（高清版）GBT 14506.32-2019 硅酸鹽巖石化學分析方法 第32部分：三氧化二鋁等20個成分量測定 混合酸分解-電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法

硅酸鹽巖石化學分析方法第32部分：三氧化二鋁等20個成分量測定混合酸分解-電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法2019-10-18發(fā)布中國國家標準化管理委員會GB/T14506.32—2019 I 2規(guī)范性引用文件 3原理 24試驗條件 25試劑或材料 6儀器設備 7樣品 8試驗步驟 8.1樣品分解 8.2空白試驗 8.3驗證試驗 8.4平行試驗 8.5測定 9試驗數(shù)據(jù)處理 59.1結(jié)果計算方法 9.2結(jié)果干擾校正 510精密度 11正確度 612質(zhì)量保證和控制 7附錄A(資料性附錄)標準儲備溶液的配制 8附錄B(資料性附錄)儀器參考工作條件 附錄C(資料性附錄)實驗室間準確度協(xié)作試驗數(shù)據(jù)統(tǒng)計結(jié)果 參考文獻 IGB/T14506《硅酸鹽巖石化學分析方法》由以下34部分組成：——第1部分：吸附水量測定；——第2部分：化合水量測定；——第8部分：二氧化鈦量測定；——第10部分：氧化錳量測定；——第11部分：氧化鉀和氧化鈉量測定；——第12部分：氟量測定；——第14部分：氧化亞鐵量測定；——第15部分：鋰量測定；——第17部分：鍶量測定；——第18部分：銅量測定；——第20部分：鋅量測定；——第21部分：鎳和鈷量測定；——第22部分：釩量測定；——第24部分：鎘量測定；——第28部分：16個主次成分量測定；——第29部分：稀土等22個元素量測定；——第30部分：44個元素量測定；——第31部分：二氧化硅等12個成分量測定偏硼酸鋰熔融-電感耦合等離子體原子發(fā)射光——第32部分：三氧化二鋁等20個成分量測定混合酸分解-電感耦合等離子體原子發(fā)射光——第34部分：燒失量的測定重量法。本部分為GB/T14506的第32部分。Ⅱ本部分按照GB/T1.1—2009給出的規(guī)則起草。本部分由中華人民共和國自然資源部提出。本部分由全國國土資源標準化技術委員會(SAC/TC93)歸口。本部分起草單位：國家地質(zhì)實驗測試中心。1硅酸鹽巖石化學分析方法第32部分：三氧化二鋁等20個成分量測定混合酸分解-電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法警示——使用本部分的人員應有正規(guī)實驗室工作的實踐經(jīng)驗。本部分并未指出所有可能的安全問題。使用者有責任采取適當?shù)陌踩徒】荡胧⒈ＷC符合國家有關法規(guī)規(guī)定的條件。1范圍GB/T14506的本部分規(guī)定了混合酸分解-電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法測定硅酸鹽巖石中三本部分適用于硅酸鹽巖石中三氧化二鋁、氧化鈣、全鐵(以三氧化二鐵計)、氧化鉀、氧化鎂、氧化錳、子體原子發(fā)射光譜法測定，也適用于土壤、沉積物樣品中上述成分量的測定。方法檢出限和測定范圍見表1。表1方法檢出限和測定范圍%成分方法檢出限測定范圍成分方法檢出限測定范圍Al?O?0.0020.007CaO0.003Fe?O?0.004Cu*1K?O0.003MgO0.005NiMnO0.00003Pb*2Na?O0.0040.03P?O0.007TiO?0.0003Vu14該成分的含量范圍單位為微克每克(μg/g)。2規(guī)范性引用文件下列文件對于本文件的應用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，僅注日期的版本適用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改單)適用于本文件。2GB/T6379.2測量方法與結(jié)果的準確度(正確度與精密度)第2部分：確定標準測量方法重復性與再現(xiàn)性的基本方法GB/T6379.4測量方法與結(jié)果的準確度(正確度與精密度)第4部分：確定標準測量方法正確度的基本方法GB/T6682分析實驗室用水規(guī)格和試驗方法GB/T14505巖石和礦石化學分析方法總則及一般規(guī)定GB/T14506.1硅酸鹽巖石化學分析方法第1部分：吸附水量測定JJG768發(fā)射光譜儀檢定規(guī)程3原理樣品經(jīng)鹽酸、硝酸、氫氟酸、高氯酸分解，Si生成SiF?成離子。樣品溶液經(jīng)霧化后由載氣引入氬等離子體炬焰中，待測元素的原子被激發(fā)發(fā)出特征光譜，在一定濃度范圍內(nèi)，樣品溶液中待測元素的濃度與其特征譜線的強度成正比，通過測量特征譜線的信號強度來計算樣品中的待測成分的量。4試驗條件電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜儀檢測時的溫度、濕度、電壓和頻率等試驗條件應符合JJG768的相關要求。5試劑或材料警示——氫氟酸有毒并有腐蝕性，操作時應戴防腐手套，防止與皮膚接觸；高氯酸為易爆品，使用時小心!