HJ 1267-2022水質(zhì)　6種苯氧羧酸類除草劑和麥草畏的測定　高效液相色譜法

中華人民共和國國家生態(tài)環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)

HJ1267—2022

水質(zhì)6種苯氧羧酸類除草劑和麥草畏

的測定高效液相色譜法

Waterquality—Determinationof6phenoxyacidherbicidesanddicamba

—Highperformanceliquidchromatography

本電子版為正式標(biāo)準(zhǔn)文本，由生態(tài)環(huán)境部環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)研究所審校排版。

HJ1267—2022

前言

為貫徹《中華人民共和國環(huán)境保護(hù)法》《中華人民共和國水污染防治法》和《中華人民共和國海洋

環(huán)境保護(hù)法》，防治生態(tài)環(huán)境污染，改善生態(tài)環(huán)境質(zhì)量，規(guī)范水中苯氧羧酸類除草劑和麥草畏的測定方

法，制定本標(biāo)準(zhǔn)。

本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測定地表水、地下水、生活污水、工業(yè)廢水和海水中6種苯氧羧酸類除草劑和麥草畏

的高效液相色譜法。

本標(biāo)準(zhǔn)的附錄A為規(guī)范性附錄，附錄B和附錄C為資料性附錄。

本標(biāo)準(zhǔn)為首次發(fā)布。

本標(biāo)準(zhǔn)由生態(tài)環(huán)境部生態(tài)環(huán)境監(jiān)測司、法規(guī)與標(biāo)準(zhǔn)司組織制訂。

本標(biāo)準(zhǔn)主要起草單位：山東省青島生態(tài)環(huán)境監(jiān)測中心、青島理工大學(xué)。

本標(biāo)準(zhǔn)驗證單位：山東省生態(tài)環(huán)境監(jiān)測中心、山東省淄博生態(tài)環(huán)境監(jiān)測中心、農(nóng)業(yè)農(nóng)村部農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)

量安全監(jiān)督檢驗測試中心（青島）、國家城市供水水質(zhì)監(jiān)測網(wǎng)青島監(jiān)測站、青島市華測檢測技術(shù)有限公

司和青島譜尼測試有限公司。

本標(biāo)準(zhǔn)生態(tài)環(huán)境部2022年12月12日批準(zhǔn)。

本標(biāo)準(zhǔn)自2023年6月15日起實施。

本標(biāo)準(zhǔn)由生態(tài)環(huán)境部解釋。

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水質(zhì)6種苯氧羧酸類除草劑和麥草畏的測定高效液相色譜法

