（高清版）DZT 0279.21-2016 區(qū)域地球化學樣品分析方法 第21部分：氟量測定 離子選擇電極法

中華人民共和國地質礦產行業(yè)標準區(qū)域地球化學樣品分析方法第21部分：氟量測定離子選擇電極法Analysismethodsforregionalgeochemica2016-08-16發(fā)布中華人民共和國國土資源部發(fā)布I前言 Ⅲ 12規(guī)范性引用文件 1 14試劑 15儀器及材料 2 27分析步驟 2 27.2空白試驗 27.3驗證試驗 27.4試料分解 27.5測定 37.5.1設置工作條件 37.5.2校準曲線繪制 37.5.3試料測定 38結果計算 39精密度和正確度 310質量保證和控制 410.1控制方法 410.2控制樣品的數量 410.3控制指標 410.4注意事項 5Ⅲ 第1部分：三氧化二鋁等24個成分量測定——第2部分：氧化鈣等27個成分量測定——第9部分：鉈量測定 ——第19部分：金量測定——第21部分：氟量測定離子選擇電極法；——第23部分：碘量測定離子色譜法；——第26部分：碳量測定燃燒一非水滴定法；——第28部分：硫量測定燃燒一碘量法；——第30部分：鎢量測定堿熔一電感耦合等離子體質譜法； 第33部分；鑭、鈰等15個稀土元素量測定堿熔一離子交換一電感耦合等離子體原子發(fā)射光 本部分為DZ/T0279—2016的第21部分。本部分由中華人民共和國國土資源部提出。93)歸口。本部分由全國國土資源標準化技術委員會(SAC/93)歸口。本部分起草單位：湖北省地質實驗研究所。1區(qū)域地球化學樣品分析方法第21部分：氟量測定離子選擇電極法警示——使用本標準的人員應有正規(guī)實驗室工作的實踐經驗。本部分并未指出所有可能的安全問題。使用者有責任采取適當的安全和健康措施，并保證符合國家有關法規(guī)規(guī)定的條件。DZ/T0279—2016的本部分規(guī)定了離子選擇電極法測定區(qū)域地球化學樣品中的氟(F)量。本部分適用于區(qū)域地球化學樣品水系沉積物和土壤中氟量的測定。2規(guī)范性引用文件下列文件對于本部分的應用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，僅注日期的版本適用于本部分。凡是不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改單)適用于本部分。GB/T6379.2—2004測量方法與結果的準確度(正確度與精密度)第2部分：確定標準測量方法重復性與再現性的基本方法GB/T6682分析實驗室用水規(guī)格和試驗方法DZ/T0130.4地質礦產實驗室測試質量管理規(guī)范第4部分：區(qū)域地球化學調查(1:50000和1:200000)樣品化學成分分析試料用氫氧化鈉熔融后，用水浸取熔塊釋放出氟離子。在pH值為6.8～7.2的檸檬酸一三乙醇胺溶液中，以氟離子選擇電極為指示電極，飽和甘汞電極為參比電極，用離子計測定試液中的電位值。與校4試劑4.2氫氧化鈉。4.3檸檬酸鈉溶液(cM?C,H?0?·zHO=1mol/L):稱取500g檸檬酸鈉于2000mL燒杯中，用水溶解后，并用水稀釋至1700mL,攪勻。4.4鹽酸(1+1)。4.5氫氧化鈉溶液(p=50g/L);稱取5g氫氧化鈉于200mL塑料燒杯中，加水溶解后，并用水稀釋至100mL,貯存在塑料瓶中。24.6三乙醇胺緩沖溶液：量取200mL三乙醇胺，加入約215mL鹽酸(4.4),調節(jié)溶液pH值在6.8~7.1范圍，再用水稀釋至1000mL,攪勻。4.7酚紅指示劑(q?μ,gs=1g/L);稱取0.10g酚紅置于100mL燒杯中，加入100mL水及數滴氫氧化鈉溶液(4.5)使之溶解。a)氟標準儲備溶液(qε=100μg/mL);稱取已于500℃烘焙15min后的優(yōu)級純氟化鈉0.2210g,置于150mL塑料燒杯中，加入100mL水溶解后，移入1000mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。