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文檔簡介
絕密★啟用前
沖刺2023年高考化學(xué)真題重組卷04
江蘇專用(解析版)
注意事項(xiàng):
?.答卷前,考生務(wù)必將自己的姓名、考生號等填寫在答題卡和試卷指定位置上。
2.回答選擇題時,選出每小題答案后,用鉛筆把答題卡對應(yīng)題目的答案標(biāo)號涂黑。如需改動,用橡皮擦干
凈后,再選涂其他答案標(biāo)號?;卮鸱沁x擇題時,將答案寫在答題卡上。寫在本試卷上無效。
3.考試結(jié)束后,將本試卷和答題卡一并交回。
可能用到的相對原子質(zhì)量:HlC12N14O16S32Cl35.5Cr52Fe56Cu64Ce140
第I卷
一、單項(xiàng)選擇題:共13題,每題3分,共39分。每題只有一個選項(xiàng)最符合題意。
1.(2020.江蘇卷)打贏藍(lán)天保衛(wèi)戰(zhàn),提高空氣質(zhì)量。下列物質(zhì)不屬于空氣污染物的是
A.PM2.5B.O2C,SO2D.NO
【答案】B
【解析】
【分析】
【詳解】A.PM2.5指環(huán)境空氣中空氣動力學(xué)當(dāng)量直徑小于等于2.5微米的顆粒物,PM2.5粒徑小,面積大,
活性強(qiáng),易附帶有毒、有害物質(zhì),且在大氣中的停留時間長、輸送距離遠(yuǎn),因而對人體健康和大氣環(huán)境質(zhì)
量的影響大,其在空氣中含量濃度越高,就代表空氣污染越嚴(yán)重,PM2.5屬于空氣污染物,A不選;
B.02是空氣的主要成分之一,是人類維持生命不可缺少的物質(zhì),不屬于空氣污染物,B選:
C.SO2引起典型環(huán)境問題是形成硫酸型酸雨,S02屬于空氣污染物,C不選;
D.NO引起的典型環(huán)境問題有:硝酸型酸雨、光化學(xué)煙霧、破壞03層等,NO屬于空氣污染物,D不選;
答案選B。
2.(2021.江蘇卷)反應(yīng)CL+2Na0H=NaC10+NaCl+H20可用于制備含氯消毒劑。下列說法正確的是
A.Cb是極性分子
B.NaOH的電子式為H
C.NaClO既含離子鍵又含共價(jià)鍵
D.Cl-與Na+具有相同的電子層結(jié)構(gòu)
【答案】C
【解析】
【詳解】A.氯氣分子結(jié)構(gòu)對稱,正負(fù)電荷中心重合,為非極性分子,A錯誤:
B.NaoH為離子化合物,電子式為Na-[:0:H「,B錯誤;
??
C.NaClO含有鈉離子和次氯酸根形成的離子鍵,含有O原子和CI原子形成的共價(jià)鍵,C正確;
D.Cr有3層電子,Na+有2層電子,D錯誤;
綜上所述答案為Co
3.(2018.江蘇卷)短周期主族元素X、Y、Z、W原子序數(shù)依次增大,X是地殼中含量最多的元素,Y原
子的最外層只有一個電子,Z位于元素周期表mA族,W與X屬于同一主族。下列說法正確的是
A.原子半徑:r(W)>r(Z)>r(Y)
B.由X、Y組成的化合物中均不含共價(jià)鍵
C.Y的最高價(jià)氧化物的水化物的堿性比Z的弱
D.X的簡單氣態(tài)氫化物的熱穩(wěn)定性比W的強(qiáng)
【答案】D
【解析】
【分析】短周期主族元素X、Y、z、W原子序數(shù)依次增大;X是地殼中含量最多的元素,X為0元素;Y
原子的最外層只有一個電子,Y為Na元素;Z位于元素周期表中ΠIA族,Z為Al元素;W與X屬于同一
主族,W為S元素。根據(jù)元素周期律作答。
【詳解】A項(xiàng),Na、Al、S都是第三周期元素,根據(jù)同周期從左到右主族元素的原子半徑依次減小,原子半
徑:r(Y)>r(Z)>r(W),A項(xiàng)錯誤;
B項(xiàng),由X、Y組成的化合物有Na20、Na2O2,NazO中只有離子鍵,Na2O2中既含離子鍵又含共價(jià)鍵,B項(xiàng)
錯誤;
C項(xiàng),金屬性:Na(Y)>A1(Z),Y的最高價(jià)氧化物的水化物的堿性比Z的強(qiáng),C項(xiàng)錯誤;
D項(xiàng),非金屬性:0(X)>S(W),X的簡單氣態(tài)氫化物的熱穩(wěn)定性比W的強(qiáng),D項(xiàng)正確;
答案選D。
4.(2018.江蘇卷)下列有關(guān)從海帶中提取碘的實(shí)驗(yàn)原理和裝置能達(dá)到實(shí)驗(yàn)?zāi)康牡氖?/p>
A.用裝置甲灼燒碎海帶
B.用裝置乙過濾海帶灰的浸泡液
C.用裝置丙制備用于氧化浸泡液中「的CL
D.用裝置丁吸收氧化浸泡液中「后的CL尾氣
【答案】B
【解析】
【詳解】A、灼燒碎海帶應(yīng)用蛆堪,A錯誤;
B、海帶灰的浸泡液用過濾法分離,以獲得含r的溶液,B正確;
C、Mno2與濃鹽酸常溫不反應(yīng),MnO2與濃鹽酸反應(yīng)制CL需要加熱,反應(yīng)的化學(xué)方程式為Mno2+4HCl(濃)
??MnC∣2+CI2↑+2H2O,C錯誤;
D、Cb在飽和NaCI溶液中溶解度很小,不能用飽和NaCl溶液吸收尾氣Cl2,尾氣Ch通常用NaOH溶液吸
收,D錯誤;
答案選B。