警告：實驗中使用的有機(jī)溶劑、標(biāo)準(zhǔn)溶液具有一定的毒性和揮發(fā)性，試劑配制和樣品前處理應(yīng)在通

風(fēng)櫥內(nèi)操作；操作時應(yīng)按要求佩戴防護(hù)器具，避免接觸皮膚和衣物。

1適用范圍

本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測定水中苯氧羧酸類除草劑和麥草畏的高效液相色譜法。

本標(biāo)準(zhǔn)適用于地表水、地下水、生活污水、工業(yè)廢水和海水中麥草畏（3,6-二氯-2-甲氧基苯甲酸）、

2,4-滴（2,4-二氯苯氧乙酸）、2-甲-4-氯（2-甲基-4-氯苯氧乙酸）、2,4-滴丙酸（2-（2,4-二氯苯氧基）-

丙酸）、2,4,5-涕（2,4,5-三氯苯氧乙酸）、2,4-滴丁酸（4-（2,4-二氯苯氧基）-丁酸）和2,4,5-涕丙酸（2-

（2,4,5-三氯苯氧基）-丙酸）等7種除草劑的測定。

采用液液萃取，取樣量為250ml，定容體積為1.0ml時，方法檢出限為0.04μg/L～0.06μg/L，測

定下限為0.16μg/L～0.24μg/L；采用直接凈化，取樣量為5.0ml，定容體積為1.0ml時，方法檢出限為

0.5μg/L～0.8μg/L，測定下限為2.0μg/L～3.2μg/L。詳見附錄A。

2規(guī)范性引用文件

本標(biāo)準(zhǔn)引用了下列文件或其中的條款。凡是注明日期的引用文件，僅注日期的版本適用于本標(biāo)準(zhǔn)。

凡是未注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本標(biāo)準(zhǔn)。

GB17378.3海洋監(jiān)測規(guī)范第3部分：樣品采集、貯存與運輸

HJ91.1污水監(jiān)測技術(shù)規(guī)范

HJ91.2地表水環(huán)境質(zhì)量監(jiān)測技術(shù)規(guī)范

HJ164地下水環(huán)境監(jiān)測技術(shù)規(guī)范

HJ442.3近岸海域環(huán)境監(jiān)測技術(shù)規(guī)范第三部分近岸海域水質(zhì)監(jiān)測

3方法原理

經(jīng)水解后，樣品中苯氧羧酸類化合物和麥草畏通過液液萃取后固相萃取凈化或樣品直接經(jīng)固相萃取

凈化，用具有紫外檢測器或二極管陣列檢測器的高效液相色譜儀分離測定。根據(jù)保留時間定性，外標(biāo)法

定量。

4干擾和消除

除草劑氯磺隆對2,4-滴的測定有干擾，可通過降低流動相B的初始比例，使氯磺隆與2,4-滴的色譜

峰達(dá)到基線分離。2-氯苯酚對麥草畏的測定有干擾，2,4-二氯苯酚對2,4-滴的測定有干擾，2-甲基-4-氯

苯酚對2-甲-4-氯的測定有干擾，可使用固相萃取柱（5.16）按照7.2.2.2的凈化步驟消除干擾。

如果樣品中有堿、中性化合物干擾測定，可向水解后的試樣（7.2.1）中加入20ml二氯甲烷（5.6），

振搖放氣后，繼續(xù)振蕩萃取5min，靜置15min，待兩相分層后，棄去下層有機(jī)相。再加入20ml二氯

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甲烷（5.6）重復(fù)萃取一次，棄去下層有機(jī)相，水相按7.2.2或7.2.3制備試樣。

