礦物質(zhì)飼料中重金屬檢測技術(shù)

關(guān)于礦物質(zhì)飼料中重金屬檢測技術(shù)重金屬定義

重金屬一般是指密度在4.5g/cm3以上的金屬元素,

種類較多。廣泛存在于自然界中。

就飼料及畜產(chǎn)品而言，主要關(guān)注鉛(Pb)、鉻(Cr)、鎘(Cd)、汞(Hg)等重金屬，密度分別11.3、7.2、8.6、13.6g/cm3

有些微量元素則兼具營養(yǎng)元素和污染物雙重屬性，如砷(As)、銅(Cu)、鋅(Zn)、氟(F)等。第2頁,共34頁，2024年2月25日，星期天關(guān)于重金屬污染一組數(shù)字

200億元，國土資源部稱，中國每年有1200萬噸糧食遭重金屬污染，直接經(jīng)濟(jì)損失超過200億元4035人，環(huán)保部稱，2009年，重金屬污染事件致使4035人血鉛超標(biāo)，182人鎘超標(biāo)，引發(fā)32起群體性事件。2000萬公頃，2009年中國食品安全高層論壇數(shù)據(jù)顯示：我國1/6的耕地收到重金屬污染，重金屬污染土壤面積至少有2000萬公頃4000余家，截止2014年，全國共淘汰涉重金屬企業(yè)4000余家，淘汰銅冶煉204萬噸、鉛冶煉296萬噸、鋅冶煉85萬噸、制革2580萬標(biāo)張、鉛蓄電池5800萬千伏安時。第3頁,共34頁，2024年2月25日，星期天36%：中國農(nóng)業(yè)大學(xué)食品工程學(xué)院院長羅云波稱，食品中藥物殘留和重金屬對我國食品安全的潛在巨大，其中，鉛和鎘污染問題突出，有36%的膳食鉛攝入量超過安全限量，特別是皮蛋的鉛含量比較高。鎘的污染水平也較高，大多數(shù)存在于軟體類和甲殼類動物身上。23.57%：國家疾控中心曾對1000余名0-6歲兒童鉛中毒情況進(jìn)行免費(fèi)篩查、監(jiān)測。結(jié)果顯示，23.57%的兒童血鉛水平超標(biāo)。第4頁,共34頁，2024年2月25日，星期天重金屬污染概況

重金屬污染主要是指：由于采礦、冶煉、制造產(chǎn)品、排放廢水廢氣、處置固體廢物、利用污水進(jìn)行灌溉和使用重金屬制品的過程中，重金屬或者其化合物給自然環(huán)境或者人體帶來的損害。第5頁,共34頁，2024年2月25日，星期天重金屬污染概況近年來，

環(huán)境中的重金屬不能被降解，主要通過空氣、水、土壤等途徑進(jìn)入動植物體，并經(jīng)由食物鏈放大富集進(jìn)入人體，其極低濃度就能破壞人體正常的生理活動，損害人體健康。重金屬污染現(xiàn)已成為一個世界性的環(huán)境問題，引起人們越來越多的關(guān)注。第6頁,共34頁，2024年2月25日，星期天重金屬來源工業(yè)污染交通污染生活垃圾重金屬來源第7頁,共34頁，2024年2月25日，星期天重金屬污染危害鎘米學(xué)者抽樣調(diào)查顯示中國多地市場上約10％大米鎘超標(biāo)；中國在多種重金屬污染的稻米之前幾不設(shè)防。廣西省陽朔縣興坪鎮(zhèn)思的村2013年5月份，廣州市場上檢出鎘大米第8頁,共34頁，2024年2月25日，星期天第9頁,共34頁，2024年2月25日，星期天我國在《食品中污染物限量》中規(guī)定，大米中鎘限量標(biāo)準(zhǔn)是0.2mg/kg。這一標(biāo)準(zhǔn)與歐盟給出的標(biāo)準(zhǔn)相同，但由于歐洲國家食用大米的頻率較低，歐盟標(biāo)準(zhǔn)參考價值不大。在同樣把大米作為主食的日本，大米中鎘限量標(biāo)準(zhǔn)是0.4mg/kg——遠(yuǎn)超我們一倍。對于人體鎘的安全攝入量，國際糧農(nóng)組織和世界衛(wèi)生組織曾給出標(biāo)準(zhǔn)。上述兩個組織暫定的鎘每周耐受量（PTWI）為7μg/kg體重，即一個體重60公斤的人，每天的攝入量不超過60μg，便可認(rèn)為是安全的。依此計(jì)算，一個體重60公斤的人，每天吃500克含鎘為0.15mg/kg的大米（依照我國0.2mg/kg的個限量標(biāo)準(zhǔn)，這種大米是合格的），他實(shí)際的鎘攝入量為75μg，已然超過了世界衛(wèi)生組織設(shè)定的PTWI；而如果同一個人每天只吃200克含鎘0.25mg/kg的大米（雖然鎘含量超標(biāo)了），但他的鎘的總攝入量50μg并沒有超過世界衛(wèi)生組織設(shè)定的PTWI，他體內(nèi)的鎘含量在安全范圍內(nèi)。可見0.2mg/kg的標(biāo)準(zhǔn)不應(yīng)該被作為判定大米是否安全的硬指標(biāo)，也不應(yīng)對超標(biāo)投射過多的恐懼情緒。在重金屬攝入這件事情上，愛吃鎘污染高危食品——生蠔的香港同胞最為從容。鎘大米事件和食品安全問題有些不一樣第10頁,共34頁，2024年2月25日，星期天重金屬的危害