本部分除非另有說明，在分析中均使用確認為優(yōu)級純的試劑。5.2硝酸(p=1.42g/mL)。5.3鹽酸(p=1.19g/mL)。5.4氫氟酸(p=1.13g/mL)。5.5高氯酸(p=1.68g/mL)。5.6硝酸溶液(1+1)。5.7鹽酸溶液(1+1)。5.8王水：取3份鹽酸(5.3)與1份硝酸(5.2)混合，現(xiàn)用現(xiàn)配。5.9王水溶液(1+9)。5.10王水溶液(5+95)。5.11單元素標準儲備溶液：具體配制參見附錄A。也可使用市售有證單元素標準溶液。5.12多元素混合校準溶液：直接用單元素標準儲備溶液(5.11)配制多元素混合校準溶液。也可使用市售有證多元素混合標準溶液進行稀釋。配制的多元素混合校準溶液的元素組合、質(zhì)量濃度和介質(zhì)見表2。3校準溶液編號元素組合元素質(zhì)量濃度溶液介質(zhì)校準溶液1Mn、Sr、Ba、Cu、Pb、Zn、Co、Ni、Li、Be、Sc、V王水溶液P校準溶液2Mn、Sr、Ba、Cu、Pb、Zn、Co、Ni、Li、Be、Sc、V王水溶液P校準溶液3Mn、Sr、Ba、Cu、Pb、Zn、Co、Ni、Li、Be、Sc、V王水溶液P校準溶液4Mn、Sr、Ba、Cu、Pb、Zn、Co、Ni、Li、Be、Sc、V王水溶液P校準溶液5MnSrBaCuCo王水溶液P校準溶液6Fe、Al、Ca、Mg、K、Na、Ti王水溶液校準溶液7Fe、Al、Ca、Mg、K、Na、Ti王水溶液校準溶液8Fe、Al、Ca、Mg、K、Na、Ti王水溶液校準溶液9Fe、Al、Ca、Mg、K、Na、Ti王水溶液校準溶液10Fe、Al、Ca王水溶液校準溶液11Mg、Na王水溶液注1:校準溶液元素質(zhì)量濃度可以根據(jù)測定溶液的元素含量進行調(diào)整。注2:配制質(zhì)量濃度為100μg/mL及以上的校準溶液，0℃~5℃下避光密閉保存，有效期6個月；稀釋至1pg/mL～10μg/mL或其他適當濃度時，0℃~5℃下避光密閉保存，有效期1個月。6儀器設備6.1電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜儀。6.4試驗所用儀器設備經(jīng)過檢定或校準合格，并在有效期內(nèi)。47樣品7.1按照GB/T14505的相關規(guī)定，加工樣品的粒徑應小于74μm。7.2樣品應在105℃預干燥2h～4h,置于干燥器中，冷卻至室溫。7.3對易吸水的巖石，應取常溫干燥樣品，在稱樣的同時，按GB/T14506.1進行吸附水量的測定，以干態(tài)報出計算結(jié)果。7.4稱取0.1g樣品，精確至0.1mg,此為試驗用樣品。8試驗步驟8.1樣品分解8.1.1將試驗用樣品(7.4)置于聚四氟乙烯坩堝中。用幾滴水濕潤后，加入3mL鹽酸(5.3)和2mL硝酸(5.2),蓋上坩堝蓋后，將坩堝置于多孔控溫電熱板(6.3)上，于110℃加熱1h。取下坩堝蓋，加入3mL氫氟酸(5.4)及1mL高氯酸(5.5),蓋上坩堝蓋，110℃加熱2h后升溫至130℃再加熱2h,取下坩堝蓋，升溫至約200℃蒸至坩堝內(nèi)溶液近干。用王水溶液(5.9)吹洗坩堝壁，再放在電熱板上蒸干，重復操作此步驟兩次，直至高氯酸煙冒盡，冷卻。8.1.2加入1.5mL鹽酸溶液(5.7),溫熱溶解鹽類，取下，再加入0.5mL硝酸溶液(5.6),冷卻至室溫，定容至10mL塑料器皿中，搖勻備測，此為樣品溶液。注：為了避免玻璃器皿可能造成鋅污染，請用塑料器皿盛裝樣品溶液。8.2空白試驗隨同樣品進行雙份空白試驗，空白試驗應與樣品試驗同時進行，采用相同的試驗步驟，所用試劑應取自同一瓶試劑，加入同等的量。8.3驗證試驗隨同樣品進行驗證試驗，驗證試驗與樣品試驗同時進行，采用相同的試驗步驟，用和樣品基體相似、含量相近的國家標準物質(zhì)作為驗證試驗用樣品。8.4平行試驗隨同樣品進行平行試驗，平行試驗與樣品試驗同時進行，采用相同的試驗步驟。8.5測定8.5.1啟動儀器并調(diào)節(jié)至最佳工作狀態(tài)(參見表B.1),儀器啟動后至少穩(wěn)定30min。8.5.2建立分析方法，選擇元素和波長(參見表B.2),編制樣品分析表。8.5.3求干擾系數(shù)：測定干擾元素的單元素標準溶液，求干擾校正系數(shù)k,輸入儀器分析方法表中。8.5.4校準曲線繪制：以王水溶液(5.9)為校準空白零點，用多個濃度水平的多元素混合校準溶液(5.12)建立校準曲線。校準曲線每點數(shù)據(jù)采集至少3次，取平均值。8.5.5測定每批樣品溶液時，同時測定空白試驗(8.2)、驗證試驗(8.3)和平行試驗(8.4)溶液。8.5.6每次測定間隔用王水溶液(5.10)清洗系統(tǒng)。59試驗數(shù)據(jù)處理9.1結(jié)果計算方法樣品中待測元素i的含量以質(zhì)量分數(shù)w;計，數(shù)值以百分數(shù)(%)表示時，按式(1)計算：P;——樣品溶液中待測元素質(zhì)量濃度的數(shù)值，單位為微克每毫升(μg/mL);Po——空白試驗溶液(8.2)中待測元素質(zhì)量濃度的數(shù)值，單位為微克每毫升(μg/mL);V——樣品溶液體積的數(shù)值，單位為毫升(mL);m——試驗用樣品的質(zhì)量的數(shù)值，單位為克(g)。9.2結(jié)果干擾校正干擾校正系數(shù)k按式(3)計算：)Pm——干擾元素標準溶液的已知質(zhì)量濃度的數(shù)值，單位為微克每毫升(μg/mL)。