5試劑和材料

除非另有說明，分析時均使用符合國家標(biāo)準(zhǔn)的分析純試劑，實驗用水為不含目標(biāo)化合物的純水。

5.1磷酸（H3PO4）：ρ＝1.87g/ml。

5.2氯化鈉（NaCl）。

使用前在400℃灼燒2h，冷卻后密封保存于磨口玻璃瓶中。

5.3無水硫酸鈉（Na2SO4）。

使用前在400℃灼燒2h，冷卻后密封保存于磨口玻璃瓶中。

5.4氫氧化鈉（NaOH）。

5.5甲醇（CH3OH）：高效液相色譜純。

5.6二氯甲烷（CH2Cl2）：農(nóng)殘級。

5.7丙酮（CH3COCH3）：農(nóng)殘級。

5.8甲酸（HCOOH）：高效液相色譜純。

5.9甲醇水溶液。

用甲醇（5.5）和水按2:3體積比混合。

5.10氫氧化鈉溶液：c(NaOH)＝6mol/L。

稱取24.0g氫氧化鈉（5.4）溶于水中，定容至100ml。

5.11流動相A：磷酸水溶液。

用磷酸（5.1）調(diào)節(jié)實驗用水的pH值至3.0±0.1，用pH計（6.6）測定，經(jīng)0.45μm濾膜（5.18）

過濾后使用。

5.12苯氧羧酸類除草劑和麥草畏標(biāo)準(zhǔn)品：純度≥96%。

5.13苯氧羧酸類除草劑和麥草畏標(biāo)準(zhǔn)貯備液：ρ＝1.00mg/ml。

分別稱取苯氧羧酸類除草劑和麥草畏標(biāo)準(zhǔn)品（5.12）0.100g（精確到0.1mg），用丙酮（5.7）溶解

后，轉(zhuǎn)移到100ml容量瓶中，用丙酮（5.7）定容至標(biāo)線。標(biāo)準(zhǔn)貯備液在-20℃以下避光保存，保存期

為1a。也可直接購買有證標(biāo)準(zhǔn)溶液，并按照制造商的產(chǎn)品說明書要求保存。

5.14混合標(biāo)準(zhǔn)中間液：ρ＝100μg/ml。

取1.00ml苯氧羧酸類除草劑和麥草畏標(biāo)準(zhǔn)貯備液（5.13）于10ml容量瓶中，用丙酮（5.7）定容

至標(biāo)線，于4℃以下冷藏、避光保存，保存期為60d。

5.15混合標(biāo)準(zhǔn)使用液：ρ＝2.00μg/ml。

取200μl混合標(biāo)準(zhǔn)中間液（5.14）于10ml容量瓶中，用甲醇水溶液（5.9）定容至標(biāo)線，于4℃

以下冷藏、避光保存，保存期為40d。

5.16固相萃取柱：60mg/3ml，填料為苯乙烯/二乙烯苯-N-乙烯基吡咯烷酮聚合物或其他等效萃取柱。

5.17濾膜：0.22μm聚四氟乙烯膜。

5.18濾膜：0.45μm醋酸纖維濾膜。

5.19氮氣：純度≥99.99%。

6儀器和設(shè)備

6.1樣品瓶：1000ml具塞磨口棕色玻璃瓶或具聚四氟乙烯襯墊螺口棕色玻璃瓶。

6.2高效液相色譜儀：耐壓≥60MPa，具紫外檢測器或二極管陣列檢測器。

6.3色譜柱：填料粒徑2.7μm，柱長15cm，內(nèi)徑4.6mm的C8反相色譜柱，或其他適用于酸性條件

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的等效色譜柱。

6.4濃縮裝置：氮吹儀、旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀等。

6.5固相萃取裝置：自動固相萃取儀或其他固相萃取裝置。

6.6pH計：精度為0.01個pH單位。

6.7一般實驗室常用儀器和設(shè)備。

7樣品

7.1樣品采集和保存

按照GB17378.3、HJ91.1、HJ91.2、HJ164和HJ442.3相關(guān)規(guī)定采集樣品。樣品采集后，在4℃

以下冷藏、避光保存，7d內(nèi)完成萃取，萃取液在15d內(nèi)完成分析。

7.2試樣的制備

7.2.1樣品水解

量取250ml樣品（7.1）至500ml分液漏斗中，用氫氧化鈉溶液（5.10）調(diào)節(jié)樣品pH值≥12，搖

勻后靜置1h。

注：苯氧羧酸類除草劑常以酸、酯和鹽等不同劑型使用，各種除草劑的總量包括以酸、酯和鹽等形式存在的總和。

如果需要測定樣品中各種除草劑的總量時，樣品應(yīng)先按此步驟水解，將不同型劑的除草劑轉(zhuǎn)化為相應(yīng)的鹽類化

合物。如果只測定以酸類和鹽類形式存在的化合物，樣品可直接按照7.2.2或7.2.3萃取。

7.2.2液液萃取和凈化

7.2.2.1萃取

用磷酸（5.1）調(diào)節(jié)樣品（7.1）或水解后的試樣（7.2.1）至pH值≤2，加入15g氯化鈉（5.2），

振搖使其溶解。加20ml二氯甲烷（5.6），振搖放氣后，繼續(xù)振蕩萃取5min，靜置15min，待兩相分

層后，收集有機(jī)相于錐形瓶中。再重復(fù)上述萃取步驟2次，合并有機(jī)相。向錐形瓶中加入適量無水硫酸

鈉（5.3）至呈流沙狀，將有機(jī)相轉(zhuǎn)移至濃縮瓶中，于40℃下濃縮至近干，用5ml實驗用水溶解，待

凈化。

7.2.2.2凈化

將固相萃取柱（5.16）放置在固相萃取裝置（6.5）上，加入5ml甲醇（5.5），浸潤5min，以2ml/min

左右流速通過固相萃取柱，在填料暴露于空氣之前，向柱上加入5ml實驗用水。待實驗用水剩余1ml

左右時，停止活化，棄去流出液。

向活化后的固相萃取柱上加入待凈化的萃取液（7.2.2.1），以1ml/min流速全部通過固相萃取柱，

棄去流出液。繼續(xù)抽吸10min或用氮氣（5.19）吹掃，使固相萃取柱干燥。然后用10ml甲醇（5.5）

洗脫，收集洗脫液，于50℃濃縮至近干，用甲醇水溶液（5.9）定容至1.0ml，混勻后經(jīng)0.22μm濾膜

（5.17）過濾，待測。

7.2.3樣品直接凈化

將樣品（7.1）或水解后的試樣（7.2.1）用磷酸（5.1）或氫氧化鈉溶液（5.10）調(diào)節(jié)pH值至7左右，取

5.0ml按照7.2.2.2的步驟凈化，待測。

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7.3空白試樣的制備

用實驗用水代替樣品，按照與試樣的制備（7.2）相同的步驟制備空白試樣。

8分析步驟

8.1儀器參考條件

流動相A：磷酸水溶液（5.11）；流動相B：甲醇（5.5）；流速：0.5ml/min；柱溫：30℃；檢測

波長：230nm；進(jìn)樣體積：20.0μl。梯度洗脫程序見表1。

表1梯度洗脫程序

時間（min）流動相A（%）流動相B（%）

04060

14060

186535

266535

309010

329010

334060

424060

注：30min～32min用于清洗色譜柱，清洗時間可根據(jù)實際樣品的復(fù)雜程度調(diào)整。33min～42min為色譜柱的平

衡時間。

8.2校準(zhǔn)