重金屬隨污染物進(jìn)入環(huán)境和飼料后，不易分解，而是長期殘留

重金屬隨飼料進(jìn)動物體內(nèi)后，蓄積在某些器官，不會在體內(nèi)分解，引起動物急性或慢性中毒，或致癌、致突變和致畸

重金屬通過畜產(chǎn)品中殘留或通過人類食物鏈而危害人體健康

飼料中過量的微量元素通過動物糞、尿排泄到土壤或水體中，對環(huán)境構(gòu)成威脅第11頁,共34頁，2024年2月25日，星期天鉛對人體的危害

鉛被人體吸收后會抑制蛋白質(zhì)的正常合成功能，危害人體中樞神經(jīng)，造成精神混亂、呆滯、生殖功能障礙、貧血、高血壓等慢性疾病

鉛對兒童的危害最大，會影響其智商和正常發(fā)育

鉛隨食品進(jìn)入人體，盡管只有5%~10%被人體吸收，但長期攝入受鉛污染的食品可引起體內(nèi)鉛蓄積第12頁,共34頁，2024年2月25日，星期天２０１４年６月，有關(guān)媒體報道湖南衡東縣大浦鎮(zhèn)有300多名兒童檢測發(fā)現(xiàn)血鉛超標(biāo)，疑為當(dāng)?shù)匾患一て髽I(yè)污染所致。１００微克／升３２２微克／升

生產(chǎn)電鋅的美侖化工廠可能是“元兇”。這家工廠廠區(qū)灰色煙塵彌漫，粉塵、廢水的污染沒有有效處理，廢水直接排放到湘江中。在央視報道中，衡東縣環(huán)保局評價該化工廠“管理基本到位”，而事實(shí)上，執(zhí)法人員在車間外即被刺鼻的味道嗆得不停咳嗽。第13頁,共34頁，2024年2月25日，星期天鎘對人體的危害

鎘是人體非必需元素，在自然界中常以化合物狀態(tài)存在，一般含量很低，在正常環(huán)境狀態(tài)下不會影響人體健康，但當(dāng)環(huán)境受到鎘污染后，鎘可在動植物物體內(nèi)富集，并通過食物鏈進(jìn)入人體。