被分析元素的真實質(zhì)量濃度p按式(4)式計算：Pr——扣除干擾后的樣品溶液待測元素真實質(zhì)量濃度的數(shù)值，單位為微克每毫升(μg/mL);k;;——干擾元素j對待測元素i的干擾校正系數(shù)；Psn——樣品溶液中干擾元素的實測質(zhì)量濃度的數(shù)值，單位為微克每毫升(μg/mL)。等元素含量數(shù)值分別乘以相應的換算系數(shù)以氧化物的形式表示其質(zhì)量分數(shù)。換算為其對應的氧化物系數(shù)為：Al→Al?O?1.8895;Ca→CaO1.3992;Fe→Fe?O?1.4297;K→K?O10精密度10.1按GB/T6379.2規(guī)定的方法，得到混合酸分解-電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜測定硅酸鹽巖石中三氧化二鋁等20個成分量的重復性和再現(xiàn)性即方法精密度數(shù)據(jù)統(tǒng)計結(jié)果見表3和參見附錄C相關610.2在重復性條件下獲得的兩次獨立測試結(jié)果，在表3給出的水平范圍內(nèi)，其絕對差值超過重復性限(r)的情況不超過5%,重復性限(r)按表3所列方程式計算。10.3在再現(xiàn)性條件下獲得的兩次獨立測試結(jié)果，在表3給出的水平范圍內(nèi)，其絕對差值超過再現(xiàn)性限(R)的情況不超過5%,再現(xiàn)性限(R)按表3所列方程式計算。表3方法精密度%成分水平范圍m°重復性限r(nóng)再現(xiàn)性限RAl?O?r=0.104+0.0187mR=0.0778m0.7591CaOr=0.0679m0.6844R=0.0899m0.7557TFe?O?r=0.0551m9.6726K?Or=0.0523m0.7861MgOr=0.04862m0.7040R=0.0916m0.5668MnOr=0.0424mR=0.0308m0.3818Na?Or=0.0591m0.6616P?O?r=0.0031+0.0331mR=0.0122+0.0766mTiO?r=0.0068+0.0334mR=0.0359+0.056mBa?r=7.48+0.0252mR=1.093m0.6695Be'r=0.0472+0.0399mCo'r=0.1473m0.772iR=0.607+0.237mR=0.309+0.2503mLi'r=0.2093m0.6894R=0.5625m.6967Ni1r=0.1295m0.930R=1.11520.6482Pb'r=0.275+0.0718mR=2.891+0.1999mSc?r=0.083+0.0648mR=0.57+0.1768mr=0.1692m0.7891Vbr=0.348+0.0481mR=0.674+0.1516mZn?r=0.2251m°.7156注：精密度數(shù)據(jù)是依據(jù)GB/T6379.2,由9家實驗室對6個含量水平樣品，分別在重復性條件下測定4次，對數(shù)據(jù)統(tǒng)計剔除離群值后計算得到。測定結(jié)果的平均值。b該成分的含量單位為微克每克(μg/g)按GB/T6379.4規(guī)定的方法，得到混合酸分解-電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜測定硅酸鹽巖石中三氧化二鋁等20個成分量的方法正確度數(shù)據(jù)參見附錄C相關部分。712質(zhì)量保證和控制12.1每批樣品分析，應同時進行2個空白試驗、20%～30%的平行試驗分析(當樣品數(shù)量不超過5個時，應進行100%的平行試驗分析)和1個～2個同巖性標準物質(zhì)驗證試驗。12.2制備多元素混合校準溶液時，注意元素間的相容性和穩(wěn)定性，并對單元素標準儲備溶液進行檢查，以避免雜質(zhì)影響標準的準確度。新配制的校準溶液應轉(zhuǎn)移至經(jīng)過酸洗、干凈的聚丙烯瓶中保存，并定期檢查其穩(wěn)定性。12.3試驗用樣品最小稱樣量為0.1g,最小稀釋體積為10mL,在樣品溶液被測元素含量滿足方法檢出限要求的情況下，可以適當增加稀釋體積以減小樣品溶液的基體效應。12.4分析者應能熟練操作電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜儀，了解基體和背景干擾，并能進行正確校正。12.5校準曲線一次擬合的相關系數(shù)γ≥0.999。12.6重復性條件下，兩次測定結(jié)果的絕對差應小于表3給出的重復性限r(nóng);再現(xiàn)性條件下，不同實驗室的單次測定結(jié)果的絕對差應小于表3給出的再現(xiàn)性限R。否則應查找原因，糾正錯誤后，重新進行試驗分析。8(資料性附錄)標準儲備溶液的配制準確稱取1.0000g金屬鋁(Al,純度99.99%),置于燒杯中，蓋上表面皿，沿杯壁加入20mL鹽酸溶液(1+1),及少量硝酸微熱溶解。將溶液移入100mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。準確稱取2.4980g經(jīng)200℃±10℃干燥4h的碳酸鈣純度標準物質(zhì)GBW(E)060080(CaCO?,純度99.97%),置于燒杯中，加入20mL水，再加入2mL硝酸溶液(1+1)至溶解。