5.(2022.江蘇省泰州市高三第一次調(diào)研測試)下列關(guān)于H2。、P-PCh和PC1:的說法正確的是
A.H2O很穩(wěn)定是因?yàn)榉肿娱g含有氫鍵
B.PCh的空間構(gòu)型為平面三角形
C.Plt與PC1:中的鍵角相同
2+
D.H2O與C/+形成的ImOl[Cu(H2O)4]中含有4mol配位鍵
【答案】D
【解析】
【詳解】A.水很穩(wěn)定是因?yàn)檠踉氐姆墙饘傩詮?qiáng),與分子間含有氫鍵無關(guān),故A錯誤;
B.三氯化磷分子中磷原子的價(jià)層電子對數(shù)為4,孤對電子對數(shù)為1,分子的空間構(gòu)型為三角錐形,故B錯
誤;
C.白磷分子的空間構(gòu)型為正四面體形,鍵角為60。,四氯化磷離子中磷原子的價(jià)層電子對數(shù)為4,孤對電
子對數(shù)為0,離子的空間構(gòu)型為正四面體形,鍵角為109。28',兩者的鍵角不相同,故C錯誤;
D.四氨合銅離子中,銅離子具有空軌道,氨分子中氮原子具有孤對電子,銅離子與4個氨分子形成4個配
位鍵,貝IJImol四氨合銅離子中含有4mol配位鍵,故D正確;
故選D。
6.(2022.江蘇卷)周期表中IVA族元素及其化合物應(yīng)用廣泛,甲烷具有較大的燃燒熱(890.3kJ?moP),
是常見燃料?;Si、Ge是重要的半導(dǎo)體材料,硅晶體表面Sio2能與氫氟酸(HF,弱酸)反應(yīng)生成H?SiR(H?SiR
+
在水中完全電離為H和SiFj-);1885年德國化學(xué)家將硫化錯(Ges?)與H2共熱制得了門捷列夫預(yù)言的類硅
—錯:下列化學(xué)反應(yīng)表示正確的是
+
A.Si。2與HF溶液反應(yīng):SiO2+6HF=2H+SiI^'+2H2O
B.高溫下H2還原GeS?:GeS2+H2=Ge+2H2S
C.鉛蓄電池放電時的正極反應(yīng):Pb-2e-+SO;=PbSO4
D.甲烷的燃燒:CH4(g)+2O2(g)CO2(g)+2H2O(g)ΔH=890.3kJ?moU
【答案】A
【解析】
【詳解】A.由題意可知,二氧化硅與氫氟酸溶液反應(yīng)生成強(qiáng)酸反應(yīng)的離子方程式為
+
SiO2+6HF=2H+Si?+2H2O,故A正確;
B.硫化錯與氫氣共熱反應(yīng)時,氫氣與硫化鋁反應(yīng)生成銘和硫化氫,硫化氫高溫下分解生成硫和氫氣,則反
H2
應(yīng)的總方程式為GeS2=Ge+2S,故B錯誤;
高溫
C.鉛蓄電池放電時,二氧化鉛為正極,酸性條件下在硫酸根離子作用下二氧化鉛得到電子發(fā)生還原反應(yīng)生
成硫酸鉛和水,電極反應(yīng)式為正極反應(yīng)Pbo2+2e-+SO:+4H+=PbSC)4+2H2。,故C錯誤;
D.由題意可知,Imol甲烷完全燃燒生成二氧化碳和液態(tài)水放出熱量為890.3kJ,反應(yīng)的熱化學(xué)方程式為
CH4(g)+2O2(g)=CO2(g)+2H2O(I)ΔH-890.3kJ∕mol,故D錯誤;
故選A0
7.(2020.江蘇卷)下列有關(guān)物質(zhì)的性質(zhì)與用途具有對應(yīng)關(guān)系的是
A.鋁的金屬活潑性強(qiáng),可用于制作鋁金屬制品
B.氧化鋁熔點(diǎn)高,可用作電解冶煉鋁的原料
C.氫氧化鋁受熱分解,可用于中和過多的胃酸
D.明機(jī)溶于水并水解形成膠體,可用于凈水
【答案】D
【解析】
【分析】
【詳解】A.鋁在空氣中可以與氧氣反應(yīng)生成致密氧化鋁,致密氧化鋁包覆在鋁表面阻止鋁進(jìn)一步反應(yīng),鋁
具有延展性,故鋁可用于制作鋁金屬制品,A錯誤;
B.氧化鋁為離子化合物,可用作電解冶煉鋁的原料,B錯誤;
C.氫氧化鋁為兩性氫氧化物,可以用于中和過多的胃酸,C錯誤;
D.明研溶于水后電離出的鋁離子水解生成氫氧化鋁膠體,氫氧化鋁膠體能吸附水中的懸浮物,用于凈水,
D正確;
故選D。
8.(2022.江蘇省泰州市高三第一次調(diào)研測試)下列有關(guān)反應(yīng)Pa3(g)+Q2(g)?pck(g)兇<0的說
法正確的是
A.該反應(yīng)在任何溫度下都能自發(fā)進(jìn)行
B.反應(yīng)物的總能量高于生成物的總能量
C.其他條件一定,平衡時升高溫度,可正)減小,可逆)增大
D.消耗2.24LCl2,反應(yīng)轉(zhuǎn)移0.2mol電子
【答案】B
【解析】
【詳解】A.由方程式可知,該反應(yīng)是一個氣體體積減小的放熱反應(yīng),反應(yīng)△“<()、?S<0,根據(jù)
ΔG=ΔH-T?5<0,該反應(yīng)在低溫條件下能自發(fā)進(jìn)行,故A錯誤;
B.由方程式可知,該反應(yīng)是反應(yīng)物的總能量高于生成物的總能量的放熱反應(yīng),故B正確;
C.其他條件一定,平衡時升高溫度,正反應(yīng)速率增大,逆反應(yīng)速率也增大,故C錯誤;
D.缺標(biāo)準(zhǔn)狀況,無法計(jì)算2.24L氯氣的物質(zhì)的量和反應(yīng)轉(zhuǎn)移電子的物質(zhì)的量,故D錯誤;
故選B?
