氣體分析 純度分析和純度數(shù)據(jù)的處理 編制說(shuō)明

21.1制定背景校準(zhǔn)氣體之所以可以在相關(guān)領(lǐng)域得到廣泛應(yīng)用，是因?yàn)槠渚哂辛恐禍?zhǔn)確、可溯源等特點(diǎn)，要保證量值準(zhǔn)確可溯源，制備之前原料純度分析的準(zhǔn)確性和溯源性是決定性因素之一。但在校準(zhǔn)氣體研制和生產(chǎn)時(shí)，有時(shí)分析工作會(huì)無(wú)從下手，很容易出現(xiàn)原料雜質(zhì)漏項(xiàng)或處理不正確，還可能會(huì)附加不必要的原料分析工作，浪費(fèi)人力物力，造成所制備的校準(zhǔn)氣體量值不準(zhǔn)確，直接影響校準(zhǔn)氣體的使用，因此需要制定相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)且要保證標(biāo)準(zhǔn)的國(guó)際通用性。由于原料分析涉及內(nèi)容較多，在新的稱量法配氣國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)“Gasanalysis—Preparationofcalibrationgasmixtures—Part1:GravimetricmethodforClassImixtures”中未詳細(xì)列出純度分析的相關(guān)內(nèi)容，而是直接引用國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)ISO19229。目前我國(guó)采用的是由ISO19229-2015等同采用轉(zhuǎn)化而來(lái)的國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)GB/T38521-2020，ISO/TC158于2019年發(fā)布了新版標(biāo)準(zhǔn)即ISO19229:2019，對(duì)標(biāo)準(zhǔn)的技術(shù)內(nèi)容進(jìn)行了較大程度的修訂。根據(jù)國(guó)務(wù)院辦公廳關(guān)于印發(fā)《國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)化體系建設(shè)發(fā)展規(guī)劃（2016-2020年）》的通知（國(guó)辦發(fā)〔2015〕89號(hào)）的要求，應(yīng)“加強(qiáng)標(biāo)準(zhǔn)外文版翻譯出版工作。加大國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)跟蹤、評(píng)估力度，加快轉(zhuǎn)化適合我國(guó)國(guó)情的國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)。堅(jiān)持與國(guó)際接軌，統(tǒng)籌引進(jìn)來(lái)與走出去，提高我國(guó)標(biāo)準(zhǔn)與國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)一致性程度”，因而申請(qǐng)根據(jù)新版ISO標(biāo)準(zhǔn)對(duì)原轉(zhuǎn)化的國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行修訂，使我國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)與國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)水平保持一致。因而申請(qǐng)根據(jù)將ISO19229：2019轉(zhuǎn)化為我國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)。本項(xiàng)目滿足國(guó)家對(duì)標(biāo)準(zhǔn)國(guó)際化的要求。本項(xiàng)目的實(shí)施，將促進(jìn)國(guó)內(nèi)校準(zhǔn)氣體的生產(chǎn)準(zhǔn)確性，提高生產(chǎn)效率，避免不必要的人力物力浪費(fèi)，可推動(dòng)校準(zhǔn)氣體制備工業(yè)的發(fā)展；另一方面，可進(jìn)一步保證為用戶提供準(zhǔn)確可靠的校準(zhǔn)氣體，從而有利于校準(zhǔn)氣體應(yīng)用領(lǐng)域的發(fā)展，逐步縮小和國(guó)外發(fā)達(dá)國(guó)家的差距。