將溶液移入100mL準確稱取1.0000g高純金屬鐵標準物質(zhì)GBW01402f(Fe,純度99.986%),置于燒杯中，加入10mL鹽酸溶液(1+1),加熱至溶解。冷卻后將溶液移入100mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。準確稱取0.3814g氯化鉀基準試劑(KCl,純度99.98%～100.02%,預先在400℃~500℃灼燒至恒量，無爆裂聲，冷卻至室溫后使用),溶于少量水后，加入20mL鹽酸溶液(1+1),移入100mL容量瓶準確稱取1.6583g經(jīng)750℃灼燒2h的氧化鎂純度標準物質(zhì)GBW(E)060317(MgO,純度99.95%),于燒杯中，蓋上表面皿，沿杯壁加入20mL鹽酸溶液(1+1)微熱溶解。將溶液移入100mLA.6錳標準儲備溶液[p(Mn)=1.000mg/mL]準確稱取0.3471g高純四氧化三錳(Mn?O?,純度99.99%),置于燒杯中，加入25mL濃鹽酸，加熱至溶解。冷卻后移入250mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。A.7鈉標準儲備溶液[p(Na)=2.000mg/mL]準確稱取0.4610g經(jīng)270℃±10℃干燥4h的碳酸鈉純度標準物質(zhì)GBW06101c(Na?CO?,純度99.982%),溶于少量水后，加入20mL鹽酸溶液(1+1),移入100mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。9A.8磷標準儲備溶液[p(P)=1.000mg/mL]準確稱取0.4394g經(jīng)105℃干燥至恒重的高純(GR)磷酸二氫鉀(KH?PO?,純度99.99%),加水溶解后，加入20mL鹽酸溶液(1+1),移入100mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。A.9鈦標準儲備溶液[p(Ti)=1.000mg/mL]準確稱取0.5000g海綿鈦(Ti,純度99.95%),置于燒杯中，加入200mL鹽酸溶液(1+1),加熱至溶解。冷卻后移入500mL容量瓶中，用鹽酸溶液(1+1)稀釋至刻度，搖勻。A.10鋇標準儲備溶液[p(Ba)=1.000mg/mL]準確稱取0.1437g經(jīng)105℃干燥2h的高純碳酸鋇(BaCO?,純度99.95%),置于燒杯中，少量水潤濕，加入10mL鹽酸溶液(1+1),蓋上表面皿加熱至溶解。冷卻后移入100mL容量瓶中，用水稀釋A.11鈹標準儲備溶液[p(Be)=1.000mg/mL]準確稱取0.1000g經(jīng)120℃干燥2h后的高純金屬鈹(Be,純度99.95%),置于30mL聚四氟乙烯坩堝中，加入5mL氫氟酸和2mL硫酸，加熱溶解后，蒸至白煙冒盡，冷卻，加入20mL鹽酸溶液(1+1)溶解清亮后，移入100mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。A.12鈷標準儲備溶液[p(Co)=1.000mg/mL]準確稱取0.1407g高純?nèi)趸?Co?O?,純度99.95%),置于燒杯中，加入40mL鹽酸溶液(1+1),低溫加熱至溶解。冷卻后移入100mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。A.13銅標準儲備溶液[p(Cu)=1.000mg/mL]準確稱取0.1000g電解銅(Cu,純度99.99%),置于燒杯中，加入10mL硝酸溶液(1+1),微加熱使Cu完全溶解后，加入適量水及10mL硝酸溶液(1+1)。冷卻后移入100mL容量瓶中，用水稀釋至電解銅處理：浸泡在鹽酸溶液(5+95)中，煮沸5分鐘，取出用蒸餾水沖洗干凈，干燥后稱樣。A.14鋰標準儲備溶液[p(Li)=1.000mg/mL]準確稱取0.5324g經(jīng)105℃干燥的高純碳酸鋰(Li?CO?,純度99.95%),置于燒杯中，加入5mL水潤濕，蓋上表面皿，緩慢滴加20mL硝酸溶液(1+1),低溫加熱至全部溶解，煮沸趕CO?。冷卻后移入100mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。A.15鎳標準儲備溶液[p(Ni)=1.000mg/mL]準確稱取0.1409g高純?nèi)趸?Ni?O?,純度99.95%),置于燒杯中，加入20mL鹽酸溶液(1+1),加熱至溶解。冷卻后移入100mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。A.16鉛標準儲備溶液[p(Pb)=1.準確稱取0.1077g高純氧化鉛(PbO,純度99.95%),置于燒杯中，加入20mL硝酸，低溫加熱至溶A.17鈧標準儲備溶液[p(Sc)=1.000mg/mL]準確稱取0.1534g經(jīng)800℃灼燒1h的高純?nèi)趸?Sc?O?,純度99.99%),置于燒杯中，少量水潤濕，加入10mL鹽酸溶液(1+1),蓋上表面皿加熱至溶解。冷卻后移入100mL容量瓶中，用水稀準確稱取0.1183g經(jīng)120℃干燥2h的高純氧化鍶(SrO,純度99.95%),置于燒杯中，少量水潤濕，加入20mL鹽酸溶液(1+1),蓋上表面皿加熱至溶解。