9.(2019.江蘇卷改編)化合物Y具有抗菌、消炎作用,可由X制得。
XY
下列有關(guān)化合物X、Y的說法正確的是
A.1molX最多能與2molNaOH反應(yīng)
B.Y與乙醇發(fā)生酯化反應(yīng)可得到X
C.X、Y均能與酸性KMnO4溶液反應(yīng)
D.室溫下X、Y分別與足量Bn加成的產(chǎn)物分子中手性碳原子數(shù)目不相等
【答案】C
【解析】
【詳解】A.X分子中,ImOl竣基消耗ImoINaOH,Imol由酚羥基形成的酯基消耗2molNaOH,所以ImOIX
最多能與3molNaOH反應(yīng),故A錯誤;
B.比較X與Y的結(jié)構(gòu)可知,Y與乙酸發(fā)生酯化反應(yīng)可得到X,故B錯誤;
C.X和Y分子中都含有碳碳雙鍵,所以均能與酸性高鋅酸鉀溶液反應(yīng),故C正確;
D.X和Y分子中碳碳雙鍵的位置相同,分別與足量Bn加成后產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)相似,所以具有相同數(shù)目的手性碳
原子,都有3個,故D錯誤;
故選C
10.(2022.江蘇省高郵市高三下學(xué)期期初學(xué)情調(diào)研)化工生產(chǎn)中含CM+的廢水常用MnS作沉淀劑除去,反
l336
應(yīng)原理為MnS(S)+Cu2+(aq)=^CuS(s)+M∏2+(網(wǎng))。已知:Ksp(MnS>2.6×10,Ksp(CuS)=1.3×10-o下列說
法正確的是
A.基態(tài)Mi?+的電子排布式為[Ar]3d6
B.當(dāng)溶液中C(CU2+)=C(Mn2+)時,反應(yīng)達(dá)到平衡
C.MnS(S)+Cu2+(aq);^CUS(S)+MH+(叫),該反應(yīng)的平衡常數(shù)K≈2.0×1023
Ksn(MnS)
D.反應(yīng)后上層清液中一定存在:C(S”)>72+、
c(Mn)
【答案】C
【解析】
【詳解】A.Mn原子電子排布式為[Ar]3d54s2,Mn失去最外層兩個電子形成MM+,故基態(tài)Mι√+電子排布式
為[Ar]3d5,A錯誤;
C(Mn2+)c(Mn2+)?c(S-)TC(MnS)267
sp-13??le,故平衡時
B.該反應(yīng)平衡常數(shù)表達(dá)式:K=%乩=J#+?2V=/
CCLΓ+)c(Cu-?c(S-)KCUS1.3?加10
c(Mn2+)=2×1023c(Cu2+),B錯誤;
C.由B選項(xiàng)分析知,C正確;
KSD(CUS)KKMnS)
D.生成CuS后的溶液是ZnS、CuS的飽和溶液,故上層清液存在c(S+匚代=3——,D錯誤;
C(CU-)c(Mn^)
故答案選C。
11.(2022.江蘇卷)室溫下,下列實(shí)驗(yàn)探究方案不熊達(dá)到探究目的的是
選
探究方案探究目的
項(xiàng)
向盛有FeSO4溶液的試管中滴加幾滴KSCN溶液,振蕩,
AFe?+具有還原性
再滴加幾滴新制氯水,觀察溶液顏色變化
向盛有SO2水溶液的試管中滴加幾滴品紅溶液,振蕩,加熱
BSO2具有漂白性
試管,觀察溶液顏色變化
向盛有淀粉-Kl溶液的試管中滴加幾滴淡水,振蕩,觀察溶液Br2的氧化性比L
C
顏色變化的強(qiáng)
D用PH計(jì)測量醋酸、鹽酸的pH,比較溶液PH大小CH3COOH是弱
電解質(zhì)
A.AB.BC.CD.D
【答案】D
【解析】
【詳解】A.向盛有FeSO4溶液的試管中滴加幾滴KSCN溶液,無現(xiàn)象,振蕩,再滴加幾滴新制氯水,溶
液變?yōu)榧t色,亞鐵離子被新制氯水氧化,說明Fe>具有還原性,A正確;
B.向盛有S02水溶液的試管中滴加幾滴品紅溶液,品紅溶液褪色,振蕩,加熱試管,溶液又恢復(fù)紅色,說
明S。?具有漂白性,B正確;
C.向盛有淀粉-KI溶液的試管中滴加幾滴濱水,振蕩,溶液變?yōu)樗{(lán)色,說明Br2的氧化性比h的強(qiáng),C正
確;
D.用PH計(jì)測量醋酸、鹽酸的PH用以證明CH,C00H是弱電解質(zhì)時,一定要注明醋酸和鹽酸的物質(zhì)的量
濃度相同,D錯誤。
故選D。
12.(2020.江蘇卷改編)室溫下,將兩種濃度均為0.1mol?L/的溶液等體積混合,若溶液混合引起的體積
變化可忽略,下列各混合溶液中微粒物質(zhì)的量濃度關(guān)系不正確的是
+
A.NaHCO3-Na2CO3混合溶液(PH=?0.30):c(Na)>C(HCOJ>C(CO;)>c(θH")
+