1.2任務(wù)來(lái)源ISO19229:2015(E)(Gasanalysis—Purityanalysisandthetreatmentofpuritydata)發(fā)布實(shí)施后，規(guī)定了校準(zhǔn)混合氣制備所用原料的純度分析要求，以及純度數(shù)據(jù)在所制備的混合氣組成計(jì)算中的應(yīng)用。該國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)的實(shí)施可規(guī)范校準(zhǔn)混合氣體制備過(guò)程中的原料分析及使用，減少原料分析及使用中的失誤，避免不必要的原料分析工作，保證原料檢測(cè)對(duì)校準(zhǔn)混合氣體溯3源性貢獻(xiàn)的準(zhǔn)確性。我國(guó)已經(jīng)采用翻譯法等同采用ISO19229:2015(E)并轉(zhuǎn)化為GB/T38521—2020《氣體分析純度分析和純度數(shù)據(jù)的處理》。ISO19229:2019(E)對(duì)2015版的技術(shù)內(nèi)容進(jìn)行了大幅度修訂，修訂文件增加了結(jié)果可溯源的純度分析方法的一些內(nèi)容，同時(shí)增加了置信區(qū)間和證書(shū)部分，ISO19229:2019對(duì)校準(zhǔn)混合氣制備所用原料的純度分析更全面。因此，申請(qǐng)根據(jù)新版ISO19229:2019標(biāo)準(zhǔn)對(duì)原轉(zhuǎn)化的國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行修訂，使我國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)與國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)水平保持一致。2022年7月在國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)網(wǎng)站“全國(guó)專業(yè)技術(shù)委員會(huì)工作平臺(tái)”發(fā)起了征求《氣體分析純度分析和純度數(shù)據(jù)的處理》國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)制定計(jì)劃意見(jiàn)的電子投票，委員總?cè)藬?shù)97人，實(shí)際投票委員92人，最終以92票贊成、0票反對(duì)、0票棄權(quán)（92/0/92/97）通過(guò)立項(xiàng)提議。2022年7月25日，氣標(biāo)委秘書(shū)處行文“〔2022〕委字第14號(hào)”——《關(guān)于申報(bào)《氣體分析純度分析及純度數(shù)據(jù)的處理》國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)項(xiàng)目修訂計(jì)劃的函》經(jīng)中國(guó)石油和化學(xué)工業(yè)聯(lián)合會(huì)向國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)（以下簡(jiǎn)稱“國(guó)標(biāo)委”）提出對(duì)GB/T38521—2020《氣體分析純度分析和純度數(shù)據(jù)的處理》進(jìn)行修訂的申請(qǐng)。2023年12月，國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會(huì)下達(dá)了“〔2023〕58號(hào)——《2023年第三批推薦性國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)計(jì)劃及相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)外文版計(jì)劃的通知》”，《氣體分析純度分析和純度數(shù)據(jù)的處理》標(biāo)準(zhǔn)修訂計(jì)劃正式下達(dá)，計(jì)劃編號(hào)為20231317-T-606，等同采用ISO19229:2019。本標(biāo)準(zhǔn)的制定由中國(guó)石油和化學(xué)工業(yè)聯(lián)合會(huì)提出、由全國(guó)氣體標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)歸口。