冷卻后移入100mL容量瓶中，用水稀釋至A.19釩標準儲備溶液[p(V)=1.000mg/mL]準確稱取0.1000g高純金屬釩(V,純度99.99%),置于燒杯中，加入40mL硝酸溶液(1+1),加熱A.20鋅標準儲備溶液[p(Zn)=5.000mg/mL]準確稱取0.6225g經(jīng)800℃灼燒1h的氧化鋅純度標準物質(zhì)GBW(E)060310(ZnO,純度99.96%),置于燒杯中，用水潤濕。加入40mL硝酸溶液(1+1),低溫加熱至溶解。冷卻后移入100mL(資料性附錄)儀器參考工作條件以某電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜儀為例，儀器參考工作條件見表B.1;各元素測定選用波長、級次、扣背景位置和干擾校正系數(shù)見表B.2。表B.1電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜儀參考工作條件儀器參數(shù)設定值儀器參數(shù)設定值ICP功率/W霧化器類型玻璃同心霧化器冷卻氣流量/(L/min)短波曝光時間/s輔助氣流量/(L/min)長波曝光時間/s霧化氣壓力/kPa表B.2分析譜線波長、級次、扣背景位置和干擾校正系數(shù)元素級次扣背景位置干擾校正系數(shù)k左右Al×11×—1× 1K1—Mg××Mn2Na1P3×一0.00012(Fe)1×455.4032×10.0013(Ti)4×—0.00011(Ti),0.0000032(Al)30.000085(Ti)Ni4×—0.0001(Fe),0.000014(Al)3—0.0001(Al),-0.00045(Ti)×1—V3×—0.00008(Al),-0.00006(Ti)1×(資料性附錄)實驗室間準確度協(xié)作試驗數(shù)據(jù)統(tǒng)計結(jié)果根據(jù)GB/T6379.2和GB/T6379.4確定了測量方法的重復性限與再現(xiàn)性限以及分析方法的偏倚，統(tǒng)計結(jié)果見表C.1～表C.20。表C.1硅酸鹽巖石樣品中三氧化二鋁量：重復性限與再現(xiàn)性限及測量方法偏倚統(tǒng)計結(jié)果統(tǒng)計參數(shù)水平GBW07105GBW07109GBW07111GBW07112GBW07113GBW07475參加實驗室數(shù)(p)999999可接受結(jié)果的實驗室數(shù)(P)989999總平均值(y)/%標準值(μ)/%重復性標準差(S,)/%0.1050.1550.1510.0940.1790.084重復性變異系數(shù)/%0.760.870.910.66重復性限(r)/%0.300.440.430.270.510.24再現(xiàn)性標準差(Sg)/%0.1790.2120.1970.2990.2320.116再現(xiàn)性變異系數(shù)/%2.09再現(xiàn)性限(R)/%0.510.600.560.840.660.33測量方法偏倚(δ)/%0.1010.0040.0720.1260.098—0.075—0.021—0.144—0.066—0.071—0.064—0.1560.2230.1510.2090.3240.2600.006相對誤差(RE)/%0.730.020.430.890.76—0.95ASR為測量方法偏倚的95%置信區(qū)間。表C.2硅酸鹽巖石樣品中氧化鈣量：重復性限與再現(xiàn)性限及測量方法偏倚統(tǒng)計結(jié)果統(tǒng)計參數(shù)水平GBW07105GBW07109GBW07111GBW07112GBW07113GBW07475參加實驗室數(shù)(p)999999可接受結(jié)果的實驗室數(shù)(P)999879總平均值(y)/%8.794.739.850.6149.61標準值(μ)/%8.814.729.860.599.66重復性標準差(S,)/%0.0650.0410.0490.1520.0160.162重復性變異系數(shù)/%0.742.912.53重復性限(r)/%0.180.120.140.430.0440.46再現(xiàn)性標準差(Sg)/%0.1400.0480.1280.1550.0190.193再現(xiàn)性變異系數(shù)/%2.712.00再現(xiàn)性限(R)/%0.400.140.360.440.0530.54統(tǒng)計參數(shù)水平GBW07105GBW07109GBW07111GBW07112GBW07113GBW07475測量方法偏倚(δ)/%一0.0250.0120.01一0.0120.024—0.119一0.022一0.076一0.1250.0110.0460.0950.0370.083相對誤差(RE)/%—0.280.860.21一0.124.070ASr為測量方法偏倚的95%置信區(qū)間。