鎘被人體吸收后，在體內(nèi)形成鎘蛋白，選擇性地蓄積于腎、肝，其中腎臟可吸收進(jìn)入體內(nèi)進(jìn)1/3的鎘，是鎘中毒的“靶器官”。

鎘中毒癥狀通常表現(xiàn)為肺障礙和腎功能不良，還會引起疼痛病。長期過量損害腎小管及干擾腎臟近端腎小管對蛋白質(zhì)的重吸收。

鎘還是致癌物，可引起肺癌、前列腺癌及腎癌第14頁,共34頁，2024年2月25日，星期天痛痛病第15頁,共34頁，2024年2月25日，星期天起源于日本富士縣，20世紀(jì)初期開始，人們發(fā)現(xiàn)該地區(qū)的水稻普遍生長不良。1931年又出現(xiàn)了一種怪病，患者大多是婦女，病癥表現(xiàn)為腰、手、腳等關(guān)節(jié)疼痛。病癥持續(xù)幾年后，患者全身各部位會發(fā)生神經(jīng)痛、骨痛現(xiàn)象，行動困難，甚至呼吸都會帶來難以忍受的痛苦。到了患病后期，患者骨骼軟化、萎縮，四肢彎曲，脊柱變形，骨質(zhì)松脆，就連咳嗽都能引起骨折?；颊卟荒苓M(jìn)食，疼痛無比，常常大叫“痛死了！”“痛死了！”有的人因無法忍受痛苦而自殺。這種病由此得名為“骨癌病”或“痛痛病”（Itai－ItaiDisease）。在日本富山縣，當(dāng)?shù)鼐用裢嬕粭l叫作神通川河的水，并用河水灌溉兩岸的莊稼。后來日本三井金屬礦業(yè)公司在該河上游修建了一座煉鋅廠。煉鋅廠排放的廢水中含有大量的鎘，這個工廠在洗礦石時，將含有鎘的大量廢水直接排入神通川，使河水遭到嚴(yán)重的污染。河兩岸的稻田用這種被污染的河水灌溉，有毒的鎘經(jīng)過生物的富集作用，使產(chǎn)出的稻米含水量鎘量很高。人們長年吃這種被鎘污染的大米，喝被鎘污染的神通川水，久而久之，就造成了慢性鎘中毒，痛痛病實(shí)際就是典型的慢性鎘中毒。整條河都被煉鋅廠的含鎘污水污染了，河水、稻米、魚蝦中富集大量的鎘，然后又通過食物鏈，使這些鎘進(jìn)入人體富集下來，使當(dāng)?shù)氐娜藗兊昧艘环N奇怪的骨痛病（又稱痛痛?。Ｍ赐床≈两裆袩o特效的治療方法，而且體內(nèi)積蓄的鎘也沒有安全有效的排除方法。因此，消除鎘對環(huán)境的污染就顯得特別重要，這是防止痛痛病發(fā)生的根本措施。第16頁,共34頁，2024年2月25日，星期天鉻對人體的危害

鉻可通過消化道、呼吸道、皮膚黏膜侵入人體，對人體的毒害為全身性的。對皮膚黏膜具有刺激作用，可引起皮炎、濕疹。由呼吸進(jìn)入。對呼吸道有刺激和腐蝕作用，引起鼻炎、咽炎、支氣管炎等

鉻能致癌變、致畸變和致突變。六價鉻和三價鉻均有致癌作用，六價鉻毒性比三價鉻大100倍。第17頁,共34頁，2024年2月25日，星期天2012年4月15日，央視報道河北個別企業(yè)用生石灰處理皮革廢料進(jìn)行脫色漂白和清洗，隨后熬制成工業(yè)明膠，賣給浙江新昌縣藥用膠囊生產(chǎn)企業(yè)，最終流向藥品企業(yè)，進(jìn)入消費(fèi)者腹中。“工業(yè)明膠制作藥用膠囊”事件曝光后，修正藥業(yè)官網(wǎng)一度被黑，網(wǎng)頁被改為以“我的爛鞋子被你們拿去做膠囊了嗎？”開頭的六行字。

該事件涉及企業(yè)包括通化金馬、修正藥業(yè)、海外制藥、蜀中制藥等。

第18頁,共34頁，2024年2月25日，星期天由于皮革在工業(yè)加工鞣制時，使用了含鉻的鞣制劑，往往會導(dǎo)致鉻殘留，使用這種“藍(lán)礬皮”加工的工業(yè)明膠，重金屬鉻的含量一般都會超標(biāo)。第19頁,共34頁，2024年2月25日，星期天砷對人體的危害

砷及其化合物進(jìn)入人體，蓄積于肝、腎、肺、骨骼等部位，特別是毛發(fā)、指甲中，具有潛伏期較長的遠(yuǎn)期效應(yīng)。

砷在體內(nèi)的毒性作用主要是與細(xì)胞中的酶系統(tǒng)結(jié)合，使許多酶的生物作用失掉活性而被抑制，造成代謝障礙

砷除可引起皮膚癌及肺癌外，還可引起肝、食管、腸、腎、膀膚等內(nèi)臟腫瘤和白血病

砷環(huán)境污染及其所造成的公眾危害已成為嚴(yán)重的公共衛(wèi)生問題第20頁,共34頁，2024年2月25日，星期天地方性砷?。禾囟ǖ乩憝h(huán)境下的居民長期通過飲水、空氣、食物攝入過多的砷，皮膚色素脫失、著色、角化及癌變?yōu)橹鞯娜硇缘穆灾卸拘约膊?。?1頁,共34頁，2024年2月25日，星期天汞對人體的危害