1.3起草過(guò)程1.3.1標(biāo)準(zhǔn)征求意見(jiàn)稿的形成任務(wù)下達(dá)之后，為保證項(xiàng)目順利實(shí)施，2023年12月，氣標(biāo)委秘書(shū)處相關(guān)單位組成標(biāo)準(zhǔn)起草小組，做了大量的前期調(diào)研及草案起草工作。期間氣標(biāo)委秘書(shū)處組織標(biāo)準(zhǔn)起草小組多次召開(kāi)線上會(huì)議與討論，結(jié)合GB/T1.1-2020的規(guī)定、GB/T1.2-2020的規(guī)定、文本描述的嚴(yán)謹(jǐn)性以及國(guó)人的閱讀習(xí)慣等方面，對(duì)標(biāo)準(zhǔn)草案進(jìn)行進(jìn)一步的核對(duì)和修改，并將標(biāo)準(zhǔn)的翻譯內(nèi)容對(duì)照ISO19229:2019標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行了系統(tǒng)的校對(duì)，于2024年3月初形成了標(biāo)準(zhǔn)征求意見(jiàn)稿。1.3.2標(biāo)準(zhǔn)征求意見(jiàn)稿與草案稿相比，主要變化標(biāo)準(zhǔn)征求意見(jiàn)稿與草案稿相比，主要有兩大變化：（1）根據(jù)GB/T1.1-2020以及GB/T1.2-2020的規(guī)定所進(jìn)行的修改4①全文ISO/IEC標(biāo)準(zhǔn)化文件條款中助動(dòng)詞的翻譯應(yīng)為：shall-應(yīng)、should-宜、may-可和can-能（可能）。起草小組根據(jù)這一規(guī)定對(duì)標(biāo)準(zhǔn)文本中的助動(dòng)詞重新梳理并修改，對(duì)于英文原文中出現(xiàn)的might這一詞語(yǔ)，考慮了我國(guó)的語(yǔ)言習(xí)慣，將其修改翻譯為“或許”。②全文修改了規(guī)范性引用文件以及標(biāo)準(zhǔn)中引用其他標(biāo)準(zhǔn)的表達(dá)形式，例如：草案稿的規(guī)范性引用文件中“GB/T10628氣體分析校準(zhǔn)混合氣體組成的測(cè)定和校驗(yàn)比較法（GB/T10628-2008，ISO6143:2001，IDT）”修改為“ISO6143氣體分析測(cè)定和檢驗(yàn)校準(zhǔn)氣體混合物成分用比較法（Gasanalysis—Comparisonmethodsfordeterminingandcheckingthecompositionofcalibrationgasmixtures）注：GB/T10628—2008氣體分析校準(zhǔn)混合氣體組成的測(cè)定和校驗(yàn)比較法（ISO6143:2001，IDT）”；草案稿7.3中“GB/T40870”改為“ISO③8.2公式（9）后增加了公式中α、β與τ的解釋。④附錄A在圖A.1的名稱“使用標(biāo)準(zhǔn)加入法進(jìn)行純度分析的測(cè)量裝置”后增加“示意圖”字樣，即修改為“使用標(biāo)準(zhǔn)加入法進(jìn)行純度分析的測(cè)量裝置示意圖”。（2）根據(jù)語(yǔ)言的嚴(yán)謹(jǐn)性、我國(guó)的語(yǔ)言習(xí)慣進(jìn)行的修改①5.2.1將示例3“利用配備非選擇性檢測(cè)器的氣相色譜儀對(duì)含有氬雜質(zhì)的氮或氧進(jìn)行檢測(cè)時(shí)，由于雜質(zhì)氬的存在，會(huì)影響氧含量測(cè)定結(jié)果”改為“當(dāng)使用配備非選擇性檢測(cè)器的氣相色譜儀進(jìn)行檢測(cè)時(shí)，由于氮或氧中雜質(zhì)氬的存在，會(huì)影響氧含量測(cè)定結(jié)果”。②6.1將第一句“應(yīng)根據(jù)流程圖1的結(jié)果確定純度分析的程度。6.2到6.4中對(duì)每一種程度進(jìn)行了詳述”改為“應(yīng)根據(jù)圖1的結(jié)果確定純度分析的類型。6.2到6.4中對(duì)每一種類型進(jìn)行了詳述”。③6.5將最后一句話“未檢出雜質(zhì)服從矩形概率分布”改為“未檢出的雜質(zhì)含量按矩形概率分布處理”5④7.3將第一段第一句話中的“在某些情況下，給出的組分含量小于一個(gè)特定的值，應(yīng)使用6.3中的方法估算組分的體積分?jǐn)?shù)及其相關(guān)的標(biāo)準(zhǔn)不確定度?！