表C.3硅酸鹽巖石樣品中三氧化二鐵量：重復性限與再現(xiàn)性限及測量方法偏倚統(tǒng)計結(jié)果統(tǒng)計參數(shù)水平GBW07105GBW07109GBW07111GBW07112GBW07113GBW07475參加實驗室數(shù)(p)999999可接受結(jié)果的實驗室數(shù)(P)999989總平均值(y)/%6.1324.482.40標準值(μ)/%6.0624.752.37重復性標準差(S,)/%0.1320.0860.0660.1350.0530.026重復性變異系數(shù)/%0.990.55重復性限(r)/%0.3740.2420.1860.3830.1510.073再現(xiàn)性標準差(Sg)/%0.2240.1840.2300.3220.0710.094再現(xiàn)性變異系數(shù)/%2.462.22再現(xiàn)性限(R)/%0.6340.5200.6500.9100.2020.266測量方法偏倚(δ)/%0.0020.0570.0720.0070.0270.1540.1800.2240.0570.089相對誤差(RE)/%0.0150.77—1.100.22aASk為測量方法偏倚的95%置信區(qū)間。表C.4硅酸鹽巖石樣品中氧化鉀量：重復性限與再現(xiàn)性限及測量方法偏倚統(tǒng)計結(jié)果統(tǒng)計參數(shù)水平參加實驗室數(shù)(p)999999可接受結(jié)果的實驗室數(shù)(P)999788總平均值(y)/%標準值(μ)/%重復性標準差(S,)/%重復性變異系數(shù)/%重復性限(r)/%表C.4(續(xù))統(tǒng)計參數(shù)水平再現(xiàn)性標準差(Sg)/%再現(xiàn)性變異系數(shù)/%再現(xiàn)性限(R)/%測量方法偏倚(ò)/%相對誤差(RE)/%ASR為測量方法偏倚的95%置信區(qū)間。表C.5硅酸鹽巖石樣品中氧化鎂量：重復性限與再現(xiàn)性限及測量方法偏倚統(tǒng)計結(jié)果統(tǒng)計參數(shù)水平GBW07105GBW07109GBW07111GBW07112GBW07113GBW07475參加實驗室數(shù)(p)999999可接受結(jié)果的實驗室數(shù)(P)998888總平均值(y)/%標準值(μ)/%重復性標準差(S,)/%重復性變異系數(shù)/%重復性限(r)/%再現(xiàn)性標準差(Sg)/%再現(xiàn)性變異系數(shù)/%再現(xiàn)性限(R)/%測量方法偏倚(ò)/%—0.026—0.011—0.084—0.001—0.030—0.110—0.035—0.025—0.133—0.008—0.049—0.036—0.010相對誤差(RE)/%—0.33—1.69—1.60—0.63—3.23“ASr為測量方法偏倚的95%置信區(qū)間。表C.6硅酸鹽巖石樣品中氧化錳量：重復性限與再現(xiàn)性限及測量方法偏倚統(tǒng)計結(jié)果統(tǒng)計參數(shù)水平GBW07105GBW07109GBW07111GBW07112GBW07113GBW07475參加實驗室數(shù)(p)999999可接受結(jié)果的實驗室數(shù)(P)999999總平均值(V)/%標準值(μ)/%統(tǒng)計參數(shù)水平GBW07105GBW07109GBW07111GBW07112GBW07113GBW07475重復性標準差(S,)/%重復性變異系數(shù)/%重復性限(r)/%再現(xiàn)性標準差(Sg)/%再現(xiàn)性變異系數(shù)/%再現(xiàn)性限(R)/%測量方法偏倚(δ)/%—0.0020—0.001—0.002—0.005—0.002—0.004—0.002—0.003相對誤差(RE)/%—1.67—1.41ASR為測量方法偏倚的95%置信區(qū)間。表C.7硅酸鹽巖石樣品中氧化鈉量：重復性限與再現(xiàn)性限及測量方法偏倚統(tǒng)計結(jié)果統(tǒng)計參數(shù)水平GBW07105GBW07109GBW07111GBW07112GBW07113GBW07475參加實驗室數(shù)(p)999999可接受結(jié)果的實驗室數(shù)(P)998888總平均值(y)/%4.082.152.56標準值(μ)/%4.052.112.57重復性標準差(S,)/%0.0460.0850.0450.0350.0400.027重復性變異系數(shù)/%重復性限(r)/%0.1290.2390.1280.1000.1140.076再現(xiàn)性標準差(Sg)/%0.0840.1350.1190.0660.0570.042再現(xiàn)性變異系數(shù)/%2.472.912.23再現(xiàn)性限(R)/%0.2360.3820.3350.1860.1610.119測量方法偏倚(δ)/%—0.004—0.0580.0290.037—0.014—0.008一0.06一0.151—0.049一0.008一0.054一0.0360.0530.0340.1080.0810.0250.021相對誤差(RE)/%—0.12一0.810.72一0.54一0.58ASR為測量方法偏倚的95%置信區(qū)間。