金屬汞或甲基汞進(jìn)入腦組織后被氧化成汞離子，逐漸在腦組織中積累，當(dāng)達(dá)到一定量就會對腦組織造成損害，主要損害部位為大腦皮層、小腦和末梢神經(jīng)。

慢性汞中毒臨床表現(xiàn)主要是神經(jīng)系統(tǒng)癥狀如頭痛、頭暈、肢體麻木和疼痛、肌體震頗、運(yùn)動失調(diào)等。

甲基汞在人體腸道內(nèi)極易被吸收并分布到全身，大部分蓄積在肝和腎中，分布于腦組織中的甲基汞約占15%，但腦組織受損害則先于其他各組織。第22頁,共34頁，2024年2月25日，星期天日本水俁病第23頁,共34頁，2024年2月25日，星期天水俁病事件1956年5月1日，

熊本醫(yī)學(xué)院認(rèn)定當(dāng)?shù)厝松窠?jīng)系統(tǒng)產(chǎn)生病變是由含汞廢水所致，這個在當(dāng)?shù)卦斐闪藰O大恐慌的“怪病”由此被揭開神秘的面紗。水俁是日本熊本縣水俁灣東邊的小漁村，原本籍籍無名。1925年，日本氮肥公司在這里建廠，后又開設(shè)了合成醋酸廠。從l932年開始，日本氮肥公司在氮肥生產(chǎn)中使用含汞催化劑；1949年后，這個公司開始生產(chǎn)氯乙烯(C2H3C])；1956年產(chǎn)量超過6000噸。與此同時，工廠把沒有經(jīng)過任何處理的廢水排放到水俁灣中。1956年，水俁灣附近發(fā)現(xiàn)了一種奇怪的病。這種病癥最初出現(xiàn)在貓身上，病貓步態(tài)不穩(wěn)，抽搐，甚至跳?！白詺ⅰ?，因此被稱為“貓舞蹈癥”。但是不久之后，當(dāng)?shù)匕l(fā)現(xiàn)了有人患有這些病癥?；颊咻p者口齒不清、步履蹣跚、面部癡呆、手足麻痹、知覺出現(xiàn)障礙、手足變形，重者神經(jīng)失常，直至死亡。由此，恐慌隨即蔓延開來，然而，當(dāng)?shù)鼐用竦倪@一噩夢其實(shí)才剛剛開始。

后來的研究表明，日本氮肥公司排放的廢水中含有大量的汞，當(dāng)汞離子在水中被魚蝦攝入體內(nèi)后轉(zhuǎn)化成甲基汞(CH3Hg)-一種主要侵犯神經(jīng)系統(tǒng)的有毒物質(zhì)。水俁灣里的魚蝦因?yàn)楣I(yè)廢水被污染，而這些被污染的魚蝦又被動物和人類食用。甲基汞進(jìn)入人體后，會導(dǎo)致神經(jīng)衰弱綜合征，精神障礙、昏迷、癱瘓、震顫等，并可導(dǎo)致發(fā)生腎臟損害，重者可致急性腎功能衰竭，此外還可以致心臟、肝臟損害。據(jù)統(tǒng)計(jì)，有數(shù)十萬人食用了水俁灣中被甲基汞污染的魚蝦。

水俁病嚴(yán)重危害了當(dāng)?shù)厝说慕】岛图彝バ腋?，使很多人身心受到摧殘，甚至家破人亡。水俁灣的魚蝦不能再捕撈食用，當(dāng)?shù)貪O民的生活失去了依賴，很多家庭陷于貧困之中。截至2006年，先后有2265人被確診患有水俁病，其中大部分已經(jīng)病故。第24頁,共34頁，2024年2月25日，星期天2008~2012年重金屬污染事件綜述

年份月份污染事件2008年

相繼發(fā)生了貴州獨(dú)山縣、湖南辰溪縣、廣西河池、云南陽宗海、河南大沙河等5起砷污染事件2009年6月湖南婁底雙峰縣發(fā)生違法轉(zhuǎn)移含鉻廢渣引起鉻污染事件；7月瀏陽爆發(fā)某化工廠引起的惡性鎘污染事件；8月陜西鳳翔縣發(fā)生鉛排放導(dǎo)致大量兒童血鉛含量嚴(yán)重超標(biāo)；