备臑椤爱?dāng)組分含量以小于一個(gè)特定的值的形式給出時(shí)，應(yīng)使用6.3中的方法估算組分的體積分?jǐn)?shù)及其相關(guān)的標(biāo)準(zhǔn)不確定度”。將第二段最后一句話“例如beta分布，由于其定義不存在此問(wèn)題（見(jiàn)圖2）”改為“而其他分布（例如beta分布），由于只定義了0≤x≤1的區(qū)間，不存在此問(wèn)題（見(jiàn)圖2）”，改后明確了beta分布的定義區(qū)間。⑥8.2將示例中“使用重新調(diào)整的值和計(jì)算參數(shù)和，因?yàn)橐匦抡{(diào)整比例以避免某些電子表格計(jì)算中的數(shù)值問(wèn)題，對(duì)和以及各自的標(biāo)準(zhǔn)不確定度都擴(kuò)大了1000倍（即調(diào)整系數(shù)為1000）”改為“重新調(diào)整比例以避免某些電子表格計(jì)算中的數(shù)值問(wèn)題，對(duì)和以及各自的標(biāo)準(zhǔn)不確定度都擴(kuò)大了1000倍（即調(diào)整系數(shù)為1000），使用重新調(diào)整的值和計(jì)算參數(shù)和”。⑦第九章將證書(shū)內(nèi)容的最后一條“如果是已知分布，應(yīng)提供所使用的概率分布”更改為“所使用的概率分布（如果概率分布是已知的）”，因?yàn)榍拔摹皯?yīng)在證書(shū)上提供以下內(nèi)容”中已經(jīng)出現(xiàn)了應(yīng)，后續(xù)證書(shū)內(nèi)容的規(guī)定中出現(xiàn)“應(yīng)”有沖突。⑧附錄A將表A.2上方一段倒數(shù)第二句話“標(biāo)準(zhǔn)不確定度的平方由u2(R)=u2(Rraw)+u2(R0)得到”前增加“響應(yīng)值R”，即改為“響應(yīng)值R標(biāo)準(zhǔn)不確定度的平方由u2(R)=u2(Rraw)+u2(R0)得到”，明確了標(biāo)準(zhǔn)不確定度為響應(yīng)值的標(biāo)準(zhǔn)不確定度，避免歧義。⑨附錄A將圖A.2下方一段中“根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)氣體的測(cè)量光譜來(lái)確定面積。這是通過(guò)對(duì)所測(cè)量的吸收光譜進(jìn)行擬合來(lái)實(shí)現(xiàn)的。用這種方法得到的峰位置和峰寬的參數(shù)用來(lái)擬合被測(cè)氮?dú)馕展庾V的面積”改為“根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)氣體的測(cè)量光譜，對(duì)所測(cè)得的吸收光譜進(jìn)行擬合，確定其吸收面積。用上述方法得到的峰位置和峰寬的參數(shù)，擬合被測(cè)氮?dú)馕展庾V的面積”，改后的翻譯更符合國(guó)人的習(xí)慣。6二、國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)編制原則、主要內(nèi)容及其確定依據(jù)本標(biāo)準(zhǔn)等同采用ISO19229:2019（E按照GB/T1.1—2020和GB/T1.2—2020給出的規(guī)則起草。1.標(biāo)準(zhǔn)名稱本標(biāo)準(zhǔn)直接采用了ISO19229:2019（E）標(biāo)準(zhǔn)的名稱，即《氣體分析純度分析和純度數(shù)據(jù)的處理》，該名稱也是國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)計(jì)劃下達(dá)的名稱。2.范圍本文件規(guī)定了制備校準(zhǔn)混合氣體所用原料的純度分析要求，以及純度數(shù)據(jù)在所制備的混合氣體組成計(jì)算中的應(yīng)用。3.術(shù)語(yǔ)和定義按照ISO19229:2019（E）的規(guī)定，ISO7504（對(duì)應(yīng)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)GB/T14850《氣體分析詞匯》）界定的術(shù)語(yǔ)和定義適用于本文件。4.符號(hào)規(guī)定了本標(biāo)準(zhǔn)中所使用的符號(hào)代表的含義，共有8個(gè)符號(hào)。5.原理（1）概述（標(biāo)準(zhǔn)5.1）給出了評(píng)估原料中可能存在的所有雜質(zhì)的方法：——公開(kāi)的文獻(xiàn)資料；——原料附帶信息；——以往使用相同或相似原料的經(jīng)驗(yàn)；——對(duì)原料生產(chǎn)過(guò)程的了解。