B.氨水-NHQ混合溶液(pH=9.25):c(NH;)+2c(H)=2c(OH)+c(NH3?H2O)
++
C.CH3COOH-CH3COONa混合溶液(pH=4.76):c(Na)>c(CH3C∞H)>c(CH,COO")>C(H)
D.H2C3O4-NaHe,O"混合溶液(PH=1.68,H2C2O4為二元弱酸):
+
c(H')+c(H2C2O4)=c(Na)+c(C2θ2-)+c(θH^)
【答案】C
【解析】
【分析】
【詳解】A.NaHCCh水溶液呈堿性,說明”C。;的水解程度大于其電離程度,等濃度的NaHCO3和Na2CO3
水解關(guān)系為:CO;>HCo3,溶液中剩余微粒濃度關(guān)系為:c(HCO;)>c(CO;),C0;和HC0;水
解程度微弱,生成的OH-濃度較低,由NaHCo3和NazCCh化學(xué)式可知,該混合溶液中Na*濃度最大,則混
+
合溶液中微粒濃度大小關(guān)系為:c(Na)>c(HCO3)>c(CO;')>c(θH),故A正確;
B.該混合溶液中電荷守恒為:c(NH:)+c(H+)=c(OH)+c(CΓ),物料守恒為:
C(NH3?2)c(4)c(),兩式聯(lián)立消去C(Cr)可得:
1
c(NH^)+2c(H)=2c(OH)+c(NH3?H2O),故B正確;
+
C.若不考慮溶液中相關(guān)微粒行為,則c(CH3COOH)=c(CH3COO)≈c(Na),該溶液呈酸性,說明CH3COOH電
++
離程度大于CECOONa水解程度,則溶液中微粒濃度關(guān)系為:c(CH3COO-)>c(Na)>c(CH3COOH)>c(H),故
C錯誤;
+
D.該混合溶液中物料守恒為:2c(Na)=c(H2C2O4)+c(HC2O4)+c(C2O^),電荷守恒為:
++
2C(C2O^)+C(HC2O4)+C(OH-)=c(Na)+c(H),兩式相加可得:
++
c(H)+C(H2C2O4)=c(Na)+C(C2O^)+C(OH),故D正確;
綜上所述,濃度關(guān)系不正確的是:C。
13.(2021.江蘇卷)NF與02作用分別生成N2、NO、N2O的反應(yīng)均為放熱反應(yīng)。工業(yè)尾氣中的Nh可通
過催化氧化為N2除去。將一定比例的NH3、02和N2的混合氣體以一定流速通過裝有催化劑的反應(yīng)管,NH3
2n^(N)
的轉(zhuǎn)化率、生成N2的選擇性[—d腺7木9×100%J與溫度的關(guān)系如圖所示。
NH
n總轉(zhuǎn)化(3)
%*卜
175200225250275300
溫度:氣
下列說法正確的是
A.其他條件不變,升高溫度,NH3平衡轉(zhuǎn)化率增大
B.其他條件不變,在175?300℃范圍,隨溫度的升高,出口處N2和氮氧化物的量均不斷增大
C.催化氧化除去尾氣中的NH3應(yīng)選擇反應(yīng)溫度高于250℃
D.高效除去尾氣中的NE,需研發(fā)低溫下NE轉(zhuǎn)化率高和N2選擇性高的催化劑
【答案】D
【解析】
【詳解】A.NH3與O2作用分別生成N2、N0、NzO的反應(yīng)均為放熱反應(yīng),根據(jù)勒夏特列原理,升高溫度,
平衡向逆反應(yīng)方向進(jìn)行,氨氣的平衡轉(zhuǎn)化率降低,故A錯誤;
B.根據(jù)圖像,在175?300°C范圍,隨溫度的升高,N2的選擇率降低,即產(chǎn)生氮?dú)獾牧繙p少,故B錯誤;
C.根據(jù)圖像,溫度高于250°CN2的選擇率降低,且氨氣的轉(zhuǎn)化率變化并不大,浪費(fèi)能源,根據(jù)圖像,溫度
應(yīng)略小于225℃,此時氨氣的轉(zhuǎn)化率、氮?dú)獾倪x擇率較大,故C錯誤;
D.氮?dú)鈱Νh(huán)境無污染,氮的氧化物污染環(huán)境,因此高效除去尾氣中的NH.3,需研發(fā)低溫下NH3轉(zhuǎn)化率高
和N2選擇性高的催化劑,故D正確;
答案為D。
二、非選擇題:共4題,共61分。
14.(2018.江蘇卷)以高硫鋁土礦(主要成分為ALCh、Fe2O3,SiO2,少量FeS2和金屬硫酸鹽)為原料,生產(chǎn)
氧化鋁并獲得Fe3O4的部分工藝流程如下:
空氣、少IlCoNaOI廂液FcSz
滋液SO2
(1)焙燒過程均會產(chǎn)生SO2,用NaOH溶液吸收過量S02的離子方程式為。
(2)添加1%CaO和不添加CaO的礦粉焙燒,其硫去除率隨溫度變化曲線如題16圖所示。
*
*、
?M
米
*4I
2I
絡(luò)饒立度∕Γ
?16>?
