的

濃度規(guī)律加水稀釋，平衡向移動，AP

相同加入與難溶電解質(zhì)構(gòu)成微粒相同離子組成的物質(zhì)，平衡向______________

離子移動_______________________________________________________________

反應(yīng)

加入能消耗難溶物離子的物質(zhì)，平衡向____________________移動

離子

其他向平衡體系中加入可與體系中某些離子反應(yīng)生成更難溶或更難電離或氣

體的離子時，平衡向的方向移動。_____________________

以AgCl(S)WAg'(aq)+Q-(aq)AH>O為例，填寫外因?qū)θ芙馄胶獾挠绊?/p>

外界條件移動方向平衡后c(Ag+)平衡后c(C「)KSP

升高溫度

加水稀釋

加入少量AgNC)3

通入HCl

通入HzS________________________

3.沉淀溶解平衡的應(yīng)用

(1)沉淀的生成

①調(diào)節(jié)PH法

如除去NECl溶液中的FeCl3雜質(zhì)，可加入氨水調(diào)節(jié)PH至3?4,離子方程式為

②沉淀劑法

如用H2S沉淀Cu?+,離子方程式為________________________________________________

特別梃醒

若一種沉淀劑可使溶液中多種離子產(chǎn)生沉淀時，則可控制條件，使這些離子先后分別沉

淀。

(1)對同一類型的沉淀，KSP越小越先沉淀，且KSP相差越大分步沉淀效果越好。如在Cl

一、Br，廠的混合溶液中，由于AgC1、AgBr、AgI的KSP相差較大，逐滴加入Ag+可按「、

BrIC「的順序先后沉淀，即KSP最小的首先沉淀出來。

(2)對不同類型的沉淀，其沉淀先后順序要利用KSP計算溶液中離子的濃度，根據(jù)離子濃

度的大小來判斷沉淀的先后順序，如AgCI和Ag2CrO4的分步沉淀，可通過控制Ag.濃度來

完成。(2)沉淀的溶解

①酸溶解法

如CaCo3溶于鹽酸，離子方程式為____________________________________________

___________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________O

②鹽溶液溶解法

如Mg(OH)2溶于NH4Cl溶液，離子方程式為

③氧化還原溶解法

如不溶于鹽酸的硫化物Ag2S溶于稀HNO3O

④配位溶解法

如AgCl溶于氨水，離子方程式為____________________________________________

___________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________O

猗別提醒

用沉淀法除雜不可能將雜質(zhì)離子全部生成沉淀除去，一般認(rèn)為殘留在溶液中的離子濃度

小于IXlOrmol?L'時，沉淀已經(jīng)完全。

(3)沉淀的轉(zhuǎn)化

①實質(zhì)：沉淀溶解平衡的移動。

_NaOHFeCl3,

②舉例：MgCl2溶液--------->Mg(OH)2------------->Fe(OH)3,則

^sp［Mg(OH)2］Ksp［Fe(OHR。

③規(guī)律：一般說來，的沉淀轉(zhuǎn)化成的沉淀容易實現(xiàn)，但溶解度小的

沉淀在一定條件下，也能轉(zhuǎn)化為溶解度稍大的沉淀。

④應(yīng)用

將CaSO轉(zhuǎn)化為CaCO3，離子方程式為

鍋爐除水垢4

CUSo4溶液遇ZnS轉(zhuǎn)化為CuS,離子方程式為

礦物轉(zhuǎn)化

［易錯易混辨析］(錯誤的說明錯因)

(1)向Na2SO4溶液中加入過量的BaCl2溶液，則SOt沉淀完全，溶液中只含Ba?+、Na+

和CT,不含SO：，)

錯因：_____________________________________________________

(2)室溫下，AgCl在食鹽水中的溶解度小于水中的在溶解度()

錯因：_____________________________________________________

(3)洗滌沉淀時，洗滌次數(shù)越多越好()

錯因：_____________________________________________________

(4)在一定條件下，溶解度較小的沉淀不能轉(zhuǎn)化成溶解度較大的沉淀()

錯因：_____________________________________________________

(5)向Mg(C)H)2懸濁液中滴加足量FeCl3溶液出現(xiàn)紅褐色沉淀：3Mg(OH)2+2FeCl3===

2Fe(OH)3+3MgCl2()

錯因：_____________________________________________________

(6)難溶電解質(zhì)達(dá)到沉淀溶解平衡時，增加難溶電解質(zhì)的量,平衡向溶解方向移動。()