列出所有雜質(zhì)，根據(jù)以下內(nèi)容確定哪些是“關(guān)鍵”雜質(zhì)，哪些是“重要”雜質(zhì)，并確定需要進(jìn)行純度分析的程度。（2）關(guān)鍵雜質(zhì)和重要雜質(zhì)的評(píng)估（標(biāo)準(zhǔn)5.2）根據(jù)原料中雜質(zhì)對(duì)最終混合氣濃度的影響程度，對(duì)雜質(zhì)進(jìn)行了分類（關(guān)鍵雜質(zhì)、重要雜質(zhì)給出了關(guān)鍵雜質(zhì)和重要雜質(zhì)判斷標(biāo)準(zhǔn)，規(guī)定了具體類別的雜質(zhì)需要進(jìn)行的分析程度（可溯源的純度分析、參考性純度分析和不進(jìn)行純度分析）。標(biāo)準(zhǔn)還給出了雜質(zhì)需要進(jìn)行何種程度分析的判斷流程圖，首先列出所有可能存在的雜質(zhì)，對(duì)列出的每個(gè)雜質(zhì)，首先判斷是否為關(guān)鍵雜質(zhì)，如果雜質(zhì)是關(guān)鍵雜質(zhì)，則需要先判定是7否屬于重要雜質(zhì)，如果是重要雜質(zhì)，則需要進(jìn)行溯源性純度分析，如果不是重要雜質(zhì)，則需要進(jìn)行參考性純度分析，如果參考性純度分析結(jié)果表明，該雜質(zhì)是重要雜質(zhì)，則需要進(jìn)行溯源性分析，否則可直接采用參考性純度分析的數(shù)據(jù)。如果已經(jīng)判定為非關(guān)鍵雜質(zhì)，需要判定是否是重要雜質(zhì)，如果是重要雜質(zhì)，則需要進(jìn)行溯源性分析，否則就不需要進(jìn)行純度分析，也就是說(shuō)，對(duì)于既不是重要雜質(zhì)，又不是關(guān)鍵雜質(zhì)的組分，可以不進(jìn)行純度分析。但是，當(dāng)需要進(jìn)行參考性分析的情況，如有可能，能首選溯源性分析而不是參考性分析，當(dāng)判定結(jié)果為不需要進(jìn)行分析時(shí)，如果可能，能首選溯源性純度分析或參考性純度分析。此外，與之前版本相比，此版本增加了部分示例，如示例2，即配制的組分中互相含有的情況，這樣更方便用戶對(duì)關(guān)鍵雜質(zhì)和重要雜質(zhì)概念的理解。6.雜質(zhì)分析（1）概述（標(biāo)準(zhǔn)6.1）概述了雜質(zhì)分析的主要實(shí)現(xiàn)途徑，例如，要實(shí)現(xiàn)原料中所有雜質(zhì)分析，能采用一種分析或多種分析方法，在有些情況下，可能更需要多種分析方法；可用平衡氣將原料稀釋后檢測(cè)反推“純”物質(zhì)分析不可行的原料中雜質(zhì)；當(dāng)使用液體或液化氣體制備混合氣時(shí)，采樣點(diǎn)要求及所得的原料純度分析結(jié)果在規(guī)定的不確定度范圍內(nèi)的要求；任何“意外”雜質(zhì)的處理方法。（2）可溯源的純度分析（標(biāo)準(zhǔn)6.2）給出了可溯源的純度分析的實(shí)現(xiàn)方法：——一般是使用不確定度已知的標(biāo)準(zhǔn)混合氣進(jìn)行比較對(duì)雜質(zhì)進(jìn)行定量；——對(duì)于具有明確零點(diǎn)的分析儀，使用已建立計(jì)量溯源性的雜質(zhì)的光譜強(qiáng)度或截面積和在特定分析儀上、經(jīng)特定測(cè)量驗(yàn)證過(guò)的相對(duì)響應(yīng)因子（RRF）也能代替校準(zhǔn)用混合氣體作為溯源性分析實(shí)現(xiàn)的一種方式；——如果分析儀沒(méi)有明確的零點(diǎn)，則應(yīng)將標(biāo)準(zhǔn)加入法和性能良好的純化系統(tǒng)結(jié)合使用，標(biāo)準(zhǔn)中給出了使用該方法進(jìn)行微量雜質(zhì)分析的步驟；——也可通過(guò)其他渠道（如分析報(bào)告）獲得闡明數(shù)據(jù)溯源性的數(shù)據(jù)，這類數(shù)據(jù)可直接使用，或者對(duì)未闡明溯源性的數(shù)據(jù)進(jìn)行溯源性評(píng)估后使用；——當(dāng)以上均無(wú)法獲得時(shí)，或者使用更好的原料避開(kāi)溯源性分析，有時(shí)可以通過(guò)使用標(biāo)準(zhǔn)加入法來(lái)推算原料的純度。（3）參考性純度分析（標(biāo)準(zhǔn)6.3）給出了參考性純度分析的定義及來(lái)源。