8.2.1標(biāo)準(zhǔn)曲線的建立

取適量混合標(biāo)準(zhǔn)使用液（5.15），用甲醇水溶液（5.9）稀釋，制備至少5個濃度點的標(biāo)準(zhǔn)系列，目

標(biāo)化合物的質(zhì)量濃度分別為0.020mg/L、0.040mg/L、0.400mg/L、1.00mg/L、2.00mg/L、4.00mg/L（此

為參考濃度）。按照儀器的參考條件（8.1），由低濃度到高濃度依次進(jìn)樣，以標(biāo)準(zhǔn)系列溶液中目標(biāo)化

合物的質(zhì)量濃度為橫坐標(biāo)，對應(yīng)的峰面積或峰高為縱坐標(biāo)，建立標(biāo)準(zhǔn)曲線。

8.2.2標(biāo)準(zhǔn)參考譜圖

在本標(biāo)準(zhǔn)的儀器參考條件下（8.1），目標(biāo)化合物的標(biāo)準(zhǔn)色譜圖見圖1。

8.3試樣測定

按照與標(biāo)準(zhǔn)曲線的建立（8.2.1）相同的條件測定試樣（7.2.2或7.2.3）。當(dāng)試樣的濃度超出標(biāo)準(zhǔn)曲

線的線性范圍時，應(yīng)減少取樣量或稀釋后測定。

8.4空白試驗

按照與試樣測定（8.3）相同的條件測定空白試樣（7.3）。

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mAU

1——麥草畏；2——2,4-滴；3——2-甲-4-氯；4——2,4-滴丙酸；5——2,4,5-涕；6——2,4-滴丁酸；7——2,4,5-涕丙酸。

圖1苯氧羧酸類除草劑和麥草畏的標(biāo)準(zhǔn)色譜圖（ρ＝1.00mg/L）

9結(jié)果計算與表示

9.1定性分析

根據(jù)樣品中目標(biāo)化合物與標(biāo)準(zhǔn)系列中目標(biāo)化合物的保留時間定性，可采用標(biāo)準(zhǔn)加入法、不同波長下

的吸收比或掃描紫外吸收光譜等方法輔助定性。必要時，可采用液相色譜-質(zhì)譜法確認(rèn)目標(biāo)化合物，液

相色譜-三重四極桿質(zhì)譜法儀器條件參見附錄B。

9.2結(jié)果計算

樣品中目標(biāo)化合物的質(zhì)量濃度按照公式（1）計算。

3

ρs,iV1D10

ρ（1）

iV

式中：ρi——樣品中目標(biāo)化合物i的質(zhì)量濃度，μg/L；

ρs,i——由標(biāo)準(zhǔn)曲線計算得到試樣中目標(biāo)化合物i的質(zhì)量濃度，mg/L；

V1——凈化后試樣的定容體積，ml；

D——稀釋倍數(shù)；

103——質(zhì)量濃度單位的換算系數(shù)；

V——取樣體積，ml。

9.3結(jié)果表示

測定結(jié)果最多保留3位有效數(shù)字，小數(shù)點后位數(shù)與方法檢出限一致。當(dāng)測定各種苯氧羧酸類除草劑

的總量時，結(jié)果以相應(yīng)的酸類化合物計。

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10準(zhǔn)確度

10.1精密度

10.1.1液液萃取的精密度

6家實驗室對目標(biāo)化合物加標(biāo)濃度分別為0.240μg/L、1.60μg/L和12.0μg/L的空白樣品重復(fù)測定6

次：實驗室內(nèi)相對標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為2.1%～17%、1.4%～11%和2.0%～9.7%；實驗室間相對標(biāo)準(zhǔn)偏差分

別為2.8%～10%、6.3%～24%和4.8%～19%，重復(fù)性限分別為0.02μg/L～0.04μg/L、0.16μg/L～0.26μg/L

和1.5μg/L～2.5μg/L，再現(xiàn)性限分別為0.04μg/L～0.07μg/L、0.33μg/L～0.83μg/L和2.2μg/L～5.9μg/L。