錯因：_____________________________________________________

(7)為減少洗滌過程中固體的損耗，最好選用稀H2SO4代替H2O來洗滌BaSO4沉淀。

()

錯因：_____________________________________________________

(8)其他條件不變時，向飽和Ag2CrO4水溶液中加入少量K2CrO4固體，溶液中c(Ag+)

減小。()

錯因：_____________________________________________________

［深度思考］

試用平衡移動原理解釋下列事實：

(1)已知Ba?+有毒，為什么醫(yī)療上能用BaSo4作鋼餐透視，而不能用BaCo3作領(lǐng)餐？

(2)分別用等體積的蒸儲水和mol?L1的鹽酸洗滌AgCl沉淀，用水洗滌造成的AgCl的

損失大于用稀鹽酸洗滌的損失量。

題組強化訓(xùn)練?形成關(guān)鍵能力

題組一沉淀溶解平衡及其影響因素

?.25C時，在含有大量PbL的飽和溶液中存在著平衡PbL(s戶Pb2+(aq)+2「(叫)，加入

Kl固體，下列說法正確的是()

A.溶液中Pb?+和I的濃度都增大

B.溶度積常數(shù)KSP增大

C.沉淀溶解平衡向右移動

D.溶液中Pb?'的濃度減小

2.為研究沉淀的生成及其轉(zhuǎn)化，某小組進行如圖實驗。①中現(xiàn)象：產(chǎn)生紅色沉淀，②

中現(xiàn)象：溶液先渾濁，后來澄清，③中現(xiàn)象：產(chǎn)生白色沉淀。關(guān)于該實驗的分析不正確的是

A.①濁液中存在平衡：

+

Ag2CrO4(S)≠2Ag(aq)+Crθi^(aq)

B.②中溶液變澄清的原因：AgOH+2NH3H2O=[Ag(NH3)2JOH+2H2O

C.③中顏色變化說明有AgCl生成

D.該實驗可以證明AgCI比Ag2CrO4更難溶

題組二沉淀溶解平衡的應(yīng)用

3.工業(yè)上采用濕法煉鋅過程中，以ZnSC)4為主要成分的浸出液中，含有Fe3+、Fe2?

Cu2?C「等雜質(zhì)，這些雜質(zhì)對鋅的電解工序有妨礙，必須事先除去。

現(xiàn)有下列試劑可供選擇：①酸性KMnO4溶液②NaOH溶液③Zno(S)H2O2溶液

⑤Zn@Fe⑦AgNO3⑧Ag2SO4

下列說法不正確的是()

3+

A.用酸性KMnO4溶液將Fe?+氧化成Fe,再轉(zhuǎn)化為Fe(OH)3沉淀除去

B.用ZnO調(diào)節(jié)浸出液的酸堿性，可使某些離子形成氫氧化物沉淀

C.在實際生產(chǎn)過程中，加入Ag2SO4可除去C廣，是利用了沉淀轉(zhuǎn)化的原理

D.也可以用ZnCO3代替Zno調(diào)節(jié)溶液的酸堿性

4.回答下列問題。

(1)在實驗室中怎樣除去NaCl溶液中的BaCl2?

(2)怎樣除去AgI中的AgC1?

(3)BaCo3不溶于水，為什么不能作飯餐?

(4)CaCo3難溶于稀H2SO4,但為什么能溶于醋酸中？

題組三沉淀溶解平衡的實驗探究

5.某研窕性學(xué)習(xí)小組通過傳感器測量一定溫度下溶液的電導(dǎo)率(電導(dǎo)率越大，說明溶液

的導(dǎo)電能力越強)，各物質(zhì)的電導(dǎo)率數(shù)據(jù)如下:

序號①②③④⑤⑥⑦

CaCO3CaSONaCIAgNChAgCl

CaCo34

物質(zhì)HO飽和飽和O.OOlO.OOl飽和

(固體)2

溶液溶液mol?L1mol?L1溶液

電導(dǎo)率07373891989113813

下列分析不正確的是()

A.依據(jù)數(shù)據(jù)，CaCo3固體中不存在自由移動的離子

+

B.與②對比，說明⑦中存在：AgCl(s)≠Ag(aq)+CΓ(aq)