已知:多數(shù)金屬硫酸鹽的分解溫度都高于600℃
焙燒后礦粉中硫元素總質(zhì)量
硫去除率=(1焙燒前礦粉中硫元素總質(zhì)量)“
①不添加CaO的礦粉在低于500°C焙燒時,去除的硫元素主要來源于
②700°C焙燒時,添加1%Cao的礦粉硫去除率比不添加CaO的礦粉硫去除率低,其主要原因是
⑶向“過濾”得到的濾液中通入過量C02,鋁元素存在的形式由_(填化學(xué)式)轉(zhuǎn)化為_(填化學(xué)式)。
(4)“過濾”得到的濾渣中含大量的Fe2O3.Fe2O3與FeS2混合后在缺氧條件下焙燒生成Fe3O4和SO2,理論上完
全反應(yīng)消耗的n(FeS2):n(Fe2O3)=。
【答案】(1).SO2+OH=HSO3(2).FeS2(3).硫元素轉(zhuǎn)化為CaSO4而留在礦粉中(4).NaAIo2
(5).AI(OH)3(6).1:16
【解析】
【分析】根據(jù)流程,礦粉焙燒時FeSz與Ch反應(yīng)生成Fe2O3^SO2,在空氣中Cao可將SCh轉(zhuǎn)化為CaSO4;
“堿浸”時AI2O3、SiCh轉(zhuǎn)化為溶于水的NaAlo2、Na2SiO3;Fe2O3與FeSa混合后在缺氧條件下焙燒生成Fe3O4
和SO2,
⑴過量SCh與NaOH反應(yīng)生成NaHSO3和H2Oo
(2)①根據(jù)題給已知,多數(shù)金屬硫酸鹽分解溫度高于60(ΓC,不添加CaO的礦粉低于50(ΓC焙燒時,去除
的硫元素主要來源于FeS2
②添加CaO,Cao起固硫作用,根據(jù)硫去除率的含義,70(ΓC焙燒時,添加1%Cao的礦粉硫去除率比不添
加CaO的礦粉硫去除率低。
(3)“堿浸”時AI2O3、SiCh轉(zhuǎn)化為溶于水的NaAlO2、Na2SiO3,向“過濾”得到的濾液中通入過量CCh,CO2與
NaAIC)2反應(yīng)生成NaHCo3和Al(OH)3
焙燒
(4)Fe2O3與FeSz混合后在缺氧條件下焙燒生成Fe3O4和SO2,反應(yīng)的化學(xué)方程式為FeS2+16Fe2O3
1lFe3O4÷2SO2↑0
【詳解】⑴過量S02與NaOH反應(yīng)生成NaHSO3和H2O,反應(yīng)的化學(xué)方程式為SO2+NaOH=NaHSO3,離子
方程式為SO2+OH-=HSO-0
(2)①根據(jù)題給已知,多數(shù)金屬硫酸鹽的分解溫度高于600℃,不添加CaO的礦粉低于500°C焙燒時,去除
的硫元素主要來源于FeS2,
②添加CaO,Cao起固硫作用,添加CaO發(fā)生的反應(yīng)為2CaO+2SO2+O2=2CaSO4,根據(jù)硫去除率的含義,
700℃焙燒時,添加1%CaO的礦粉硫去除率比不添加CaO的礦粉硫去除率低的原因是:硫元素轉(zhuǎn)化為CaSO4
留在礦粉中。
(3)“堿浸”時AI2O3、SiO2轉(zhuǎn)化為溶于水的NaAlo2、Na2SiO3,向“過濾”得到的濾液中通入過量CO2,CCh與
NaAlO2反應(yīng)生成NaHCO3和Al(OH)3,反應(yīng)的離子方程式為CO2+AlO2+2H2O=AI(OH)3∣+HCO3,即Al
元素存在的形式由NaAIo2轉(zhuǎn)化為Al(OH)3,
焙燒
d)Fe2O3與FeSz混合后在缺氧條件下焙燒生成Fe.Q4和SO2,反應(yīng)的化學(xué)方程式為FeS2+16Fe2O3=^=
ΠFe3O4+2Sθ2↑,理論上完全反應(yīng)消耗的n(FeS2):n(Fe2O3)=l:I60
【點(diǎn)睛】本題以高硫鋁土礦為原料生產(chǎn)氧化鋁和Fe3O4的流程為載體,考查流程的分析,F(xiàn)e,Al、S元素及
其化合物的性質(zhì),圖像的分析,獲取新信息的能力,指定情境下方程式的書寫。如NaOH溶液吸收過量SCh
則產(chǎn)物為HSOFe2O3與FeSz混合后在缺氧條件下焙燒則沒有氧氣作氧化劑等需注意反應(yīng)物及用量的不同。