6家實驗室對目標(biāo)化合物加標(biāo)濃度為0.240μg/L的地表水重復(fù)測定6次：實驗室內(nèi)相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為

2.1%～16%。

6家實驗室對目標(biāo)化合物加標(biāo)濃度為1.60μg/L的生活污水重復(fù)測定6次：實驗室內(nèi)相對標(biāo)準(zhǔn)偏差

為1.8%～15%。

實驗室內(nèi)對目標(biāo)化合物加標(biāo)濃度為0.800μg/L的海水重復(fù)測定6次：實驗室內(nèi)相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為

3.5%～7.4%。

10.1.2樣品直接凈化的精密度

6家實驗室對目標(biāo)化合物加標(biāo)濃度為12.0μg/L、80.0μg/L和600μg/L的空白樣品重復(fù)測定6次：

實驗室內(nèi)相對標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為1.5%～8.7%、1.7%～7.9%和1.1%～8.1%；實驗室間相對標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為

2.8%～8.4%、3.3%～14%和5.6%～25%，重復(fù)性限分別為1.4μg/L～1.9μg/L、8.2μg/L～12μg/L和

59μg/L～92μg/L，再現(xiàn)性限分別為1.7μg/L～3.1μg/L、13μg/L～28μg/L和1.1×102μg/L～3.6×102μg/L。

6家實驗室對目標(biāo)化合物加標(biāo)濃度為200μg/L的統(tǒng)一工業(yè)廢水樣品重復(fù)測定6次：實驗室內(nèi)相對標(biāo)

準(zhǔn)偏差為1.6%～8.8%；實驗室間相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為3.8%～22%，重復(fù)性限為23μg/L～40μg/L，再現(xiàn)性

限為31μg/L～95μg/L。

10.2正確度

10.2.1液液萃取的正確度

6家實驗室對目標(biāo)化合物加標(biāo)濃度分別為0.240μg/L、1.60μg/L和12.0μg/L的空白樣品重復(fù)測定6

次：麥草畏的加標(biāo)回收率分別為70.8%～90.8%、52.1%～93.8%和51.5%～87.5%，其他除草劑的加標(biāo)回

收率分別為82.1%～105%、85.6%～118%和70.3%～118%；加標(biāo)回收率最終值分別為81.8%±16.6%～

98.6%±13.0%、75.5%±22.8%～105%±15.8%和69.5%±26.2%～101%±25.4%。

6家實驗室對目標(biāo)化合物加標(biāo)濃度分別為0.240μg/L的地表水和加標(biāo)濃度為1.60μg/L的生活污水

重復(fù)測定6次：麥草畏的加標(biāo)回收率分別為58.6%～90.2%和64.2%～91.9%，其他除草劑的加標(biāo)回收率

分別為67.5%～116%和68.7%～113%。

實驗室內(nèi)對目標(biāo)化合物加標(biāo)濃度為0.800μg/L的海水重復(fù)測定6次，加標(biāo)回收率為83.8%～98.6%。

10.2.2樣品直接凈化的正確度

6家實驗室對目標(biāo)化合物加標(biāo)濃度分別為12.0μg/L、80.0μg/L和600μg/L的空白水樣品重復(fù)測定6

次：麥草畏的加標(biāo)回收率分別為85.8%～105%、65.0%～94.5%和57.6%～106%，其他除草劑的加標(biāo)回

收率分別為85.7%～108%、81.3%～112%和78.0%～109%；加標(biāo)回收率最終值分別為93.8%±6.8%～

6

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97.9%±14.8%、79.6%±22.8%～101%±19.0%和84.7%±42.0%～99.1%±13.8%。

6家實驗室對目標(biāo)化合物加標(biāo)濃度為200μg/L的統(tǒng)一工業(yè)廢水重復(fù)測定6次，麥草畏的加標(biāo)回收率

為51.0%～96.0%，其他除草劑加標(biāo)回收率為83.3%～117%；加標(biāo)回收率最終值為72.8%±30.4%～102%

±18.8%。

精密度和正確度結(jié)果參見附錄C。

11質(zhì)量保證和質(zhì)量控制

11.1空白試驗

每20個樣品或每批次（少于20個樣品）至少分析1個實驗室空白，空白中目標(biāo)化合物的濃度應(yīng)低

于方法檢出限。

11.2校準(zhǔn)