C.將Na2CO3固體加入④中，可以生成CaSo4沉淀

D.⑤⑥等體積混合后過濾，推測濾液的電導(dǎo)率大于13

6.某興趣小組進行下列實驗：

①將mol?L∕∣MgCL溶液和mo∣[rNaOH溶液等體積混合得到濁液②取少量①中濁

液，滴加molIFeCb溶液，出現(xiàn)紅褐色沉淀③將①中濁液過濾，取少量白色沉淀，滴

加mol?L∣FeCb溶液，白色沉淀變?yōu)榧t褐色沉淀④另取少量白色沉淀，滴加飽和NH(1

溶液，沉淀溶解

下列說法中不正確的是()

A.將①中所得濁液過濾，所得濾液中含少量Mg?”

B.①中濁液中存在沉淀溶解平衡：

Mg(OH)2(S)WMg2+(aq)+2OH(aq)

C.實驗②和③均能說明Fe(OH)3比Mg(C)H)2難溶

4C1溶液中的NF?可能是④中沉淀溶解的原因

猗別梃震

(1)用沉淀法除雜不可能將雜質(zhì)離子全部通過沉淀除去。一般認(rèn)為殘留在溶液中的離子

濃度小于IXIOrmol?L^'時，沉淀已經(jīng)完全。

(2)溶度積小的難溶電解質(zhì)在一定條件下也能向溶度積大的難溶電解質(zhì)轉(zhuǎn)化。當(dāng)兩種難

溶電解質(zhì)的KSP差別不是很大時，通過調(diào)節(jié)某種離子的濃度，可由溶度積小的難溶電解質(zhì)向

溶度積大的難溶電解質(zhì)轉(zhuǎn)化。

考點二沉淀溶解平衡常數(shù)及應(yīng)用

必備知識梳理?夯實學(xué)科基礎(chǔ)

1.溶度積和離子積

n+

以AmBn(s)≠rnA(aq)+"B"(aq)為例:

_______________溶度積______________________________離子積_______________

概念的平衡常數(shù)溶液中有關(guān)離子嘉的乘積

符號______________________^sp______________________QC

KSP(A"B,)=____________，表達(dá)式中的βc(A,,,B,,)=____________，表達(dá)式中的

表達(dá)式

__________濃度都是平衡濃度_____________________濃度是任意濃度___________

判斷在一定條件下沉淀能否生成或溶解：

應(yīng)用

________________________①Q(mào)C____Ksp:溶液過飽和，有沉淀析出____________________

②QC-Ksp:溶液飽和，處于平衡狀態(tài)

___________________③QC_Ksp:溶液未飽和，無沉淀析出___________________

特別梃艘

(I)KSP只與溫度有關(guān)，與濃度無關(guān)；升高溫度，大多數(shù)固體難溶電解質(zhì)的KSP增大，但

Ca(0H)2卻相反。

⑵對于KSP表達(dá)式類型相同的物質(zhì)，如Mg(OH)2和Zn(OH)2,KSP的大小反映了難溶電解

質(zhì)在溶液中的溶解能力的大小，一般KSP越小，則溶解度越小。

(3)對于陰、陽離子的個數(shù)比不同的難溶電解質(zhì)，它們的溶解度不能直接用KSP的大小來

比較，如AgCl(KSP=×10^l0)>Ag2CrO4(Ksp=×IOr2),Ag2CrO4溶液中的C(Ag+)大于AgCl

溶液中的C(Ag+)。2.沉淀溶解平衡曲線中QC和KSP的關(guān)系

難溶電解質(zhì)(以BaSo4沉淀曲線為例說明)Qc和KSP間的關(guān)系有以下三種可能：在曲線上

任何一點，Qc=Ksp,沉淀與溶解達(dá)到動態(tài)平衡，溶液是飽和溶液。

在曲線右上方Qc>Kw溶液處于過飽和，有沉淀析出，直至。c=K∕

在曲線左下方QCVKSp,為不飽和溶液，無沉淀析出，直至QC=KSp。

［易錯易混辨析］(錯誤的說明錯因)

(1)已知：KSP(Ag2CrO4)VKsp(AgCl),則Ag2CrO4的溶解度小于AgCl的溶解度()

錯因：__________________________________________________

(2)常溫下，向BaCO3的飽和溶液中加入Na2CO3固體，BaCC)3的KSP減小()

錯因：__________________________________________________

(3)溶度積常數(shù)KSP只受溫度影響，溫度升高，KSP增大()