8明確了當(dāng)表述參考性純度分析結(jié)果時(shí)，數(shù)據(jù)中任何可能存在的偏倚都應(yīng)加以處理，要么加入適當(dāng)?shù)牟淮_定度分量以說(shuō)明可能存在的偏倚，要么對(duì)偏倚進(jìn)行校正。給出了高純氣體純度的量化方式（使用技術(shù)指標(biāo)）及其來(lái)源（或許源于用于純度分析的分析能力，或者源于對(duì)生產(chǎn)過(guò)程中的監(jiān)控）以及未檢出雜質(zhì)不確定度的表述方式。（4）不進(jìn)行純度分析（標(biāo)準(zhǔn)6.4）對(duì)于既不關(guān)鍵也不重要的雜質(zhì)，則無(wú)須進(jìn)行分析。（5）未檢出（但預(yù)期可能存在）雜質(zhì)的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)的估算（標(biāo)準(zhǔn)6.5）規(guī)定了當(dāng)進(jìn)行溯源性或參考性純度分析時(shí)，如果沒(méi)有一個(gè)更合適和/或更靈敏的分析方法，未檢出（但預(yù)期可能存在）雜質(zhì)的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)的估算方法和不確定度計(jì)算方法。7.純度數(shù)據(jù)的使用標(biāo)準(zhǔn)第7章分別給出了以物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)、質(zhì)量分?jǐn)?shù)和體積分?jǐn)?shù)表示的主組分的純度計(jì)算及其不確定度計(jì)算公式，如果純度需要以其他的量給出，應(yīng)按照ISO14912進(jìn)行數(shù)據(jù)的換算和不確定度評(píng)估。8.置信區(qū)間第8章給出了雜質(zhì)的分?jǐn)?shù)接近0或接近1時(shí)置信區(qū)間的計(jì)算方法，接近0或1的分?jǐn)?shù)的有效置信區(qū)間通常是不對(duì)稱的，因此該類區(qū)間不適合用xi±U(xi)的表達(dá)方式描述。并且，當(dāng)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度較大時(shí)，正態(tài)分布置信區(qū)間的下限大概率低于0，不在分?jǐn)?shù)的有效區(qū)間內(nèi)（摩爾分?jǐn)?shù)xi滿足0≤xi≤1，其他分?jǐn)?shù)也類似），此時(shí)使用beta分布作為目標(biāo)組分分?jǐn)?shù)的概率密度函數(shù)的近似函數(shù)。對(duì)該部分實(shí)例的計(jì)算內(nèi)容，進(jìn)行了數(shù)據(jù)驗(yàn)證，見(jiàn)本文件第三章（1）驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)一。9.證書(shū)標(biāo)準(zhǔn)第9章首先明確，證書(shū)應(yīng)按ISO6141進(jìn)行編制，并明確，置信區(qū)間的概率分布對(duì)稱時(shí)證書(shū)應(yīng)按ISO6141進(jìn)行編制足夠，當(dāng)不對(duì)稱時(shí)，證書(shū)的內(nèi)容應(yīng)，并以及示例。三、試驗(yàn)驗(yàn)證的分析、綜述報(bào)告,技術(shù)經(jīng)濟(jì)論證，預(yù)期的經(jīng)濟(jì)效益、社會(huì)效益和①驗(yàn)證內(nèi)容標(biāo)準(zhǔn)第8章描述了當(dāng)雜質(zhì)分?jǐn)?shù)接近于0時(shí)即氣體濃度與不確定度的比值小于4，假設(shè)概率為95%，正態(tài)分布置信區(qū)間的下限有很大概率低于0，因此適用不對(duì)稱的beta分布模擬概9率和比例，并提供了可用公式。標(biāo)準(zhǔn)起草小組查閱相關(guān)資料，確保標(biāo)準(zhǔn)第8章中提供的beta分布相關(guān)公式的準(zhǔn)確性，同時(shí)對(duì)所提供的計(jì)算實(shí)例進(jìn)行驗(yàn)證，確保其正確性。驗(yàn)證過(guò)程如下：②驗(yàn)證過(guò)程標(biāo)準(zhǔn)8.2中給出μ=100.10-6molm與公式（13）中，得到α=-μ2--x標(biāo)準(zhǔn)指出，得到α與β后，接下來(lái)應(yīng)使用累積beta概率分布函數(shù)的逆函數(shù)如EXCEL表格中的BETAINV（）函數(shù)），對(duì)于概率對(duì)稱的置信區(qū)間和95%的覆蓋概率，分位數(shù)的概率分別為0.025（=2.5%）和0.975（=97.5%）。