標(biāo)準(zhǔn)曲線的相關(guān)系數(shù)≥0.999。每20個樣品或每批次（少于20個樣品）應(yīng)分析測定1個曲線中間

濃度點標(biāo)準(zhǔn)溶液，測定結(jié)果與曲線該點濃度的相對誤差應(yīng)在±15%以內(nèi)。否則，應(yīng)重新建立標(biāo)準(zhǔn)曲線。

11.3平行樣

每20個樣品或每批次（少于20個樣品）應(yīng)分析測定1個平行樣，測定結(jié)果的相對偏差應(yīng)在±25%

以內(nèi)。

11.4基體加標(biāo)

每20個樣品或每批次（少于20個樣品）應(yīng)分析測定1個基體加標(biāo)樣品，麥草畏的回收率應(yīng)在50%～

110%之間，其他除草劑的加標(biāo)回收率應(yīng)在65%～120%之間。

12廢物處置

實驗過程中產(chǎn)生的廢棄物應(yīng)分類收集，集中保管，并做好相應(yīng)標(biāo)識，依法委托有資質(zhì)單位處置。

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附錄A

（規(guī)范性附錄）

方法檢出限和測定下限

表A.1給出了6種苯氧羧酸類除草劑和麥草畏的方法檢出限和測定下限。

表A.1方法檢出限和測定下限

除草劑除草劑除草劑液液萃取（μg/L）樣品直接凈化（μg/L）

序號CASNo.

中文商品名稱英文商品名稱中文化學(xué)名稱檢出限測定下限檢出限測定下限

1麥草畏Dicamba3,6-二氯-2-甲氧基苯甲酸1918-00-90.040.160.72.8

22,4-滴2,4-D2,4-二氯苯氧乙酸94-75-70.040.160.52.0

32-甲-4-氯MCPA2-甲基-4-氯苯氧乙酸94-74-60.040.160.72.8

42,4-滴丙酸2,4-DP或dichlorprop2-（2,4-二氯苯氧基）-丙酸120-36-50.050.200.83.2

52,4,5-涕2,4,5-T2,4,5-三氯苯氧乙酸93-76-50.060.240.62.4

62,4-滴丁酸2,4-DB4-（2,4-二氯苯氧基）-丁酸94-82-60.050.200.52.0

72,4,5-涕丙酸2,4,5-TP或fenoprop2-（2,4,5-三氯苯氧基）-丙酸93-72-10.050.200.72.8

8

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附錄B

（資料性附錄）

液相色譜-三重四極桿質(zhì)譜法儀器參考條件

表B.1和表B.2分別給出了6種苯氧羧酸類除草劑和麥草畏液相色譜-三重四極桿質(zhì)譜法的多反應(yīng)