錯因：__________________________________________________

(4)向AgC1、AgBr的混合飽和溶液中加入少量AgNO3,溶液中器尚不變()

錯因：__________________________________________________

(5)向濃度均為mol?L∣的Nai、NaCI混合溶液中滴加少量AgNO3溶液，有黃色沉淀生

成，則KSP(AgI)>Kp(AgCl)()

錯因：__________________________________________________

(6)molAgCI和molAgI混合后加入IL水中，所得溶液中c(Cl)=c(I)()

錯因：__________________________________________________

2+

(7)Mg(OH)2固體在溶液中存在平衡：Mg(OH)2(s)≠Mg(aq)+20H(aq),該固體可溶于

NH4CI溶液()

錯因：__________________________________________________

［深度思考］

(1)某溫度下,已知KSP(AgCI)=XlO10,將義10-3的NaCl和XIo-3mol。∣的

AgNO3等體積混合是否有沉淀生成？寫出推理過程。若有沉淀生成，請計算反應(yīng)后Ag+濃

度。

(2)室溫下,Mg(0H)2的Ksp=5X10”。則室溫下,飽和Mg(OH)2溶液的pH=。

題組強化訓(xùn)練?形成關(guān)鍵能力

題組一溶度積及溶度積規(guī)則

1.下列說法不正確的是()

A.Kp只與難溶電解質(zhì)的性質(zhì)和溫度有關(guān)

B.由于KSP(ZnS)>Ksp(CuS),所以ZnS沉淀在一定條件下可轉(zhuǎn)化為CUS沉淀

C.其他條件不變，離子濃度改變時，KSP不變

D.難溶電解質(zhì)的KSP越小，溶解度越小

2.在25℃時，F(xiàn)eS的KSP=XloF,CUS的KSP=Xl0』，ZnS的KSP=Xl(T2、下列

有關(guān)說法中正確的是()

A.飽和CuS溶液中CU2+的濃度為XIOfmoiLr

B.25℃時，F(xiàn)eS的溶解度大于CuS的溶解度

C.向物質(zhì)的量濃度相同的FeCI2、ZnCl2的混合液中加入少量NazS,只有FeS沉淀生

成

D.向飽和ZnS溶液中加入少量ZnCI2固體，ZnS的KSP變大

題組二和KSP有關(guān)的計算與判斷

3.相關(guān)物質(zhì)的溶度積常數(shù)見下表(25℃)：

物質(zhì)Mg(OH)2CFhCOOAgAgClAgzCQ

KSPXlO-U義10-3一XlO-K)XlOr2

下列有關(guān)說法不正確的是()

A.濃度均為mol?L^'的AgNO3溶液和CH3COONa溶液等體積混合一定產(chǎn)生

CH3COOAg沉淀

B.將mo?L'的AgNo3溶液滴入mol?L1的KCl和mol?L'的K2CrO4混合溶液中，

先產(chǎn)生AgCl沉淀

C.mol?L^'的MgCI2溶液中加入氨水產(chǎn)生Mg(OH)2沉淀時溶液的PH為9

D.在其他條件不變的情況下，向飽和AgCl溶液中加入NaCl溶液，KSP(AgCI)增大

4.有關(guān)數(shù)據(jù)如表所示：

化合物

Zn(OH)2Fe(OH)2Fe(OH)3

KSP近似值Io-17IOF10-39

用廢電池的鋅皮制備ZnSO√7H2θ的過程中，需除去鋅皮中的少量雜質(zhì)鐵，其方法是加

稀H2SO4和H2O2溶解，鐵變?yōu)镕e3+,加堿調(diào)節(jié)至PH為時，鐵剛好沉淀完全(離子

濃度小于1X105nioI?LI時，即可認(rèn)為該離子沉淀完全)；繼續(xù)加堿至PH為時，

l

鋅開始沉淀(假定Z/+濃度為mol?L^)o若上述過程不加H2O2后果是,原因是

情境創(chuàng)新設(shè)計

銅藍(lán)是一種成分為硫化銅的礦物，它的含銅量為66%,是提煉銅的礦石。銅藍(lán)呈藍(lán)色，

具有金屬光澤，一般為片狀，或像一層膜似的覆蓋在其他礦物或巖石上，也可像一團煙灰一

樣。銅藍(lán)主要產(chǎn)在其他銅礦床附近，自然界地表層原生銅的硫化物經(jīng)氧化、淋濾作用后變成

CUSo4溶液，向地下層滲透，遇到難溶的ZnS或PbS,慢慢轉(zhuǎn)變?yōu)殂~藍(lán)(CUS)。

[問題探究]