15.(2017.江蘇卷)化合物H是一種用于合成片分泌調(diào)節(jié)劑的藥物中間體,其合成路線流程圖如下:
C∞HCOOCH3COOCH3CoOCH3
(CH3)2SO4彳、H2√≈SHCOOH
xxx
??)HK2CO3η^OCH3NiA??)CH3
Y"OCH3
NONONH
222HCHo
ABCD
COOCH3COOCH3CHO
BrCHzCOCHj?CHCOONH^?Red-Alj
34]-?OCH3
κcxx
203??>CH3CH3COOH^γθCH3
/了總口
。CH3CH3CHI
EFH
(1)C中的含氧官能團(tuán)名稱為______和___________O
(2)D一E的反應(yīng)類型為__________________________o
(3)寫出同時滿足下列條件的C的一種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式:—______________________________O
①含有苯環(huán),且分子中有一個手性碳原子;②能發(fā)生水解反應(yīng),水解產(chǎn)物之一是α-氨基酸,另一
水解產(chǎn)物分子中只有2種不同化學(xué)環(huán)境的氫。
(4)G的分子式為C∣2H∣4N2O2,經(jīng)氧化得到H,寫出G的結(jié)構(gòu)簡式:__________________
R
__\(CH3),SO4-R'N-CH(R代表燃基,R代表燃基或H)
(5)已知:N-HVKC,
/K^?CCJ?
κ~.K
請寫出以HoT?-N。?、HU:和(CH3)2SO4為原料制備CH5O^θ-N^NH的合成路線流程
圖(無機(jī)試劑任用,合成路線流程圖示例見本題題干)。
【答案】(1)醛鍵酯基
(2)取代反應(yīng)
C0
Ho-^?HOT-q
H-CH3
(3)—NH2
X>^CH2θH
【解析】(DC中的含氧官能團(tuán)名稱為酸鍵和酯基。
(2)由D→E的反應(yīng)中,D分子中的亞氨基上的氫原子被漠丙酮中的丙酮基取代,所以反應(yīng)類型為取
代反應(yīng)。
(3)分析C的結(jié)構(gòu)特點(diǎn),C分子中除苯環(huán)外,還有3個C、3個0、1個N和1個不飽和度。C的同
分異構(gòu)體能發(fā)生水解,由于其中一種水解產(chǎn)物分子中只有2種不同的H原子,所以該水解產(chǎn)物一定是
對苯二酚;另一種水解產(chǎn)物是α-氨基酸,則該α-氨基酸一定是α-氨基丙酸,結(jié)合兩種水解產(chǎn)物可以寫
HO-^VoC-?H-CHj
出C的同分異構(gòu)體為=NH?o
(4)由F到H發(fā)生了兩步反應(yīng),分析兩者的結(jié)構(gòu),發(fā)現(xiàn)F中的酯基到G中變成了醛基,由于已知G
到H發(fā)生的是氧化反應(yīng),所以F到G發(fā)生了還原反應(yīng),結(jié)合G的分子式C∣2H∣4N2O2,可以寫出G的結(jié)構(gòu)
C%N-QcH2θH
簡式為CH3O。
HO-^?-NO,.HN}""CH'0~<(^^~NH
(5)以5。H和(CH3)2SO4為原料制備?v?J,首先分析合成對象與原
料間的關(guān)系。結(jié)合上述合成路線中D到E的變化,可以逆推出合成該有機(jī)物所需要的兩種反應(yīng)物分別
OCHjOCHJOCH3
V心Brφψ
為Nlh和Br.結(jié)合B到C的反應(yīng),可以由NH2逆推到NO,,再結(jié)合A到B的反
OH
?OH
HN
應(yīng),推到原料ΦNO2;結(jié)合學(xué)過的醇與氫鹵酸反應(yīng).,可以發(fā)現(xiàn)原料V?°H與氫浪酸反應(yīng)即可得到
∕ssBr
HN
Br。具體的合成路線流程圖如下:
?OHHBrBrH3
HN________—?HN
\___
OH
K2CO3
onOCH----------
OCH33
?(CH3)2SO4^
?KCO"Λ,?Λ
23Ni,Δ
V
NO
2NO2NH2