昆明東川區(qū)發(fā)生200余名兒童血鉛超標(biāo)事件；

湖南武岡精煉錳加工廠超標(biāo)排鉛，造成附近1300多名兒童中鉛毒；9月福建上杭華強(qiáng)電池生產(chǎn)過程中排放含鉛的煙塵和廢水導(dǎo)致逾百名兒童血鉛超標(biāo)；10月河南濟(jì)源因鉛冶煉企業(yè)造成1000余名兒童血鉛超標(biāo)；12月山東臨沂境內(nèi)含砷污水再次下排，致使整個南涑河流域及其下游的江蘇邳州水體砷超標(biāo)；

廣東清遠(yuǎn)44名兒童被檢出血鉛超標(biāo)；

據(jù)環(huán)境保護(hù)部統(tǒng)計(jì)，2009年環(huán)保部接報的12起重金屬、類金屬污染事件，致使4035人血鉛超標(biāo)，182人鎘超標(biāo)。第25頁,共34頁，2024年2月25日，星期天圖表

2008~2012年重金屬污染事件綜述

年份月份污染事件2010年1月江蘇大豐51名兒童被查出血鉛超標(biāo)。3月四川隆昌縣漁箭鎮(zhèn)部分村民血鉛檢測結(jié)果異常

湖南郴州嘉禾污染企業(yè)造成兒童鉛中毒6月湖北崇陽30人最近被查出血鉛超標(biāo)，其中有16名兒童。7月福建紫金礦業(yè)含銅酸性廢水滲漏，造成汀江大面積惡性污染。7月云南大理鶴慶39名兒童血鉛超標(biāo)12月安徽懷寧因附近電源廠污染導(dǎo)致100余名兒童血鉛超標(biāo)2011年3月浙江德清縣因當(dāng)?shù)仉姵仄髽I(yè)污染導(dǎo)致300余人血鉛超標(biāo)

浙江臺州上陶村因蓄電池排放廢水廢氣造成100余名村民血鉛超標(biāo)2012年1月廣西龍江鎘污染事件，鎘含量超《地表水環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)》Ⅲ類標(biāo)準(zhǔn)約80倍第26頁,共34頁，2024年2月25日，星期天

飼料是動物的糧食，也是人類的間接食品，同時還是環(huán)境的間接污染源。飼料安全問題不僅關(guān)系著養(yǎng)殖業(yè)的切身利益及環(huán)保問題，更與人們的身體健康息息相關(guān)。目前食品安全是全人類關(guān)注的問題，人們對食品質(zhì)量的要求也越來越高，綠色食品、有機(jī)食品越來越受到青睞。做為肉質(zhì)品的轉(zhuǎn)化物，飼料安全理應(yīng)引起各級部門的高度重視，如何防控飼料污染成為業(yè)內(nèi)人士高度關(guān)注的問題。引起飼料污染的因素很多，其中礦物元素及重金屬污染的防控是重要主題。但通常在飼料中指的重金屬主要包含鉛、砷、鎘、汞等。這些元素可通過飼料富集在動物體內(nèi)，即使微量也可引起動物中毒甚至致癌、致畸。飼料過量的重金屬通過飼養(yǎng)動物糞便、尿液排泄到土壤或水體中，對人類生存環(huán)境構(gòu)成威脅。更有甚者，重金屬元素可在畜產(chǎn)品中殘留，通過食物鏈殘留而直接威害人體健康。第27頁,共34頁，2024年2月25日，星期天表1《飼料衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》規(guī)定砷、鎘、鉛在飼料中的限量標(biāo)準(zhǔn)第28頁,共34頁，2024年2月25日，星期天表1《飼料衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》規(guī)定砷、鎘、鉛在飼料中的限量標(biāo)準(zhǔn)

第29頁,共34頁，2024年2月25日，星期天飼料中重金屬污染來源（1）

環(huán)境中高本底含量某些地區(qū)，特別是礦區(qū)，自然地質(zhì)化學(xué)條件特殊，其地層中的重金屬含量顯著高于一般地區(qū)，從而使飼料原糧、農(nóng)產(chǎn)品加工副產(chǎn)物中含有較高水平的重金屬第30頁,共34頁，2024年2月25日，星期天飼料中重金屬污染來源（2）

工業(yè)“三廢”的排放工業(yè)中的采礦，如銅礦、鋅礦、鉛礦等是向環(huán)境排放重金屬元素最主要的途徑。采礦后形成的廢棄堆積物中含有大量重金屬元素，通過化學(xué)侵蝕的作用，經(jīng)雨淋沖流，進(jìn)