(I)CUSCU溶液與ZnS反應(yīng)能轉(zhuǎn)化為銅藍(lán)(CUS),你能寫出該轉(zhuǎn)化反應(yīng)的離子方程式嗎？

(2)通過ZnS能轉(zhuǎn)化為銅藍(lán)(CUS)的事實，你能比較ZnS和CuS溶度積常數(shù)的大小嗎？

試總結(jié)沉淀轉(zhuǎn)化的實質(zhì)。

(3)已知FeS和CuS的溶度積常數(shù)：KSP(FeS)=×Io一艮KSP(CUS)=×IO^36,試通過計算

判斷FeS與CUSo4溶液反應(yīng)能否完全轉(zhuǎn)化為CuS?

(4)要將等體積的4X10301011一1的人81^03溶液和4*Iormol?L∣的K2CrO4溶液混合,

|2

是否能析出AgzCrCU沉淀？[已知^sp(Ag2CrO4)=XlO]

高考真題演練?明確考查方向

1.[2021?全國甲卷]已知相同溫度下，KSP(BaSoQvKsp(BaCCh)。某溫度下，飽和溶液中

-lg[c(S01-)]xTg[c(C0g)]與一lg[c(Ba2+)]的關(guān)系如圖所示。

下列說法正確的是()

A.曲線①代表BaCO3的沉淀溶解曲線

B.該溫度下BaSO4的KSP(BaSO4)值為XIOr°

C.加適量BaCl2固體可使溶液由a點變到b點

D.c(Ba2+)=10時兩溶液中筆卻=IOy2-%

c(c03)

2.[202。全國卷∏]二氧化碳的過量排放可對海洋生物的生存環(huán)境造成很大影響，其原

理如下圖所示。下列敘述錯誤的是()

A.海水酸化能引起HCo3濃度增大、Co0濃度減小

B.海水酸化能促進CaCO3的溶解，導(dǎo)致珊瑚礁減少

C.CC>2能引起海水酸化，其原理為HCO]≠H++CO∣-

D.使用太陽能、氫能等新能源可改善珊瑚的生存環(huán)境

隨堂過關(guān)訓(xùn)練?提升學(xué)科素養(yǎng)

1.向AgCI濁液中滴加氨水后可得到澄清溶液，繼續(xù)滴加濃硝酸后又有沉淀生成。經(jīng)

+++

查資料得知：Ag+2NH3?H2O≠[Ag(NH3)2]+2H2O,平衡常數(shù)記為AT([Ag(NH3)2]).下列

分析不正確的是()

A.濁液中存在溶解平衡：AgCl(S)WAg'(aq)+C「(叫)

B.實驗表明實驗室可用氨水洗滌附著有銀的試管

C.由實驗可以判斷：NH3結(jié)合Ag'的能力比Cr強

D.由資料信息可推知：加濃硝酸后生成的沉淀為AgCl

2.化工生產(chǎn)中常用MnS作沉淀劑除去工業(yè)廢水中的C/*:Cu2?aq)+MnS(s)≠CuS(s)

÷Mn2+(aq),>

下列有關(guān)敘述中錯誤的是()

的KSP大于CUS的KSP

B.該反應(yīng)達(dá)到平衡時C(Mn2')=C(CU2+)

C.往平衡體系中加入少量CUSc)4固體后，C(Mn2+)變大

D.該反應(yīng)的平衡常數(shù)K=然R

KSPlLUA

3.(1)元素銘(Cr)在溶液中主要以Cr3+(藍(lán)紫色)、Cr(OH)式綠色)、e刈θ^(橙紅色)、

Crot(黃色)等形式存在，Cr(OH)3為難溶于水的灰藍(lán)色固體，回答下列問題：

在化學(xué)分析中采用LCrCU為指示劑，以AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定溶液中。一，利用Ag+與

CrOr生成磚紅色沉淀，指示到達(dá)滴定終點。當(dāng)溶液中Cr恰好完全沉淀(濃度等于XlOr

mol?L-∣)時，溶液中C(Ag')為mol?L?,此時溶液中C(Crot)等于mol?L1,(已

知Ag2Crθ4?AgCI的KSP分別為XlOr2和XIorO)