【名師點(diǎn)睛】本題考查有機(jī)化學(xué)的核心知識,包括常見有機(jī)物官能團(tuán)的結(jié)構(gòu)、性質(zhì)及相互轉(zhuǎn)化關(guān)系,有機(jī)
物結(jié)構(gòu)簡式的確定、反應(yīng)類型的判斷、化學(xué)方程式的書寫、有限定條件的同分異構(gòu)體以及限定原料合
成一種新的有機(jī)物的合成路線的設(shè)計(jì)。它要求學(xué)生能夠通過題給情境中適當(dāng)遷移,運(yùn)用所學(xué)知識分析、
解決實(shí)際問題,這是高考有機(jī)化學(xué)復(fù)習(xí)備考的方向。有機(jī)物的考查主要是圍繞官能團(tuán)的性質(zhì)進(jìn)行,常
見的官能團(tuán):醇羥基、酚羥基、醛基、竣基、酯基等。這些官能團(tuán)的性質(zhì)以及它們之間的轉(zhuǎn)化要掌握
好,這是解決有機(jī)化學(xué)題的基礎(chǔ)。解題時,通過分析轉(zhuǎn)化前后官能團(tuán)的變化,確定發(fā)生反應(yīng)的類型及
未知有機(jī)物的結(jié)構(gòu).書寫同分異構(gòu)體時,先分析對象的組成和結(jié)構(gòu)特點(diǎn),再把限定的條件轉(zhuǎn)化為一定
的基團(tuán),最后根據(jù)分子中氫原子種數(shù)以及分子結(jié)構(gòu)的對稱性,將這些基團(tuán)組裝到一起,并用限定條件
逐一驗(yàn)證其正確性。設(shè)計(jì)有機(jī)合成路線時,先要對比原料的結(jié)構(gòu)和最終產(chǎn)物的結(jié)構(gòu),通常用逆合成分
析法從合成產(chǎn)物的分子結(jié)構(gòu)入手,采用”切斷一種化學(xué)鍵”分析法,分析官能團(tuán)發(fā)生什么改變,碳原子個
數(shù)是否發(fā)生變化,結(jié)合課本學(xué)過的知識和試題所給的新信息,逐步分析直到和原料完美對接。本題就
是逆合成分析法的好例子。
16.(2019.江蘇卷)實(shí)驗(yàn)室以工業(yè)廢渣(主要含CaSO4?2H2θ,還含少量SiO2、Al2O3,Fe2O3)為原料制取
輕質(zhì)CaCo3和(NH4)2SO4晶體,其實(shí)驗(yàn)流程如下:
(NHRCO?溶液
Γ_
廢渣粉末一?浸取一?過濾一?濾渣-------*輕質(zhì)CaCO3
濾液-------*(NH4)2SO4晶體
C(Soj)
(1)室溫下,反應(yīng)CaSo4(s)+CO;(aq)^=≥CaCθ3(s)+Sθj(aq)達(dá)到平衡,則溶液中J
C(Co3J
9
=[∕Csp(CaSO4)=4.8×10三KSP(CaCO3)=3X10^]。
(2)將氨水和NH4HCO3溶液混合,可制得(NH4)2CO3溶液,其離子方程式為;浸取廢渣時,向
(NHgCCh溶液中加入適量濃氨水的目的是。
(3)廢渣浸取在如圖所示裝置中進(jìn)行??刂品磻?yīng)溫度在60~7(ΓC,攪拌,反應(yīng)3小時。溫度過高將會導(dǎo)
致CaSO4的轉(zhuǎn)化率下降,其原因是;保持溫度、反應(yīng)時間、反應(yīng)物和溶劑的量不變,實(shí)驗(yàn)中提高
CaSO4轉(zhuǎn)化率的操作有0
(4)濾渣水洗后,經(jīng)多步處理得到制備輕質(zhì)CaCo3所需的CaCh溶液。設(shè)計(jì)以水洗后的濾渣為原料,制取
CaCl2溶液的實(shí)驗(yàn)方案:[已知pH=5時Fe(OH)3和AI(OH)3沉淀完全;pH=8.5時AI(OH)3開始溶解。
實(shí)驗(yàn)中必須使用的試劑:鹽酸和Ca(OH)2]。
【答案】①.1.6x104②.HCO;+NH3此0^=NH:+COj+氏0(或HC0;+NH3?H2O^=iNH:+
COf+H2O)③.增加溶液中Coj的濃度,促進(jìn)CaSO4的轉(zhuǎn)化④.溫度過高,(NH4)2CO3分解⑤.