表C.8硅酸鹽巖石樣品中五氧化二磷量：重復性限與再現(xiàn)性限及測量方法偏倚統(tǒng)計結(jié)果統(tǒng)計參數(shù)水平GBW07105GBW07111GBW07112GBW07113GBW07475參加實驗室數(shù)(p)99999可接受結(jié)果的實驗室數(shù)(P)98999總平均值(y)/%統(tǒng)計參數(shù)水平GBW07105GBW07111GBW07112GBW07113GBW07475標準值(μ)/%重復性標準差(S)/%重復性變異系數(shù)/%重復性限(r)/%再現(xiàn)性標準差(Sg)/%再現(xiàn)性變異系數(shù)/%再現(xiàn)性限(R)/%測量方法偏倚(δ)/%0—0.006—0.017—0.005—0.002—0.008—0.004相對誤差(RE)/%—6.82“ASR為測量方法偏倚的95%置信區(qū)間。表C.9硅酸鹽巖石樣品中二氧化鈦量：重復性限與再現(xiàn)性限及測量方法偏倚統(tǒng)計結(jié)果統(tǒng)計參數(shù)水平GBW07105GBW07109GBW07111GBW07112GBW07113GBW07475參加實驗室數(shù)(p)999999可接受結(jié)果的實驗室數(shù)(P)999999總平均值(y)/%2.370.4850.7650.2970.280標準值(μ)/%2.370.480.770.300.29重復性標準差(S,)/%0.0310.0070.0070.1160.0080.006重復性變異系數(shù)/%0.892.612.10重復性限(r)/%0.0880.0190.0190.3270.0220.017再現(xiàn)性標準差(Sg)/%0.0640.0210.0360.1400.0130.021再現(xiàn)性變異系數(shù)/%2.714.354.654.31再現(xiàn)性限(R)/%0.1810.0600.1000.3950.0360.060測量方法偏倚(δ)/%0.005—0.0050.0420.0190.0180.0510.0060.004相對誤差(RE)/%AS為測量方法偏倚的95%置信區(qū)間。表C.10硅酸鹽巖石樣品中鋇量：重復性限與再現(xiàn)性限及測量方法偏倚統(tǒng)計結(jié)果統(tǒng)計參數(shù)水平GBW07105GBW07109GBW07111GBW07112GBW07113GBW07475參加實驗室數(shù)(p)999999可接受結(jié)果的實驗室數(shù)(P)999989總平均值(y)/(μg/g)標準值(μ)/(μg/g)統(tǒng)計參數(shù)水平GBW07105GBW07109GBW07111GBW07112GBW07113GBW07475重復性標準差(S,)/(μg/g)6.032.488.85重復性變異系數(shù)/%2.550.80重復性限(r)/(μg/g)22.143.225.029.7再現(xiàn)性標準差(Sg)/(μg/g)27.224.265.26.5043.1再現(xiàn)性變異系數(shù)/%4.978.232.744.45再現(xiàn)性限(R)/(μg/g)68.4測量方法偏倚(?)/(μg/g)20.11—14.19—7.180.68—2.31(δ-ASR*)/(μg/g)2.16—30.12—41.39—11.51—8.84—30.6738.0744.42—2.8626.04相對誤差(RE)/%—5.650.08—8.330.13—0.24“ASg為測量方法偏倚的95%置信區(qū)間。表C.11硅酸鹽巖石樣品中鈹量：重復性限與再現(xiàn)性限及測量方法偏倚統(tǒng)計結(jié)果統(tǒng)計參數(shù)水平GBW07105GBW07109GBW07111GBW07112GBW07113GBW07475參加實驗室數(shù)(p)888888可接受結(jié)果的實驗室數(shù)(P)787576總平均值(y)/(pg/g)2.390.984.07標準值(μ)/(μg/g)2.110.984.09重復性標準差(S,)/(μg/g)0.0360.3450.0300.0450.0690.030重復性變異系數(shù)/%2.044.642.02重復性限(r)/(μg/g)0.1020.9750.0840.1290.1950.085再現(xiàn)性標準差(Sg)/(μg/g)0.5230.1230.2010.3400.060再現(xiàn)性變異系數(shù)/%21.99.136.8920.58.374.04再現(xiàn)性限(R)/(μg/g)4.360.350.570.960.17測量方法偏倚(ò)/(pg/g)00.003(δ—ASg*)/(pg/g)—0.04(δ+ASR*)/(μg/g)0.260.760.140.220.046相對誤差(RE)/%0.000.20ASR為測量方法偏倚的95%置信區(qū)間。表C.12硅酸鹽巖石樣品中鈷量：重復性限與再現(xiàn)性限及測量方法偏倚統(tǒng)計結(jié)果統(tǒng)計參數(shù)水平GBW07105GBW07109GBW07111GBW07112GBW07113GBW07475參加實驗室數(shù)(p)9997可接受結(jié)果的實驗室數(shù)(P)978976總平均值(y)/(μg/g)46.8表C.12(續(xù))統(tǒng)計參數(shù)水平GBW07105GBW07109GBW07111GBW07112GBW07113GBW07475標準值(μ)/(μg/g)46.54.5993.0重復性標準差(S,)/(μg/g)0.840.190.322.680.190.16重復性變異系數(shù)/%2.686.252.74重復性限(r)/(μg/g)2.380.530.900.530.46再現(xiàn)性標準差(Sk)/(pg/g)4.140.740.600.20再現(xiàn)性變異系數(shù)/%8.859.54再現(xiàn)性限(R)/(μg/g)2.104.520.57測量方法偏倚(δ)/(μg/g)0.310.770.62(δ—ASR?)