⑵若FeCI2與MgCI2中C(Mg2+)=mol?L^1,加入雙氧水和磷酸(設(shè)溶液體積增加1倍),

3+

使Fe3+恰好沉淀完全即溶液中c(Fe)=XIOrmolLl此時是否有Mg3(PO4)2沉淀生成？

(列式計算)。FePO八Mg3(PO4)2的Ksp分別為X10-22、義趣》。

第30講難溶電解質(zhì)的沉淀溶解平衡

考點一

必備知識梳理?夯實學(xué)科基礎(chǔ)

1.⑴溶解(2)>=<(3)=≠不變

2.(2)溶解的方向增大吸熱溶解的方向不變生成沉淀的方向溶解的方向

沉淀溶解正向增大增大增大正向不變不變不變逆向增大減小不

變逆向減小增大不變正向減小增大不變

3+

3.(I)Fe+3NH3?H2O=Fe(OH)3I+3NHi

2++

H2S+Cu=CuSI+2H

+2+

(2)CaCO3+2H=Ca+H2O+CO2t

2+

Mg(OH)2+2NH↑=Mg+2NH3?H2O

+

AgCl+2NH3?H2O=[Ag(NH3)2]+C1^+2H2O

(3)②>③溶解度小溶解度更小

④CaSO4+C0歹=CaeO3+S0t

ZnS÷Cu2+=CuS÷Zn2+

易錯易混辨析

答案：(I)X生成BaSc)4沉淀，溶液中建立BaSO4的沉淀溶解平衡，一定有SO^

(2)√

(3)X沉淀水洗時，溶解平衡向右移動，有損失

(4)×向BaSo4懸濁液中加入飽和Na2CO3溶液，也可以轉(zhuǎn)化為BaCO3

(5)√

(6)×難溶電解質(zhì)達(dá)到沉淀溶解平衡，溶液已經(jīng)飽和，增加難溶電解質(zhì)的量，平衡不

移動

(7)√

(8)J

深度思考

答案：(1)由于胃液的酸性很強(PH為?)，H*與BaCO3電離產(chǎn)生的CO1結(jié)合生成CO2

和H2O,使BaCo3的溶解平衡：BaCo3(s)MBa2+(aq)+COg(aq)向右移動，,(Ba?+)增大，會

引起人體中毒。而SO5是強酸根離子，不能與胃液中的H卡結(jié)合，因而胃液中H'濃度對

BaSo$的溶解平衡基本沒影響，Ba?+濃度可以保持在安全的濃度標(biāo)準(zhǔn)以下。

(2)用水洗滌AgCl,AgCl(S戶Ag+(aq)+C「(aq)平衡右移，AgCI的質(zhì)量減少，而用鹽酸

洗滌AgCI時,HCl電離產(chǎn)生的C「會使AgCl的溶解平衡向左移動,可以減少AgCl的溶解，

因而損失較少。

題組強化訓(xùn)練?形成關(guān)鍵能力

1.解析：加入Kl固體時，溶液中c(「)增大，使PbL的沉淀溶解平衡逆向移動，因此

溶液中,(Pb?*)減小，但由于溶液的溫度未發(fā)生改變，故Pbb的溶度積常數(shù)KSP不變。

答案：D

2.解析：AgNo3溶液過量，故余下濁液中含有Ag*,加入KCl溶液生成AgCl白色沉

淀，不能證明AgCl比AgzCrCU更難溶，D項錯誤。

答案：D

3.解析：用酸性KMno4溶液氧化Fe?+時，會引入K*、Mn2+等新的雜質(zhì)，這些離子在

后續(xù)反應(yīng)中難以除去，影響生產(chǎn)。生產(chǎn)中應(yīng)該使用H2O2溶液氧化Fe?+,然后加入Zno或

ZnCCh調(diào)節(jié)溶液的pH,使Fe3+等離子形成沉淀。

答案:A

4.答案：(1)向溶液中加入過量的Na2CO3溶液充分反應(yīng)，過濾，向濾液中加適量鹽酸

(2)把混合物與飽和的KI溶液混合，振蕩靜置，溶度積大的AgCl就會慢慢轉(zhuǎn)化為溶度

積小的AgI

(3)BaCo3(S)WBa2+(aq)+C0^(aq),HCI=H++CΓ,2H++C0歹=H2θ+CC>2t，胃酸

電離的H÷與BaCo3產(chǎn)生的Co廠結(jié)合生成CCh和HzO,破壞了BaCC)3的溶解平衡，c(Ba?+)