監(jiān)測參考條件和色譜參考條件。

表B.1目標(biāo)化合物的多反應(yīng)（MRM）方式監(jiān)測參考條件

除草劑監(jiān)測離子對碰撞電壓裂解電壓噴嘴電壓

序號

中文商品名稱（m/z）（V）（V）（V）

219.0→174.9*155

1麥草畏0

219.0→144.8155

218.9→160.9*570

22,4-滴300

218.9→124.82270

199.0→141.0*1080

32-甲-4-氯300

199.0→104.62580

233.0→160.8*572

42,4-滴丙酸600

233.0→124.82572

252.9→194.8*570

52,4,5-涕600

252.9→158.82570

247.0→160.9*166

62,4-滴丁酸600

247.0→124.92266

266.9→194.8*290

72,4,5-涕丙酸600

266.9→158.92290

注：*為定量離子。

色譜參考條件如下：

色譜柱：填料粒徑2.6μm，柱長10cm，內(nèi)徑2.1mm的C18反相色譜柱。

流動相A：含0.15%甲酸（5.8）的水；流動相B：含0.15%甲酸（5.8）的甲醇。

流速：0.30ml/min，進(jìn)樣量：5.0μl，柱溫：40℃。

采用多反應(yīng)方式（MRM），負(fù)離子模式。

表B.2梯度洗脫程序

時間（min）流動相A（%）流動相B（%）

09010

27030

35545

82080

249010

339010

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附錄C

（資料性附錄）

方法準(zhǔn)確度

表C.1和表C.2分別給出了樣品液液萃取方法的精密度和正確度。表C.3和表C.4分別給出了樣品

直接凈化方法的精密度和正確度。

表C.1液液萃取的精密度

實測實驗室內(nèi)實驗室間

除草劑加標(biāo)濃度重復(fù)性限再現(xiàn)性限

序號樣品類型平均濃度相對標(biāo)準(zhǔn)偏差相對標(biāo)準(zhǔn)偏差

中文商品名稱（μg/L）（μg/L）（μg/L）

（μg/L）（%）（%）

0.2400.204.6～17100.040.07

空白樣品1.601.213.2～9.9240.210.83

12.08.303.3～8.2191.54.6

1麥草畏

地表水0.2400.193.5～16———

生活污水1.601.222.2～9.3———

海水0.8000.676.7———

0.2400.232.1～6.16.40.020.05

空白樣品1.601.642.3～5.49.40.160.46

12.011.74.2～7.76.02.12.7

22,4-滴

地表水0.2400.232.1～9.8———

生活污水1.601.454.0～8.3———

海水0.8000.765.5———

0.2400.242.2～9.36.60.040.06

空白樣品1.601.691.8～4.67.50.170.39

12.012.14.8～9.7132.54.8

32-甲-4-氯

地表水0.2400.244.1～15———

生活污水1.601.431.8～10———

海水0.8000.733.5———

0.2400.212.4～9.36.30.040.05

空白樣品1.601.531.8～8.06.50.190.33

12.011.03.9～8.24.81.72.2

42,4-滴丙酸

地表水0.2400.243.4～10———

生活污水1.601.363.1～12———

海水0.8000.796.1———

0.2400.222.7～7.03.40.030.04

空白樣品1.601.641.4～5.89.60.190.47

12.011.72.8～6.9181.65.9

52,4,5-涕

地表水0.2400.234.2～15———

生活污水1.601.474.2～15———

海水0.8000.717.4———

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續(xù)表

實測實驗室內(nèi)實驗室間

除草劑加標(biāo)濃度重復(fù)性限再現(xiàn)性限

序號樣品類型平均濃度相對標(biāo)準(zhǔn)偏差相對標(biāo)準(zhǔn)偏差

中文商品名稱（μg/L）（μg/L）（μg/L）

（μg/L）（%）（%）

0.2400.232.8～8.72.80.040.04

空白樣品1.601.632.6～9.2100.260.52

12.011.22.0～8.28.71.73.1

62,4-滴丁酸

地表水0.2400.242.6～11———

生活污水1.601.552.3～13.3———

海水0.8000.763.5———

0.2400.223.2～7.84.20.040.04

空白樣品1.601.562.0～116.30.260.37

12.010.93.8～7.0131.64.1

72,4,5-涕丙酸

地表水0.2400.223.4～9.6———

生活污水1.601.392.6～9.5———

海水0.8000.685.5———

表C.2液液萃取的正確度

除草劑加標(biāo)濃度加標(biāo)回收率范圍（）（）

序號樣品類型P（%）S%P2S%

中文商品名稱（μg/L）（%）PP

0.24070.8～90.881.88.381.8±16.6

空白樣品1.6052.1～93.875.517.975.5±35.8

12.051.5～87.569.513.169.5±26.2

1麥草畏

地表水0.24058.6～90.2———

生活污水1.6064.2～91.9———

海水0.80083.8———

0.24087.5～10495.36.195.3±12.2

空白樣品1.6089.4～1181039.6103±19.2

12.090.8～10497.55.997.5±11.8

22,4-滴

地表水0.24088.1～114———

生活污水1.6074.5～109———

海水0.80094.4———

0.24088.3～10598.66.598.6±13.0

空白樣品1.6095.6～1151057.9105±15.8

12.083.3～11810112.7101±25.4

32-甲-4-氯

地表水0.24088.9～108———

生活污水1.6079.9～97.7———

海水0.80091.6———

0.24082.1～95.488.25.688.2±11.2

空白樣品1.6085.6～10295.66.395.6±12.6

42,4-滴丙酸

12.083.1～95.891.64.491.6±8.8

地表水0.24082.4～116———

11

HJ1267—2022

續(xù)表

除草劑加標(biāo)濃度加標(biāo)回收率范圍（）（）

序號樣品類型P（%）S%P2S%

中文商品名稱（μg/L）（%）PP

生活污水1.6071.7～95.3———

42,4-滴丙酸

海水0.80098.6——