加快攪拌速率⑥.在攪拌下向足量稀鹽酸中分批加入濾渣,待觀察不到氣泡產(chǎn)生后,過濾,向?yàn)V液中分
批加入少量Ca(OH)2,用PH試紙測量溶液pH,當(dāng)PH介于5~8.5時,過濾
【解析】
(SOj)
2CaCO3(s)+SO?-(aq)的平衡常數(shù)表達(dá)式為£
【分析】(1)反應(yīng)CaSO4(s)+CO3-(aq)
C(cop)
結(jié)合CaSO4和CaCO3的KSP計(jì)算;
(2)氨水與NH4HCO3反應(yīng)生成(NH4)2CO3;加入氨水抑制(NH4)2CO3的水解;
(3)溫度過高,(NHQ2CO3分解,使CaSO4轉(zhuǎn)化率下降;保持溫度、反應(yīng)時間、反應(yīng)物和溶劑的量不變,
提高CaSo4轉(zhuǎn)化率即提高反應(yīng)速率,結(jié)合反應(yīng)的特點(diǎn)從影響反應(yīng)速率的因素分析;
(4)根據(jù)工業(yè)廢渣中的成分知,浸取、過濾后所得濾渣中含CaCO3、SiO2、AbCh和Fe2O3;若以水洗后的
濾渣為原料制取CaCI2溶液,根據(jù)題給試劑,首先要加入足量鹽酸將CaCo3完全轉(zhuǎn)化為CaCl2,同時ALo3、
Fe2O3轉(zhuǎn)化成AICl3、FeCI3,過濾除去SiO2,結(jié)合題給已知,再利用Ca(OH)2調(diào)節(jié)PH除去AF+和Fe3+。
(SO:)
2
【詳解】(1)反應(yīng)CaSo4(s)+CO3-(aq)CaCO3(s)+SO?-(aq)達(dá)到平衡時,溶液中一
C(COj)
c(Ca2+)?4^)KSP(CaSOP4.8x10-5
=1.6×104答案:1.6×104
c(Ca2+X~~??)KSP(CaC0?)3x10-90
(2)NH4HCO3屬于酸式鹽,與氨水反應(yīng)生成(NH4)2CO3,反應(yīng)的化學(xué)方程式為NH4HCO3+NH3?H2O=(NH4)
2CO3+H2O[或NH4HCO3+NH3?H2O(NH4)2CO3+H2Ol,離子方程式為HCO3+NH3?H2O=NH4++CO32-+H2O
+2
(sgHCO3+NH3?H2ONH4+CO3-+H2O);浸取廢渣時,加入的(NH4)2CO3屬于弱酸弱堿鹽,溶液中
2+
存在水解平衡:CO3-+NH4+H2O^^HCO3-+NH3H2O,加入適量濃氨水,水解平衡逆向移動,溶液中Cθ3%
22
的濃度增大,反應(yīng)CaSO4(s)+CO3-(aq)三二CaCO3(s)+SO4-(aq)正向移動,促進(jìn)CaSO4的轉(zhuǎn)化。
2
答案:HCO3-+NH3?H2O=NH4++CO32-+H2O(或HCO3-+NH3H2O^^NH4++CO32-+H2O)增力口溶液中CO3'
的濃度,促進(jìn)CaSO4的轉(zhuǎn)化
(3)由于鏤鹽具有不穩(wěn)定性,受熱易分解,所以溫度過高,(NH-2CO3分解,從而使CaSo4轉(zhuǎn)化率下降;
由于浸取過程中的反應(yīng)屬于固體與溶液的反應(yīng)(或發(fā)生沉淀的轉(zhuǎn)化),保持溫度、反應(yīng)時間、反應(yīng)物和溶劑
的量不變,提高CaSO4轉(zhuǎn)化率即提高反應(yīng)速率,結(jié)合外界條件對化學(xué)反應(yīng)速率的影響,實(shí)驗(yàn)過程中提高CaSo4
轉(zhuǎn)化率的操作為加快攪拌速率(即增大接觸面積,加快反應(yīng)速率,提高浸取率)。答案:溫度過高,(NHQ
2CO3分解加快攪拌速率
(4)工業(yè)廢渣主要含CaSO4?2H2O,還含有少量SiO2、ALO3和Fe2O3,加入(NH4)2CO3溶液浸取,其中
CaSO4與(NH4)2CO3反應(yīng)生成CaCO3和(NH4)2SO4,SiO2、AI2O3和Fe2O3都不反應(yīng),過濾后所得濾渣
中含CaCo3、SiO2、ALCh和Fe2O3;若以水洗后的濾渣為原料制取CaeL溶液,根據(jù)題給試劑,首先要加入
足量鹽酸將CaCO3完全轉(zhuǎn)化為CaCl2,發(fā)生的反應(yīng)為CaCO3+2HCI=CaCl2+H2O+CO2T,與此同時發(fā)生反應(yīng)
A12O3+6HC1=2A1C13+3H2O^Fe2O3+6HCl=2FeQ3+3H2O,SiCh不反應(yīng),經(jīng)過濾除去Sio2;得到的濾液中含
CaCI2、AICl3、FeCl3,根據(jù)“pH=5時Fe(OH)3和Al(OH)3沉淀完全,pH=8.5時Al(OH)3開始溶解”,
為了將濾液中AU+、Fe"完全除去,應(yīng)加入Ca(OH)2調(diào)節(jié)溶液的PH介于5~8.5[加入Ca(OH)2的過程中
要邊加邊測定溶液的pH],然后過濾即可制得CaCl2溶液。答案:在攪拌下向足量稀鹽酸中分批加入濾渣,
待觀察不到氣泡產(chǎn)生后,過濾,向?yàn)V液中分批加入少量Ca(OH)2,用PH試紙測得溶液pH,當(dāng)PH介于
5~8.5時,過濾
【點(diǎn)睛】本題以工業(yè)廢渣為原料制取輕質(zhì)CaCo3和(NH4)2SO4晶體的實(shí)驗(yàn)流程為載體,考查溶度積的計(jì)
算、影響鹽類水解的因素、實(shí)驗(yàn)條件的控制、制備實(shí)驗(yàn)方案的設(shè)計(jì)和對信息的處理能力等。難點(diǎn)是第(4)
問實(shí)驗(yàn)方案的設(shè)計(jì),設(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)方案時首先要弄清水洗后濾渣中的成分,然后結(jié)合題給試劑和已知進(jìn)行分析,
作答時要答出關(guān)鍵點(diǎn),如PH介于5~8.5等。
17(2021.江蘇卷)甲烷是重要的資源,通過下列過程可實(shí)現(xiàn)由甲烷到氫氣的轉(zhuǎn)化。
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