增大，引起人體中毒

+2+-

(4)CaCO3(s>≠Ca2+(aq)+CO歹(叫)，H2SO4=S0^~+2H,Ca+SOi=CaSO4I,因

為生成的CaSO4溶解度較小，會附著在CaCO3的表面，阻止平衡右移。而CH3COOHWCH3COO

^+H+,Ca?+與CH3COCΓ不產(chǎn)生沉淀；當(dāng)HT與COT結(jié)合生成CCh和HzO時?，CaCo3的溶

解平衡右移

5.解析：電導(dǎo)率可反映自由移動離子的濃度大小。碳酸鈣為離子化合物，由離子構(gòu)成，

離子間形成離子鍵，離子不能自由移動，故A正確；與②對比，⑦AgCI飽和溶液的電導(dǎo)率

為13,說明⑦氯化銀飽和溶液中存在自由移動的離子，AgCl(S)≠Ag+(aq)+CΓ(aq),故B

正確；CaCO3飽和溶液的電導(dǎo)率比CaSO4的小，說明CaCo3的溶解度比CaSo4小的多，應(yīng)

生成CaCo3沉淀，故C錯誤；⑤⑥等體積、等濃度混合，混合后過濾得到硝酸鈉、氯化銀

的飽和溶液，電導(dǎo)率一定大于13,故D正確。

答案：C

6.解析：MgCl2溶液與NaOH溶液等體積混合得到Mg(OH)2懸濁液，剩余NaoH,但

仍存在沉淀溶解平衡：Mg(OH)2(S)WMg2+(aq)+2OPΓgq)°實驗②中是因為剩余的NaOH能

和氯化鐵反應(yīng)生成Fe(OH)3,不能比較Fe(OH)3和Mg(OH)2的溶解能力，故C錯誤。

答案：C

考點二

必備知識梳理?夯實學(xué)科基礎(chǔ)

1.沉淀溶解濃度c"(A"+)?c"(B"L)

c,"(A,,+)?c,,(Bm^)>=<

易錯易混辨析

答案：(I)X二者的化學(xué)式中離子個數(shù)比不同，不能依據(jù)KSP比較溶解度

(2)×溫度不變，KSP不變

(3)×溶解一般是吸熱的，溫度升高，平衡正移，K，P增大，但Ca(OH)2相反

(4)√

(5)×黃色沉淀為AgI,由于加入少量AgNO3溶液而生成AgL故KSP(AgI)VKSP(AgCI)

(6)×由于KSP(AgI)VKsp(AgCl),故它們的飽和溶液中C(Cl-)>c(「)