則在EXCEL表中輸入=BETAINV（0.025,11.11,111088）與=BETAINV（0.975,11.11,111088），分別得到q0.025=50.12.10-6與10-6③結(jié)論起草小組通過(guò)采用標(biāo)準(zhǔn)中給出的公式，重新驗(yàn)證了計(jì)算實(shí)例，則最終得到了95%置信區(qū)間的下界和上屆[50.12nmolmol-1；166.81nmo中給出的計(jì)算實(shí)例無(wú)誤。①驗(yàn)證內(nèi)容標(biāo)準(zhǔn)附錄A.2注2中指出：“吸收截面的數(shù)據(jù)可以從各種來(lái)源獲得，包括美國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)與技術(shù)研究所（NIST）、太平洋西北國(guó)家實(shí)驗(yàn)室(PNNL)和高分辨率傳輸數(shù)據(jù)庫(kù)(HITRAN)。NIST紅外數(shù)據(jù)庫(kù)提供了吸收系數(shù)α,根據(jù)該系數(shù)可以計(jì)算橫截面為σ=α/N”以及“小分子的譜線強(qiáng)度數(shù)據(jù)可在Hitran或Geisa等數(shù)據(jù)庫(kù)中獲得”。本驗(yàn)證過(guò)程擬驗(yàn)證是否如標(biāo)準(zhǔn)所描述，在上述庫(kù)中可查詢到相關(guān)數(shù)據(jù)，為用戶做好指導(dǎo)性工作。②驗(yàn)證過(guò)程美國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)與技術(shù)研究所（NIST）數(shù)據(jù)庫(kù)：/chemistry/。從該數(shù)據(jù)庫(kù)中可查詢物質(zhì)的定量傅里葉紅外光譜，在光譜的每個(gè)波數(shù)處，通過(guò)如下公式計(jì)算吸光系數(shù)α:0(v)10acl其中l(wèi)t與l0分別表示透射光強(qiáng)度和入射光強(qiáng)度，c表示樣品中物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)(μmol/mol），l表示路徑長(zhǎng)度（米）。不確定度用采用擴(kuò)展不確定度合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度uc由實(shí)驗(yàn)確定，且k=2。當(dāng)吸光系數(shù)大于1x10一4(μmol/mol)一1m-1時(shí)，擴(kuò)展不確定度即可理解為相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度。當(dāng)吸光系數(shù)小于1x10一4(μmol/mol)一1m-1時(shí)，每個(gè)吸光系數(shù)α的擴(kuò)展不確定度可用下式計(jì)1高分辨率傳輸（HITRAN）數(shù)據(jù)庫(kù)：/大氣光譜信息管理和研究（GEISA）數(shù)據(jù)庫(kù)：https://geisa.aeris-data.fr/太平洋西北國(guó)家實(shí)驗(yàn)室（PNNL）數(shù)據(jù)庫(kù)：/③結(jié)論起草小組驗(yàn)證了該內(nèi)容的真實(shí)性與可靠性，分別登錄上述數(shù)據(jù)庫(kù)進(jìn)行驗(yàn)證，在本編制說(shuō)明中給出數(shù)據(jù)庫(kù)網(wǎng)址，驗(yàn)證了標(biāo)準(zhǔn)中吸收截面的數(shù)據(jù)獲得的方式。當(dāng)前，冶金、電子、醫(yī)療、石油化工、以及近年來(lái)逐漸擴(kuò)大用量的環(huán)境監(jiān)測(cè)都已成為校準(zhǔn)混合氣體行業(yè)的主要用戶。2022年全球校準(zhǔn)混合氣體市場(chǎng)規(guī)模達(dá)到45.71億元，中國(guó)校準(zhǔn)混合氣體市場(chǎng)規(guī)模達(dá)到5.6億元。依據(jù)市場(chǎng)歷史趨勢(shì)并結(jié)合市場(chǎng)發(fā)展趨勢(shì)，預(yù)測(cè)到2028年全球校準(zhǔn)混合