/(μg/g)0.280.100.222.20—0.27相對誤差(RE)/%0.6625.6“ASg為測量方法偏倚的95%置信區(qū)間。表C.13硅酸鹽巖石樣品中銅量：重復性限與再現(xiàn)性限及測量方法偏倚統(tǒng)計結(jié)果統(tǒng)計參數(shù)水平GBW07105GBW07109GBW07111GBW07112GBW07113GBW07475參加實驗室數(shù)(p)988888可接受結(jié)果的實驗室數(shù)(P)988788總平均值(y)/(μg/g)48.026.6標準值(μ)/(μg/g)49.028.3重復性標準差(S,)/(μg/g)0.590.300.420.51重復性變異系數(shù)/%2.804.89重復性限(r)/(pg/g)0.852.89再現(xiàn)性標準差(Sg)/(pg/g)4.350.772.380.96再現(xiàn)性變異系數(shù)/%9.079.718.968.328.20再現(xiàn)性限(R)/(μg/g)4.612.196.742.71測量方法偏倚(δ)/(μg/g)0.24—0.830.60—0.57(δ—ASg*)/(μg/g)-3.30-1.28(δ+ASg*)/(μg/g)0.15相對誤差(RE)/%2.02-4.16ASR為測量方法偏倚的95%置信區(qū)間。表C.14硅酸鹽巖石樣品中鋰量：重復性限與再現(xiàn)性限及測量方法偏倚統(tǒng)計結(jié)果統(tǒng)計參數(shù)水平GBW07105GBW07109GBW07111GBW07112GBW07113GBW07475參加實驗室數(shù)(p)888888可接受結(jié)果的實驗室數(shù)(P)888588總平均值(y)/(μg/g)24.1標準值(μ)/(pg/g)25.1重復性標準差(S,)/(μg/g)0.480.880.460.100.460.57重復性變異系數(shù)/%4.612.552.732.38重復性限(r)/(μg/g)2.490.29再現(xiàn)性標準差(Sg)/(μg/g)0.744.220.39再現(xiàn)性變異系數(shù)/%21.458.22再現(xiàn)性限(R)/(μg/g)2.102.824.82測量方法偏倚(?)/(pg/g)0.840.77—0.110.25-1.03(δ-ASR*)/(μg/g)0.30—1.200.06—2.234.690.160.17相對誤差(RE)/%8.814.75-5.67-4.10ASR為測量方法偏倚的95%置信區(qū)間。表C.15硅酸鹽巖石樣品中鎳量：重復性限與再現(xiàn)性限及測量方法偏倚統(tǒng)計結(jié)果統(tǒng)計參數(shù)水平GBW07105GBW07109GBW07111GBW07112GBW07113GBW07475參加實驗室數(shù)(p)969999可接受結(jié)果的實驗室數(shù)(P)959998總平均值(y)/(μg/g)2.3125.569.2標準值(μ)/(μg/g)24.469.064.5重復性標準差(S,)/(μg/g)0.110.972.840.44重復性變異系數(shù)/%2.414.794.032.41重復性限(r)/(μg/g)9.310.312.738.03再現(xiàn)性標準差(Sg)/(μg/g)0.852.142.28再現(xiàn)性變異系數(shù)/%8.998.38再現(xiàn)性限(R)/(μg/g)2.406.0521.56.44測量方法偏倚(ò)/(pg/g)-3.280.514.71—0.48(δ+ASR*)/(μg/g)4.832.546.498.42相對誤差(RE)/%-2.329.14.5-2.6ASR為測量方法偏倚的95%置信區(qū)間。表C.16硅酸鹽巖石樣品中鉛量：重復性限與再現(xiàn)性限及測量方法偏倚統(tǒng)計結(jié)果統(tǒng)計參數(shù)水平GBW07109GBW07111GBW07113GBW07475參加實驗室數(shù)(p)9688可接受結(jié)果的實驗室數(shù)(P)9688總平均值(y)/(μg/g)標準值(μ)/(μg/g)40.9重復性標準差(S,)/(μg/g)重復性變異系數(shù)/%2.812.172.78重復性限(r)/(μg/g)再現(xiàn)性標準差(Sg)/(μg/g)再現(xiàn)性變異系數(shù)/%8.16再現(xiàn)性限(R)/(μg/g)測量方法偏倚(δ)/(μg/g)0(δ—ASR?)/(μg/g)—10.2(δ+ASk*)/(μg/g)相對誤差(RE)/%0.00-5.56ASg為測量方法偏倚的95%置信區(qū)間。表C.17硅酸鹽巖石樣品中鈧量：重復性限與再現(xiàn)性