⑺J

深度思考

解析：(2)設(shè)飽和Mg(OH)2溶液中C(OH)=Xmol-L*,貝IJc(Mg2+)=∣mol-L

2+22-3+1

Asp[Mg(OH)2]=c(Mg)?c(OH^)=^x=5×IO*,則X=IXIO七,c(H)=^mol?L-=

IXK)-KImOILr,所以PH=K)O

答案：

6

(I)Qc=C(CT)YAg+)=×IOrXXIor=X10^,βc>/Csp(AgCl),有沉淀生成。

反應(yīng)后剩余C(C「)=XIO"mol?L則C(Ag')=%2"當(dāng)絲=180x10—mol-L-1=×10

C(Cl-)1.0×10^4

6mol?Llo

(2)10

題組強化訓(xùn)練?形成關(guān)鍵能力

1.解析：對于陰、陽離子的個數(shù)比相同即同一類型的難溶電解質(zhì)，KSP的數(shù)值越大，難

溶電解質(zhì)在水中的溶解能力越強即溶解度越大；對于陰、陽離子的個數(shù)比不同的難溶電解質(zhì)，

不能直接用KSP的大小比較它們的溶解能力，必須通過計算進行比較，故D錯誤。

答案：D

2.解析：飽和CUS溶液中C/+的濃度為JKSP(CUS)=Jl.3XIO3∏1ol?Lr,故A

錯誤；二者的陰、陽離子個數(shù)比相同，由FeS的KSP=XlOr8、CUS的KSP=XIor6可知，

FeS的溶解度大于CUS的溶解度，故B正確；FeS的KSP=Xl0一艮ZnS的KSP=XlO-24,

向物質(zhì)的量濃度相同的FeCl2、ZneI2的混合液中加入少量Na2S,首先生成溶解度小的沉淀，

因此只有ZnS沉淀生成，故C錯誤；飽和ZnS溶液中存在ZnS的溶解平衡，加入少量ZnCl2

固體，鋅離子濃度增大，溶解平衡逆向移動，但溫度不變，ZnS的KSP不變，故D錯誤。

答案：B

3.解析：濃度均為mol?L∣的AgNo3溶液和CH3COONa溶液等體積混合后，濃度均

變?yōu)閙ol?L此時c(Ag+)?c(CH3COCΓ)=>Xl(Γ3,所以一定產(chǎn)生CEhCOOAg沉淀，A正

確；根據(jù)氯化銀和珞酸輟的溶度積常數(shù)可知在氯離子和輅酸根離子濃度均為mol?L^l的條件

下開始出現(xiàn)沉淀時銀離子的濃度分別為XI。-,mol?L-?J嗡:mol?L-,所以先產(chǎn)生

AgCI沉淀，B正確；根據(jù)氫氧化鎂的溶度積常數(shù)可知mol?L∕∣的MgCI2溶液中加入氨水產(chǎn)

生Mg(OH)2沉淀時溶液中氫氧根的濃度為法M=Iofmo卜LL因此氫離子濃度是10

9mol?L則溶液的PH為9,C正確；溶度積常數(shù)只與溫度有關(guān)，溫度不變，KSP(AgCI)不

變，D錯誤。

答案：D

4.解析：計算Fe3+沉淀完全時的pH,當(dāng)溶液中c(Fe3+)小于10-5mol?L∕∣時，視為Fe3

+沉淀完全，先利用KspIFe(OH)M求算C(OH「)=3二FOmol?Lj再通過KW求出C(H

yc(FeH)

、PH弋。計算Zi?+開始產(chǎn)生沉淀時的pH,先利用Ksp[Zn(OH)2]求算C(OH)=I-駕L=

yc(ZnZ十)

108mol?L',再通過KW求出C(H+)0PH=6。

答案：6無法將Zi?+和Fe?+分離Fe(OH)2和Zn(OH)2的KSP相近

情境創(chuàng)新設(shè)計

提示：(I)CUSCU與ZnS反應(yīng)的離子方程式是Ci?-(aq)+ZnS⑸WCUS(S)+zF(aq)。

(2)ZnS的溶度積常數(shù)大于CUS的溶度積常數(shù)。沉淀轉(zhuǎn)化的實質(zhì)是沉淀溶解平衡的移動，

一般是將溶解度小的沉淀轉(zhuǎn)化成溶解度更小的沉淀。

(3)CUSo4與FeS反應(yīng)的離子方程式是Cu2+(aq)+FeS(s)≠CuS(s)+Fe2+(aq),該反應(yīng)的平

加皿”C(Fe2+)c(Fe2")?c(S2^)KSP(FeS).此、*—““…人

衡吊數(shù)K=C(CU")=C(Cu")?cV)=KSP(CUS)=PX10s'，故該轉(zhuǎn)化肥元全

進行。

2+

(4)混合后C(Ag+)=C(CrOj-)=2義lormolL,Qc=c(Ag)?c(CrOj-)=(2X10

3)2><2X10^=8X10^^9>χ故有Ag2CrO4沉淀析出。

高考真題演練?明確考查方向

1.解析：根據(jù)相同溫度下，KSP(BaSO4)<Ksp(BaCθ3),可進行如下分析：當(dāng)橫坐標(biāo)均為

時，即C(Ba2+)=l(Γmol?Lr時，陰離子濃度：d點<c點；c、d兩點均在沉淀溶解平衡曲

線上，即溶度積常數(shù)：d點<c點，故曲線①代表BaSo4的沉淀溶解曲線。結(jié)合上述分析，

可知曲線①代表BaSO4的沉淀溶解曲線，曲線②代表BaCo3的沉淀溶解曲線，A項錯誤；

根據(jù)曲線①過橫、縱坐標(biāo)均為的點可知，溶解平衡體系中c(Ba2+)=c(Sθj-)=lX10mol?L

,,則該溫度下KSP(BaSe)4)=C(Ba2+)?c(SOt)=1X10一(+)=IXlO1°,B項正確；加適量BaCl2

固體，溶液中,(Ba?+)增