即刻移入干燥的塑料瓶中儲存。b)氟標準工作溶液(q=10.0μg/mL):分取50.0mL氟標準溶液[4.8a]],移入500mL容量瓶5儀器及材料5.2氟離子選擇電極：氟含量在10~1mol/L～10~mol/L濃度內，要求電極電位與濃度的負對數呈良好的線性關系。5.3飽和甘汞電極。5.4電磁攪拌器。5.5分析天平：感量0.1mg。5.6鎳坩堝或石墨坩堝。6.1試樣粒徑應小于74μm。6.2試樣于105℃條件下干燥2h后，裝入磨口玻璃瓶中備用。7分析步驟稱取0.5g試樣，精確至0.1mg。隨同試料進行雙份空白試驗，所用試劑應取自同一試劑瓶。7.3驗證試驗隨同試料同時分析相同類型、含量相近的國家標準物質。7.4.1將試料(7.1)置于鎳(或石墨)坩堝中，放入高溫爐內，升溫至450℃(石墨坩堝控溫宜低于400℃)3灼燒1h,取出冷卻。加幾滴乙醇(4.1)潤濕試料，加入6g氫氧化鈉(4.2),放入高溫爐內，慢慢升溫至620℃,保溫15min。取出，稍冷后，將坩堝放入盛有30mL沸水的塑料燒杯中，如溶液中有錳離子的綠色出現，則加幾滴乙醇(4.1)還原。待熔融物完全脫落后，用水洗出坩堝，冷至室溫。移入50mL比色管驟同7.4.1。7.4.2分取5.00mL澄清溶液(7.4.1)于50mL塑料燒杯中，加入7.5mL檸檬酸鈉溶液(4.3),搖勻。加2滴酚紅指示劑(4.7),先用氫氧化鈉溶液(4.5)調至玫紅色再用鹽酸(4.4)調至橙紅色(pH值為6.8~7.1),加入2.5mL三乙醇胺緩沖溶液(4.6),將溶液移入50mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。倒回7.5.1設置工作條件在試液(7.4.2)中放入1根轉子，將塑料杯放在電磁攪拌器(5.4)上，插入氟離子選擇電極(5.2)和飽和甘汞電極(5.3),使轉子在不斷攪拌下，在離子計(5.1)上測量并讀取平衡后穩(wěn)定的電位值。7.5.2校準曲線繪制于一組25mL容量瓶中，分取0.00mL、0.50mL、1.00mL、2.00mL、4.00mL氟標準工作溶液[4.8b]];繼續(xù)分別取0.80mL、1.60mL、2.40mL、3.20mL氟標準儲備溶液(4.8a)]。分別加入5mL空白試驗(7.2)溶液，再加入7.5mL檸檬酸鈉溶液(4.3),搖勻。以下按7.5.1進行。以氟量(1gc)為橫7.5.3試料測定按測定條件進行空自試驗溶液(7.2)、標準物質溶液(7.3)和試料溶液(7.4.2)的測定，計算試料中氟8結果計算試樣中氟的質量分數以wr計，按公式(1)計算： (1)wp——試樣中氟的質量分數，單位為微克每克(ug/g);m?——從校準曲線上查得試料溶液中氟的質量，單位為微克(ug);mo——從校準曲線上查得空白試驗溶液中測元素氟的質量，單位為微克(μg);V?——制備溶液的總體積，單位為毫升(mL);V?——分取制備溶液的體積，單位為毫升(mL);9精密度和正確度按照GB/T6379.2—2004,選擇不同質量分數范圍的標準物質6個，由9家實驗室按照本方法進行4方法精密度試驗。各實驗室對每個水平樣品測定3次，將原始數據進行統(tǒng)計分析，分析方法精密度見表1,分析方法正確度見表2。表1分析方法精密度FyμyAδF注：y為測定平均值；μ為標準物質推薦值；γ=sg/s,,s為再現性標準差，s,為重復性標準差；,n為單位測定次數，p為可接受結果的實驗室數；10質量保證和控制10.1控制方法10.1.1每批試料分析時，應同時采用空白試驗、重復樣分析、標準物質驗證等方法進行質量保證和控制。10.1.2元素標準儲備溶液應進行檢查以避免雜質影響標準的準確度。10.1.3如果被分析物濃度足夠高應進行逐級稀釋(稀釋后的最小濃度應至少為10倍方法檢出限)。10.2控制樣品的數量每批試料分析時，按試樣總數隨機抽取10%的試樣進行重復性密碼分析。10.3控制指標10.3.1校準工作曲線的相關系數r≥0.999。10.3.2其他控制指